卤素高中化学竞赛大学无机化学省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx

IAIAIIAIIAIIIBIIIBIVBIVBVBVBVIBVIBVIIVIIB BVIIIBVIIIBIBIBIIBIIBIIIIIIA AIVAIVAVAVAVIAVIAVIIVIIA AVIIVIIIAIA1 1HHHeHe2 2LiLiBeBeB BC CNNOOF FNeNe3 3NaNaMgMgAlAlSi SiP PS SClClArAr4 4K KCaCaScScTiTiV VCrCrMnMnFeFeCoCoNiNiCuCuZnZnGaGaGeGeAsAsSeSeBrBrKrKr5 5RbRbSrSrY YZrZrNbNbMoMoTcTcRuRuRhRhPdPdAgAgCdCdInInSnSnSbSbTeTeI IXeXe6 6CsCsBaBaLaLaHfHfTaTaWWReReOsOsIr IrPtPtAuAuHgHgTlTlPbPbBiBiPoPoAtAtRnRn7 7FrFrRaRaAcAcRfRfDbDbSgSgBhBhHsHsMtMtUnUnn nUnUnn nUnUnn nLaLaCeCePrPrNdNdPmPmSmSmEuEuGdGdTbTbDyDyHoHoErErTmTmYbYbLuLuAcAcThThPaPaU UNpNpPuPuAmAmCmCmBkBkCfCfEsEsFmFmMdMdNoNoLrLr 元 素 周 期 表第17章 卤素(halogen)第1页原子半径一览图原子半径一览图第2页 通性通性n n一、卤素在周期表中位置和价电子层结构元素性质n n二、卤素成键特征第3页表表1、卤素元素性质、卤素元素性质卤素 F Cl Br I价电子层结构 2s22p5 3s23p5 4s24p5 5s25p5第一电离势(kJ/mol)1681 1251 1140 1008电子亲合势(kJ/mol)327.9 348.8 324.6 295.3电负性(Pauling)3.98 3.16 2.96 2.66共价半径(pm)64 99 114.2 133.3特征氧化数 -1 -1,1,3,(4),5,7在周期表中，卤素有最大电子亲合势，最大第一电离势（希有气体除外），最大电负性，最小原子半径。卤素是最活泼非金属元素。第4页问题问题问题问题1 1：从氯到碘其电子亲合势和单质解离能都依次减：从氯到碘其电子亲合势和单质解离能都依次减：从氯到碘其电子亲合势和单质解离能都依次减：从氯到碘其电子亲合势和单质解离能都依次减小，而氟这些性质却反常于改变规律，为何？小，而氟这些性质却反常于改变规律，为何？小，而氟这些性质却反常于改变规律，为何？小，而氟这些性质却反常于改变规律，为何？答：因为氟原子半径尤其小，其核周围电子密度较大，当它接收外来一个电子或共用电子对成键时，将引发电子间较大斥力，这种斥力部分抵消了气态氟形成气态氟离子，或氟形成单质分子时所放出能量。所以氟电子亲合势小于氯，F2解离能也比Cl2小。第5页二、卤素成键特征二、卤素成键特征n n离子型：离子型：-1 -1 n n其它价态共价型：其它价态共价型：spsp3 3杂化；杂化；d-p d-p 配键；配键；spsp3 3d d2 2杂化杂化n n氟化物中氟本身氧化数总是氟化物中氟本身氧化数总是-1,-1,因为氟电负性因为氟电负性最大，最外层无最大，最外层无d d电子。另外，与氟化合元电子。