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类型合成革行业清洁生产评价指标综合体系.doc

  • 上传人:w****g
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  • 上传时间:2024-06-12
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    关 键  词:
    合成革 行业 清洁 生产 评价 指标 综合 体系
    资源描述:
    合成革行业清洁生产评价指标体系 (征求意见稿) 编制说明 编制组 二〇一四年十二月 目录 1 概述 1 1.1 合成革行业发展现实状况 1 1.2 合成革行业大气污染问题 1 2 合成革关键生产工艺及产排污情况 1 2.1 合成革生产工艺 1 2.2 合成革企业产排污现实状况 2 2.3 污染治理技术 5 3 合成革行业相关法规、政策及标准 6 3.1 关键政策 6 3.2 关键标准 6 3.3 编制要求 6 4 编制过程 6 5 标准适用范围 7 6 制订清洁生产标准基础标准 7 7 标准制订路线 9 8 制订标准依据和关键参考资料 9 8.1 标准依据 9 8.2 研究基础 9 8.3 指标值确实定依据 10 9 编制标准基础方法 10 9.1 标准使用目标 10 9.2 标准指标分类 11 10 标准实施技术可行性和经济分析 15 10.1 标准实施技术可行性 15 10.2 标准经济分析 16 10.3 标准可操作性 16 11 标准实施 16 1 概述 1.1 合成革行业发展现实状况 中国1983年在山东烟台建成第一个聚氨酯合成革厂,标志着中国合成革行业真正意义上发展。30年来,中国合成革行业快速发展,行业整体优势和规模不停扩大,尤其是最近十年,合成革行业进入快速发展时期,行业整体平均增加速度每十二个月全部保持15%~20%。现在,中国已成为世界上合成革生产第一大国、消费大国和进出口贸易大国。,人造革、合成革产量为3142.7千吨,同比增加15.55%;工业总产值为1085.77亿元,同比增加17.23%;规模以上企业有549家,主营业务收入1040.00亿元,同比增加11.78%;出口量为574463.7吨,占总产量18.3%。 合成革企业关键分布在长江三角洲、珠江三角洲及沿海大中城市。依据产量,浙江、福建和江苏是排名前三位合成革产业大省,这3省合成革产量占全国总产量76.49%。 表1-1 各省合成革生产情况 名 称 全国 江苏 浙江 福建 产量(t) 3142678 374823 1339745 672182 占全国比重(%) 100 11.93 42.63 21.39 1.2 合成革行业大气污染问题 中国VOCs关键起源于机动车排放、固定源燃烧和工业活动等,其中,包含到众多行业在内工业活动是中国第二大VOCs人为源,仅次于固定燃烧源。其中, 合成革在制造过程中除大量应用多种树脂(聚氯乙烯树脂PVC、聚氨酯树脂PU)外,还要应用多种化工产品,如增塑剂(邻苯二甲酸二辛酯DOP、邻苯二甲酸二酯丁DBP)、溶剂(二甲基甲酰胺DMF、甲苯TOL、丁酮MEK、乙酸乙酯EA),这些原料在配料、运输、存放和生产使用过程中全部会向环境挥发,产生VOCs污染物,合成革行业成为VOCs污染物产生关键行业之一。 2 合成革关键生产工艺及产排污情况 2.1 合成革生产工艺 合成革生产工艺(工序、步骤)种类较多。依据不一样要求,一个合成革产品往往需要多个生产工艺进行组合生产。通常以一个材料为基布,在基布上面涂覆一层或多层合成树脂(包含多种添加剂)制成一个外观似皮革产品。