另外，与氟化合元素通常能表现出其最高氧化态，如素通常能表现出其最高氧化态，如BiFBiF5 5,SF,SF6 6,IFIF7 7等。等。n n而氯、溴、碘除了而氯、溴、碘除了-1-1氧化数外，最外层存在氧化数外，最外层存在空空d d轨道，可参加成键。轨道，可参加成键。第6页在酸性溶液中电极电势在酸性溶液中电极电势第7页在碱性溶液中电极电势电对中，氧化性物质氧化能力，从电对中，氧化性物质氧化能力，从F2到到I2依次减弱，电依次减弱，电对中还原型物质还原能力从对中还原型物质还原能力从F-到到I-依次增强。依次增强。第8页17-1 单质 X217-1-1.物理性质物理性质表表表表2 2、卤素单质物理性质、卤素单质物理性质、卤素单质物理性质、卤素单质物理性质 性质性质性质性质 氟氟氟氟 氯氯氯氯 溴溴溴溴 碘碘碘碘 物态物态物态物态(298K,101.3Pa)(298K,101.3Pa)气体气体气体气体 气体气体气体气体 液体液体液体液体 固体固体固体固体 颜色颜色颜色颜色 浅黄浅黄浅黄浅黄 黄绿黄绿黄绿黄绿 红棕红棕红棕红棕 紫黑紫黑紫黑紫黑 熔点熔点熔点熔点(K)53.38 172 265.8 386.5(K)53.38 172 265.8 386.5 沸点沸点沸点沸点(K)84.86 238.4 331.8 457.4(K)84.86 238.4 331.8 457.4 临界温度临界温度临界温度临界温度(K)114 417 588 785(K)114 417 588 785 临界压力临界压力临界压力临界压力(MPa)5.57 7.7 10.33 11.75(MPa)5.57 7.7 10.33 11.75 溶解度溶解度溶解度溶解度(mol/L)(mol/L)反应反应反应反应 0.09 0.21 0.0013 0.09 0.21 0.0013 离解能离解能离解能离解能(kJ/mol)156.9 242.6 193.8 152.6 (kJ/mol)156.9 242.6 193.8 152.6 在周期系中整个一族单质均以双分子形式存在；分子内共价键，分子间范德华力。第9页产生颜色原因产生颜色原因电子跃迁电子跃迁E=E1E2 =h/第10页17-1-2.化学性质化学性质氧化性氧化性1.与金属和非金属作用与金属和非金属作用 作用程度作用程度:氟氟 氯氯 溴溴 碘碘(卤素单质活波卤素单质活波性次序性次序)M+X=MX M+2S（s）+Cl=SCl(二氯化二硫二氯化二硫)2.与与H反应反应自由基反应自由基反应 p574 第11页3.3.与水作用与水作用与水作用与水作用 两种反应两种反应两种反应两种反应:X:X2 2+H+H2 2O=2HX+1/2OO=2HX+1/2O2 2 (1)(1)氟氟氟氟(完全反应完全反应完全反应完全反应)氯氯氯氯 溴溴溴溴 碘碘碘碘(pH12,K10(pH12,K10-24-24)X X2 2+H+H2 2O=HX+HXO (2)O=HX+HXO (2)氯氯氯氯 溴溴溴溴 碘碘碘碘 氟在碱性水溶液中反应氟在碱性水溶液中反应氟在碱性水溶液中反应氟在碱性水溶液中反应:稀碱溶液稀碱溶液稀碱溶液稀碱溶液(2%)2F(2%)2F2 2+2OH +2OH-=2F =2F-+OF+OF2 2 +H +H2 2OO 浓碱溶液浓碱溶液浓碱溶液浓碱溶液 2F 2F2 2+4OH +4OH-=4F =4F-+O+O2 2 +2H +2H2 2OO第12页3.01.50.024681012F2+2e=2F-Cl2+2e=2Cl-Br2+2e=2Br-I2+2e=2I-O2+4H+2e=2H2O 