可选择基布有各类织布、合成纤维无纺布、皮革等;涂覆合成树脂关键为聚氨脂(PU)、聚氯乙烯(PVC),还有聚酰胺(PA)和聚烯烃类(如聚乙烯PE、聚丙烯PP)等。下面以聚氨酯生产为例进行说明。 依据工艺生产过程分类,关键分为干法聚氯乙烯(PVC)合成革(人造革)生产、干法聚氨酯(PU)合成革生产、湿法聚氨酯合成革(贝斯)生产、超细纤维合成革生产和后整理加工。 (1)干法聚氯乙烯(PVC)合成革(人造革) PVC合成革(人造革)是将聚氯乙烯树脂(PVC)、增塑剂、稳定剂等组成混合物,涂覆或贴合在基材上得到一个仿皮革塑料制品,依据是否发泡能够分为一般PVC人造革(不发泡)和PVC泡沫人造革。关键生产工艺有直接涂刮法、离型纸法和压延法,生产工艺以下: 基布开卷 储存器 烫干 第一涂刮(底层) 第一冷却 第二凃刮 第二烘箱 第二冷却 第三涂刮 第三烘箱 第三冷却 卷取 第一烘箱 图1 直接涂刮法PVC合成革(人造革)工艺步骤图 离型纸开卷 储存器 烫干 第一涂刮(面层) 第一冷却 第二凃刮 第二烘箱 第二冷却 第三涂刮 贴合 第三烘箱 第三冷却 第一烘箱 剥离 离型纸收卷 合成革收卷 图2 离型纸法PVC合成革(人造革)工艺步骤图 原料 混合机 密炼 带输送 贴合 冷却 卷取 人造革 预热 贴合 烘箱加热发泡 冷却 压延 卷取 人造革 图3 压延法PVC合成革(人造革)工艺步骤图 (2)干法聚氨酯(PU)合成革 中国从70年代末开始从国外引进生产工艺和设备开发研制生产,现在,中国以采取离型纸生产工艺为主。该工艺关键加工设备有离型纸检验机、涂刮机、烘箱、冷却装置、剥离机、卷取装置、成品检验机等,该工艺能够生产无纺布基,各类尼龙布基、起毛布基、针织布基、各类机织布基为底基干法聚氨酯(PU)合成革。 其生产工艺步骤见图4。 放卷(离型纸) 第一涂刮 烘干1 第二涂刮 烘干2 贴布 第三涂刮 贴布 烘干3 冷却 剥离 离型纸收卷 合成革收卷 图4 干法聚氨酯(PU)合成革生产工艺步骤图 (3)湿法聚氨酯合成革(贝斯)生产 湿法聚氨酯合成革是天然皮革最好替换品,它是将聚氨酯树脂DMF(二甲基甲酰胺)溶液添加多种助剂,制成浆料,浸渍或涂覆于基材上,然后放入和DMF含有亲和性,而和聚氨酯、树脂不亲和性水中,DMF被水置换,聚氨酯树脂逐步凝固,从而形成多孔性薄膜(微孔聚氨酯粒面)。该薄膜被称为贝斯(Bass),薄膜经表面处理装饰后,如离型纸法工艺贴膜制成不一样种类,风格各异聚氨酯合成革。 该工艺加工设备有制浆设备、含浸槽、凝固槽、水洗槽、烘箱、冷却装置、卷取装置、DMF回收装置等。现在,关键能够生产超细纤维无纺布贝斯、起毛布贝斯和各类机织布贝斯等品种。 其生产工艺步骤见图5。 放卷 预含浸/涂刮 含浸/涂刮 预凝固 挤压 热辊加热 凝固 水洗 收卷 冷却 烘干 挤压 PU制浆 图5 湿法聚氨酯(PU)合成革生产工艺步骤图 (4)超细纤维合成革生产 在制造超细人工皮革中所使用纤维关键是海岛型复合纤维。因为超细纤维不能进行梳理和加工,故以复合形式被制成革基布后,把海溶解或分解除去,留下来岛以超细方法存在于基体中,给予超细人工皮革优良特征。 海岛纤维 针刺非织造布 PU含浸 碱减量/甲苯抽提 贝斯收卷 图6 超细纤维合成革生产工艺步骤图 (5)后整理加工 干法、湿法生产只是合成革半成品,后续还会进行表面涂饰和印刷加工。 合成革 放卷 涂饰/印刷 干燥 冷却 收卷 图7 表面处理工艺步骤图 2.2 合成革企业产排污现实状况 合成革加工制造过程是一个复杂塑料加工工艺过程,因为在制造过程中除大量应用多种树脂(聚氨酯树脂PU)外,还要应用多种化工产品,如增塑剂(邻苯二甲酸二辛酯DOP、邻苯二甲酸二丁酯DBP)、溶剂(二甲基甲酰胺DMF、甲苯TOL、丁酮MEK、乙酸乙酯EA),并在合成革生产配方中加入多种稳定剂、发泡剂等加工助剂,在合成革生产加工制造过程中会产生废气、废水和固体废弃物等。 