1.229 VO2+2H2O+2e=4OH-0.408VpH电极电势X X2 2+H+H2 2O=2HX+1/2OO=2HX+1/2O2 2 (1)(1)氟氟氟氟(完全反应完全反应完全反应完全反应)氯氯氯氯 溴溴溴溴 碘碘碘碘(pH12,K10(pH12,K10-24-24)第13页卤素单质在水溶液中歧化反应卤素单质在水溶液中歧化反应n n氟不能形成正氧化态化合物，不发生歧化反应；n n饱和氯水中，歧化反应只占1/3;溴和碘在纯水中几乎不发生歧化反应；n n氯、溴、碘水溶液歧化反应与pH相关，在pH4时，有利于反应发生。3I2+6OH-=(冷)=5I-+IO3-+3H2O第14页4.4.卤素间置换反应卤素间置换反应卤素间置换反应卤素间置换反应 Cl Cl2 2+Br +Br-/I/I-=Br=Br2 2/I/I2 2+Cl +Cl BrBr2 2+I +I-=I=I2 2+Br+Br 5.5.与有机物反应与有机物反应与有机物反应与有机物反应 1).1).与饱和烃作用与饱和烃作用与饱和烃作用与饱和烃作用 取代反应取代反应取代反应取代反应 CH CH4 4+Cl+Cl2 2=CH=CH3 3Cl+HCl,Cl+HCl,F F2(2(燃烧燃烧燃烧燃烧)ClCl2(2(光照光照光照光照)BrBr2 2 I I2 2第15页2).2).与不饱和烃作用与不饱和烃作用与不饱和烃作用与不饱和烃作用加成反应加成反应加成反应加成反应 CH CH2 2=CH=CH2 2+Cl+Cl2 2=CH=CH2 2ClCHClCH2 2ClCl 3).3).与松节油反应与松节油反应与松节油反应与松节油反应氧化还原反应氧化还原反应氧化还原反应氧化还原反应 C C1010H H 1616+8Cl+8Cl2 2=16HCl+10C=16HCl+10C 4).4).与淀粉反应与淀粉反应与淀粉反应与淀粉反应加合反应加合反应加合反应加合反应 I I2 2+淀粉淀粉淀粉淀粉=I=I2 2-淀粉淀粉淀粉淀粉(兰色加合物兰色加合物兰色加合物兰色加合物)第16页17-1-3.卤素制备和用途卤素制备和用途1.F1.F2 2制备和用途制备和用途制备和用途制备和用途 电解熔岩法电解熔岩法电解熔岩法电解熔岩法 2KHF2KHF2 2=2KF+H=2KF+H2 2+F+F2 2 试验室制备方法试验室制备方法试验室制备方法试验室制备方法 BrFBrF5 5(g)=F(g)=F2 2+BrF+BrF3 3373K373K电解电解第17页2.Cl2.Cl2 2制备和用途制备和用途制备和用途制备和用途工业制备方法工业制备方法工业制备方法工业制备方法 -电解饱和盐溶液法电解饱和盐溶液法电解饱和盐溶液法电解饱和盐溶液法 2Cl 2Cl-+2H+2H2 2O=2OH O=2OH-+H+H2 2+Cl+Cl2 2 试验室制备方法试验室制备方法试验室制备方法试验室制备方法 MnO MnO2 2+HCl(+HCl(浓浓浓浓)=MnCl)=MnCl2 2+Cl+Cl2 2+2H+2H2 2OO2KMnO2KMnO4 4+16HCl(+16HCl(浓浓浓浓)=2KCl+2MnCl)=2KCl+2MnCl2 2+5Cl+5Cl2 2 +8H+8H2 2OO第18页第19页3.3.