有机废气 有机废气 基布开卷 储存器 烫干 第一涂刮(底层) 第一冷却 第二凃刮 第二烘箱 第二冷却 第三涂刮 第三烘箱 第三冷却 卷取 第一烘箱 有机废气 有机废气 有机废气 有机废气 (1)干法PVC合成革(人造革) 生产中浆料调制、密炼、涂刮、烘干步骤全部会产生有机废气,废气中关键污染物为有机溶剂和增塑剂,通常无生产废水。 图8 PVC合成革(人造革)生产工艺污染物产生节点 (2)干法聚氨酯(PU)合成革 贮存 烘干1 第二涂刮 烘干2 贴布 第三涂刮 贴布 烘干3 冷却 剥离 离型纸收卷 合成革收卷 DMF废气 DMF废气 DMF废气 DMF废气 放卷(离型纸) DMF废气 第一涂刮 DMF废气 干法聚氨酯(PU)合成革生产中浆料调制、涂刮、烘干步骤全部会产生有机废气,关键污染物成份为二甲基甲酰胺(DMF),废气处理系统中用水洗涤捕集DMF,所以还会产生废水。 图9 干法聚氨酯(PU)合成革生产工艺污染物产生节点 (3)湿法聚氨酯合成革(贝斯)生产 湿法聚氨酯合成革(贝斯)生产中关键溶剂为DMF,所以,在含浸、凝固、挤压、水洗等工序会产生DMF废水,在加热、烘干等工序会产生DMF废气。 DMF废气 放卷 贮存 切边 扫毛 预含浸/涂刮 含浸/涂刮 预凝固 挤压 热辊加热 凝固 水洗 收卷 冷却 烘干 挤压 PU制浆 边角料 PU桶残留浆料 含DMF废水 含DMF废水 含DMF废水 含DMF废水 含DMF废水 含DMF废水 DMF废气 含DMF废水 图10 湿法聚氨酯(PU)合成革生产工艺污染物产生节点 (4)超细纤维合成革生产 超细纤维合成革和湿法聚氨酯生产有一定相同性,但增加了前段海岛纤维生产和后段甲苯抽提/碱减量工序,所以和湿法聚氨酯生产相比,增加了粉尘、废气和废水产生。 海岛纤维 针刺非织造布 PU含浸 碱减量/甲苯抽提 贝斯收卷 粉尘、边角料 废水 边角料 DMF废气 DMF废水 废水 甲苯废气 图6 超细纤维合成革生产工艺步骤图 (5)后整理加工 后整理加工过程中进行表面涂饰、印刷和烘干干燥过程中,有机溶剂挥发出来,产生有机废气,其关键污染成份为原料溶剂,通常包含甲苯、二甲苯、DMF、丁酮等。 合成革 放卷 涂饰/印刷 干燥 冷却 收卷 有机废气 有机废气 图6 后整理加工工艺污染物产生节点 废水:合成革生产过程中所产生废水关键包含含浸槽、凝固槽、水洗槽等工艺废水,冷却塔废水,设备、容器及地面清洗水,生活废水等。 废气:合成革生产过程中产生工艺废气关键为挥发性有机物废气,原材料中树脂内所含挥发性有机物、有机稀释剂、有机清洗剂和DMF回收过程中产生有机废气等。关键废气污染物包含DMF、甲苯、二甲苯、丁酮、二甲氨等。 固体废物:合成革生产过程中产生通常工业固废为燃煤灰渣、磨皮粉尘、边角料、废离型纸、多种溶剂、浆料等原材料包装桶、编织袋、纸箱等包装材料;危险废物为污水处理站污泥、中间废水过滤渣、精馏塔釜残液、二甲胺废气吸收废液等。 2.3 污染治理技术 控制废气挥发关键方法是对产生挥发性有机物设施进行密封。如对存放树脂料桶加盖。采取密封管道传送溶剂和涂料能够有效地降低运输中有机物挥发。 废气搜集是对废气进行末端处理必需条件。搜集最好方法是采取密闭式搜集系统。 挥发性有机物废气削减实用技术是湿法洗涤、活性碳吸附、静电吸附、冷凝法、焚烧和生物过滤。 PU合成革干法工艺产生废气能够进行焚烧处理,也能够采取水洗喷淋回收和吸附回收方法回收有机溶剂。 湿法工艺废气基础上只含DMF(部分可能还有少许其它溶剂),现在通常使用水洗塔进行捕集净化,产生废水进入DMF回收系统处理。 