溴制备与用途溴制备与用途卤盐母液中提取卤盐母液中提取 Cl Cl2+2Br+2Br-=2Cl=2Cl-+Br+Br2 3Br 3Br2+3CO+3CO32-2-+3H+3H2O=5BrO=5Br-+BrO+BrO3-+3CO+3CO2 5Br-+BrOBrO3-+6H+6H+=3Br=3Br2+3H+3H2O O电解法电解法试验室制法试验室制法 2NaBr+3H2NaBr+3H2SOSO4 4+MnO+MnO2=2NaHSO=2NaHSO4 4+MnSO+MnSO4 4+2H+2H2O+BrO+Br2第20页4.碘制备与用途碘制备与用途(1)IO3-+3HSO3-=I-+3SO4 2-2-+3H+IO3-+5I-+6H+=3I2+3H+3H2O O(2)I-+MnO2+4H+=2H2O+I2+Mn2+(3)试验室制备：试验室制备：NaI+MnO2+3H2SO4=I2+MnSO4+2NaHSO4+2H2O第21页 17-2 卤化氢和氢卤酸卤化氢和氢卤酸一、卤化氢性质一、卤化氢性质 1、物理性质、物理性质卤化氢和氢卤酸一些性质卤化氢和氢卤酸一些性质性质性质 HF HCl HBr HI熔点熔点(K)190.0 158.2 184.5 222.2 沸点沸点(K)292.5 188.1 206.0 237.6汽化热汽化热(kJ/mol)30.31 16.12 17.62 19.77水合热水合热(kJ/mol)-48.14 -17.58 -20.93 -23.02气态分子偶极矩气态分子偶极矩(10-30C m)6.37 3.57 2.67 1.40恒沸溶液恒沸溶液 沸点沸点(K)393 383 299 400 密度密度(g/mL)1.14 1.097 1.49 1.70 百分浓度百分浓度 35.35 20.24 47 57第22页2、化学性质、化学性质 性质性质 HF HCl HBr HI键长（键长（pm）92 128 141 160键能键能(kJ/mol)568.6 431.8 365.7 298.7在在1273K分解百分数分解百分数 忽略忽略 0.0014 0.5 33 pK 3.25 -7.4 -9.5 -10 （X2/X-）（V）2.68 1.35 1.07 0.541）稳定性）稳定性 HF HCl HBr HI2）酸性酸性 HX+H2O=H3O+X-K=HX/HX 酸性改变规律酸性改变规律 HF HCl HBr HI3）还原性还原性 HF HCl HBr 5 mol/L时时 氢氟酸为强酸氢氟酸为强酸 2HF+H2O=HF2-+H3O+F HF-2）与）与SiO2及及SiO32-作用作用 SiO2+4HF=SiF4+2H2O 该反应应用？该反应应用？刻蚀玻璃刻蚀玻璃 测定矿石及钢中硅含量测定矿石及钢中硅含量 用什么容器盛装用什么容器盛装HFHF水溶液？水溶液？3）自电偶电离作用）自电偶电离作用在纯在纯HF液体中，液体中，2HF=F-+H2F+K=10-10，D=84 H2O 10-14，81第24页二、卤化氢制备二、卤化氢制备1、直接合成（利用卤化氢氧化性）、直接合成（利用卤化氢氧化性）H2+X2=2HX HF HCl HBr HI K（热力学）（热力学）1048 1017 109 0.22、复分解法（利用卤化氢挥发性）、复分解法（利用卤化氢挥发性）CaF2+H2 SO4（浓）（浓）=HF+CaSO4 2NaCl+H2 SO4（浓）（浓）=2HCl +Na2SO4 NaX+H3 PO4（浓）（浓）=HX +NaH2PO4（X=Br,I）为什麽使为什麽使用不一样用不一样酸？酸？3、非金属、非金属 卤化物水解卤化物水解 PX3+3H2O=H3PO4+3HX X=Cl，Br，I 2P+6H2O+3X2=2 H3PO4+6HX X=Br，I第25页17-3 卤化物，卤素互化物，多卤化物卤化物，卤素互化物，多卤化物一、卤化物一、卤化物 卤素与电负性比其小元素形成化合物。