湿法车间工艺废水中关键含DMF,直接排放不仅污染环境,增加末端治理负担,而且造成资源浪费,能够对其进行回收利用,现在通常采取精馏塔回收DMF。 3 合成革行业相关法规、政策及标准 3.1 关键政策 Ø 产业结构调整指导目录(本)(修正) 激励类:制革及毛皮加工清洁生产、皮革后整饰新技术开发及关键设备制造、皮革废弃物综合利用;皮革铬鞣废液循环利用,三价铬污泥综合利用;无灰膨胀(助)剂、无氨脱灰(助)剂、无盐浸酸(助)剂、高吸收铬鞣(助)剂、天然植物鞣剂、水性涂饰(助)剂等高级皮革用功效性化工产品开发、生产和应用 限制类:聚氯乙烯一般人造革生产线 Ø 中国节水技术政策纲领(第17号) 《纲领》关键说明了中国节水技术选择标准、实施路径、发展方向、推进手段和激励政策。大力发展和推广工业用水反复利用技术,发展高效冷却节水技术,节省热力和工艺系统用水,推广节水清洗技术。 3.2 关键标准 现在合成革行业相关标准关键有: Ø GB21902- 《合成革和人造革工业污染物排放标准》 本指标体系要求了合成革和人造革工业企业特征生产工艺和装置水和大气污染物排放限值。 Ø HJ 449-《清洁生产标准 合成革工业》 本指标体系要求了合成革工业企业清洁生产通常要求。本指标体系将清洁生产标准指标分成五类,即生产工艺和装备要求、资源能源利用指标、污染物产生指标(末端处理前)、废物回收利用指标和环境管理要求。 3.3 编制要求 《清洁生产评价指标体系编制通则》(中国国家发展和改革委员会中国环境保护部、中国工业和信息化部 第33号) 4 编制过程 10月,负担标准制订工作; 11~12月,经过大量文件、资料调研,完成前期准备工作,根据国家环境保护总局行业清洁生产标准编制标准和框架要求,确定开题汇报; 1~6月,经过合成革企业现场考察和函调方法,确定清洁生产指标限值; 7~8月,完成征求意见稿初稿; 9月~12月,征求教授意见,修改标准文本和编制说明。 5 标准适用范围 本指标体系关键适适用于以聚氨酯为原料合成革生产企业。合成革根据产品原料分为:聚氨酯人造革和合成革和聚氯乙烯人造革等;聚氯乙烯一般人造革生产工艺落后,对环境危害大,已经被《产业结构调整指导目录》(本)中被列为限制类。所以,本指标体系适用范围关键为以聚氨酯为原料合成革生产企业,多年来,超纤合成革、水性合成革、无溶剂合成革技术逐步成熟并得到应用推广,其生产过程中废水、废气等污染物产生量远低于传统合成革工艺。 (1)清洁生产审核 本指标体系所给出基准数据,对通常企业清洁生产审核应含有指导意义,也就是说要给出国际上比较优异清洁生产水平,这么,进行清洁生产审核企业能够找出和国际优异水平差距。 (2)企业清洁生产绩效公告 本指标体系所给出基准数据,应能适适用于中国企业清洁生产绩效公告,即应给出中国相对优异水平数据。 6 制订清洁生产标准基础标准 “清洁生产标准”要符合国家对合成革行业各项产业政策、法律、法规,根据产品生命周期分析理论要求,表现全过程污染预防思想,并覆盖从原材料选择到生产过程和产品处理等8个步骤。具体标准以下: l 符合清洁生产思绪,即表现全过程污染预防,不考虑污染物单纯末端处理和处理; l 针对经典工艺设定清洁生产标准,该经典工艺应能基础反应企业总体生产情况,从而 l 避免针对某一单项技术建立标准; l 依据适用范围确定各个指标基准值分级; l 基准值设定时应考虑中国外现有技术水准和管理水平,考虑其相对性,并要有一定激励作用; l 对难以定量化指标,不宜设定基准值,但应给出明确限定或说明; l 努力争取实用和可操作,尽可能选择合成革行业和环境保护部门常见指标,便于企业和审核人员了解和掌握。 依据前述适用范围要求,拟将各项指标分为三级: (1)一级指标: 达成国际上同行业清洁生产优异水平。此项指标关键作为清洁生产审核时参考,以经过比较发觉差距,从而寻求清洁生产机会。