卤素与电负性比其小元素形成化合物。1、分类和特点分类和特点 卤化物卤化物 非金属卤化物非金属卤化物：共价型化合物共价型化合物，特点：含有挥发性，低熔点、低沸点，特点：含有挥发性，低熔点、低沸点，强烈地进行水解强烈地进行水解,如如CCl4（250，349K），PCl5（181，349K）金属卤化物金属卤化物：离子型化合物离子型化合物卤素与活波金属元素及低价金属形成卤素与活波金属元素及低价金属形成化合物。化合物。非金属卤化物非金属卤化物金属卤化物金属卤化物共价型卤化物共价型卤化物离子型卤化物离子型卤化物第26页 共价型化合物共价型化合物卤素与不活波金属元素及高价金属形成卤素与不活波金属元素及高价金属形成化合物。化合物。共价型化合物特点：共价型化合物特点：较低熔点、低较低熔点、低 沸点，易溶于有机溶剂，多数强烈地进沸点，易溶于有机溶剂，多数强烈地进行水解，如行水解，如AuCl3，TiCl4（248K，409K）离子型卤化物特点：离子型卤化物特点：高熔点、高沸点，不水解，溶液及熔融态导电，溶于高熔点、高沸点，不水解，溶液及熔融态导电，溶于极性溶剂，如极性溶剂，如NaCl（1074，1686K），），MnCl2（923K，1146K）第27页2、键型改变规律、键型改变规律卤素相同时，同周期卤化物从左至右共价型增强卤素相同时，同周期卤化物从左至右共价型增强 NaCl 离子型离子型 AlCl3 过渡型过渡型 PCl5 共价型共价型 同族元素卤化物从上至下共价型减弱同族元素卤化物从上至下共价型减弱 HX，MX2，M=Be，Mg，Ca，Sr，Ba 同种元素卤化物氧化态由低至高共价型增强同种元素卤化物氧化态由低至高共价型增强元素及其氧化态相同时，元素及其氧化态相同时，FI共价型增强共价型增强键型转化：键型转化：离子型离子型共价型：共价型：FeCl2 FeCl3 SnCl2 SnCl4 离子型离子型AgF 离子型离子型AgCl 过渡型过渡型 AgBr 共价型共价型AgI3、卤化物性质、卤化物性质 与卤化氢性质相同与卤化氢性质相同第28页二、卤素互化物二、卤素互化物1、定义、定义 不一样卤素原子之间以共价键相结合形成化合物称为不一样卤素原子之间以共价键相结合形成化合物称为 卤素互化物。卤素互化物。2、通式、通式 XXn n=1，3，5，7；电负性：电负性：X X 溴化物溴化物 IBr，IBr3 氯化物氯化物 BrCl，ICl，ICl3 氟化物氟化物 XF，XF3，XF5，XF7；X=I，Br，Cl 3、物理性质、物理性质4、化学性质、化学性质1）稳定性稳定性 键能小（键能小（200kJ/mol），不稳定），不稳定2）强氧化性）强氧化性 反应激烈反应激烈第29页3）易水解）易水解 XX+H2O=H+X-+HXO3BrF3+5H2O=H+BrO3-+Br2+9HF+O2IF5+3H2O=H+IO3-+5HF第30页5、结构、结构-价电子互斥理论、轨道杂化理论价电子互斥理论、轨道杂化理论 价电子对数目价电子对数目 轨道杂化类型轨道杂化类型 价电子对构型价电子对构型 分子构型分子构型XX3 5 sp3d 三角双锥三角双锥 T型型XX5 6 sp3d2 八面体八面体 四方锥四方锥XX7 7 sp3d3 五角双锥五角双锥 五角双锥五角双锥 第31页6、应用、应用三、多卤化物三、多卤化物1、定义、定义 金属卤化物与卤素单质或卤素互化物加金属卤化物与卤素单质或卤素互化物加合所形成化合物称为多卤化物。合所形成化合物称为多卤化物。第32页2 2、通式、通式、通式、通式n n MXX MXX2n2n，n=1n=1，2 2，3 3，4 4n n 举例：举例：举例：举例：KI+IKI+I2 2 =KI =KI3 3，I I3 3-I I-+I+I2 2 CsBr+IBr=CsIBrCsBr+IBr=CsIBr2 2 （极化能大于晶格能）（极化能大于晶格能）（极化能大于晶格能）（极化能大于晶格能）3 3、性质、性质、性质、性质n n 受热分解受热分解受热分解受热分解 CsICl CsICl2 2 =CsCl+ICl =CsCl+ICln n 晶格能晶格能晶格能晶格能 CsCl CsCl CsICsI4、结构、结构 多卤离子与卤素互化物结构相同：多卤离子与卤素互化物结构相同：I3-直线直线型，型，XX 4-平面四方型，平面四方型，XX 6-五角双锥五角双锥第33页第六节第六节 拟卤素拟卤素(CN)2 (SCN)2 (OCN)2 (SeCN)2与卤素相同性：与卤素相同性：游离状态时为二聚体，含有挥发性，特殊刺激气游离状态时为二聚体，含有挥发性，特殊刺激气味味游离状态拟卤素可用化学方法或电解方法制得游离状态拟卤素可用化学方法或电解方法制得Cl2+2SCN-=2Cl-+（SCN）2与碱作用发生歧化反应与碱作用发生歧化反应第34页 (CN)2+2OH-=CN-+CNO-+H2O与金属反应生成一价阴离子盐与金属反应生成一价阴离子盐 2Fe+3(SCN)2=2Fe(SCN)3与氢形成氢酸，酸性较与氢形成氢酸，酸性较HX弱。弱。HCN酸性最弱。酸性最弱。易形成配合物易形成配合物 3CN-+CuCN=Cu(CN)43-第35页第五节第五节 卤素含氧化合物卤素含氧化合物一、卤素氧化物一、卤素氧化物1、氟氧化物、氟氧化物 OF2，O2F2，O3F2，O4F2，O5F2，O6F2，2、氯氧化物、氯氧化物 Cl2O，Cl2O3，Cl3O4，ClO2，Cl2O6，Cl2O7，ClO2制备：制备：3ClO3-+2H+=ClO4-+2ClO2+H2O 2ClO3-+H+SO2=HSO4-+2ClO2 第36页ClO2性质：顺磁性，强氧化性，可发性质：顺磁性，强氧化性，可发 生歧化反应生歧化反应 2ClO2+2KOH=K ClO2+KClO3+H2O ClO2结构和用途：氧化剂，氯化剂，消毒剂结构和用途：氧化剂，氯化剂，消毒剂溴和碘氧化物溴和碘氧化物 Br2O，BrO2，BrO3，Br2O5，Br3O8，I2O4(IO+IO3-)，I4O9 I(IO3)3，I2O5，I2O7 I2O5 用做氧化剂，定量测定用做氧化剂，定量测定CO含量：含量：5CO+I2O5=5CO2+I2第37页二、卤素含氧酸及其盐名称 化学式 卤素氧化态 X次卤酸/盐 HXO/MXO +1 F,Cl,Br,I亚卤酸/盐 HXO2/MXO2 +3 Cl,Br卤酸/盐 HXO3/MXO3 +5 Cl,Br,I高卤酸/盐 HXO4/MXO4 （H5IO6）+7 Cl,Br,I第38页 ClO-ClO2-IO65-ClO3-ClO4-5-np5ns2 sp3杂化轨道 第39页1、次卤酸及其盐 HXO/MXO1 1）弱酸性）弱酸性）弱酸性）弱酸性 HClO+H HClO+H2 2O=HO=H3 3OO+ClO +ClO-HXO HClO HBrO HIOHXO HClO HBrO HIOKa 2.95Ka 2.95 1010-8-8 2.06 2.06 1010-9-9 2.3 2.3 1010-11-11 *次卤酸酸性依次减弱次卤酸酸性依次减弱次卤酸酸性依次减弱次卤酸酸性依次减弱第40页2）稳定性）稳定性 盐盐 酸酸（没有分离出纯酸）（没有分离出纯酸）在溶液中分解反应在溶液中分解反应 2HClO=2HCl+O2（Br2+H2O+O2）加热时分解反应加热时分解反应 3HClO=2HCl+HClO3 分解速度分解速度 HClO HBrO HBrO HIO漂白性增漂白性增强强 HClO HBrO次次卤卤酸酸盐盐氧化性氧化性 酸；酸；HClO2 HBrO2 （BrO2-只存在于碱性溶液中）只存在于碱性溶液中）弱酸性：弱酸性：HClO2 Ka=10-2 强氧化性：强氧化性：酸性酸性 ClO2-/Cl2 1.64；ClO2-/Cl-1.56 碱性碱性 ClO2-/Cl-0.74 第45页3、卤酸及其盐、卤酸及其盐 HXO3/MXO31）强酸性）强酸性 HClO3HBrO3HIO32）稳定性）稳定性 HClO3 HBrO3 HIO3 49%HClO3HIO3 盐盐氧化性氧化性 ClO ClO3 3-BrO BrO3 3-催化剂催化剂473K668K第49页5）制备和应用）制备和应用 电解氯化钠热溶液电解氯化钠热溶液 Cl-+3H2O=ClO3-+3H2 复分解法复分解法 Ba(ClO3)2+H2SO42HClO3+BaSO4 歧化法歧化法 3Cl2+6KOH=KClO3 +5KCl+3H2O第50页4、高卤酸及其盐、高卤酸及其盐 HXO4/MXO41 1）强酸性）强酸性）强酸性）强酸性 HClOHClO4 4 HBrOHBrO4 4 HH5 5IOIO6 6 最强无机酸最强无机酸最强无机酸最强无机酸 五元弱酸五元弱酸五元弱酸五元弱酸2 2）稳定性）稳定性）稳定性）稳定性 HH5 5IOIO6 6（固体）（固体）（固体）（固体）HClOHClO4 4（纯液体）（纯液体）（纯液体）（纯液体）HBrOHBrO4 4（55%55%）氧化还原反应氧化还原反应氧化还原反应氧化还原反应 2H 2H5 5IOIO6 62HIO2HIO3 3+O+O2 2+4H+4H2 2OO 脱水反应脱水反应脱水反应脱水反应 2H 2H5 5IOIO6 6 2H2H4 4I I2 2OO9 9 2HIO 2HIO4 4 第51页3）强氧化性）强氧化性 HBrO4 H5IO6 HClO4电极电势电极电势/V 1.76 1.70 1.194）溶解性）溶解性 MClO4 MBrO4 M5IO6 难溶盐难溶盐 MClO4 M=K，NH4，Rb，Cs5）配位能力）配位能力 ClO4-最弱最弱 6）制备）制备 电解法电解法 KClO3+H2O=KClO4+H2 强氧化剂氧化强氧化剂氧化 NaBrO3+F2+2NaOH=NaBrO4+2NaF+H2O第52页5.卤素含氧酸及其盐性质改变规律1、氧化性、氧化性 酸氧化性酸氧化性 盐氧化性盐氧化性 同种卤素生成不一样含氧酸时，同种卤素生成不一样含氧酸时，HXO HXO2 HXO3 HXO4 含氧酸结构相同时，含氧酸结构相同时，M/HXO Cl Br I M/HXO3 Br Cl I M/HXO4 Br Cl I第53页2、酸性、酸性 同种卤素：同种卤素：HXO HXO2 HXO3 Br I3）稳定性）稳定性 酸稳定性酸稳定性 盐稳定性盐稳定性 HXO HXO2 HXO3 HXO4 HClO3 HBrO3 HIO3第54页作业：作业：2，8，9，13，16第55页 第六节第六节 第56页第57页第58页第59页