国际优异指标采取公开报道国际优异水平。 (2)二级指标: 达成中国同行业清洁生产优异水平。中国优异指标采取公开报道中国优异水平,并参考相关统计数据。 (3)三级指标: 达成中国通常清洁生产水平,即基础要求。清洁水平指标依据中国合成革工业实际情况及其相关统计数据、按清洁生产对生产全过程采取污染预防方法要求所应达成水平指标、结合前期清洁生产审核活动结果综合形成。 7 标准制订路线 合成革行业清洁生产评价指标体系研究 确定研究对象和范围 制订清洁生产评价指标体系 资料研究 市场调研 案例分析 企业考察 1.各经典工艺资源消耗情况 2.特征污染物产排情况 3.重大关键改善技术指标 清洁生产水平提升潜力分析 合成革行业清洁生产水平评价指标体建立 经典企业实例分析 筛选最好清洁生产技术 图3 课题研究技术路线 8 制订标准依据和关键参考资料 8.1 标准依据 《清洁生产评价指标体系制(修)订计划(第一批)》(国家发展改革委会同环境保护部、工业和信息化部 第16号公告) 8.2 研究基础 本指标体系根据生命周期分析标准,依据合成革行业特点,将清洁生产评价指标分为生产工艺和装备要求、资源能源利用指标、污染物产生指标、废物回收利用指标和环境管理要求等五大类,从而覆盖原材料、生产过程和产品各个关键步骤,并针对这五大类指标分别确定了定量或半定量化具体指标。针对合成革行业不一样生产步骤分别确定国际清洁生产优异水平、中国清洁生产优异水平、中国清洁生产基础水平三个等级各项具体指标基准数据。 8.3 指标值确实定依据 指标值确实定是标准建立基础,本指标体系指标值确实定关键经过以下多个路径: (1)企业调研 在调研过程中,选择中国大、中型合成革企业进行了问卷调研和现场考察相结合方法。调研内容包含了生产工艺、设备装备水平、生产管理水平、排污步骤等,认真查阅了生产运行统计,包含生产能耗、物耗等各项合成革生产技术指标和生产管理情况,从本指标体系五类指标出发,全方面、系统地了解合成革行业生产各个步骤。 (2)查阅资料 经过查新、检索中国外合成革行业生产情况,包含中国外合成革行业已经有研究结果、实测数据、公开报道、发表论文、资料等,得到了现在国际合成革行业生产优异水平。在本指标体系指标值制订中充足参考了这些数值。 (3)教授咨询 本指标体系指标值确定后,为了使其不偏离相对应清洁生产水平等级,数次向中国塑料协会、研究院和各大中型企业专业技术人员进行了咨询。 (4)建设项目完工验收监测 本指标体系中污染物产生值,除了查阅中国外相关资料外,关键参考了多家合成革企业建设项目完工验收监测数据。 9 编制标准基础方法 9.1 标准使用目标 合成革清洁生产标准制订在中国乃至国际尚属首次,所以没有现成标准或要求可借鉴。本指标体系制订严格根据清洁生产定义,立足中国合成革行业企业生产实际,采取系统综合、效益论证等方法,将行业发展和环境保护知识有机结合,由此而达成经过对企业生产步骤提出标准,实现环境保护和可连续发展目标。 9.2 标准指标分类 依据清洁生产战略,本技术要求要表现污染预防思想,考虑产品生命周期。为此本技术要求关键考察生产工艺和装备选择优异性、资源能源利用可连续性、污染物产生最小化、废物回收利用和环境管理有效性。具体分为以下五类: ——生产工艺和装备要求 ——资源能源利用指标 ——污染物产生指标(末端处理前) ——资源综合利用指标 ——产品特征指标 ——清洁生产管理指标。 9.2.1 生产工艺和装备 (1)干法聚氯乙烯合成革(人造革) 聚氯乙烯合成革(人造革)于1948年开始出现, 是在织物上涂覆PVC树脂、增塑剂、稳定剂等助剂制成糊.或再覆合一层PVC膜,然后经一定工艺过程加工制成。制品强度高,加工轻易,成本低廉。可做多种箱包、座套、衬里、杂物等。关键工艺包含关键生产工艺有直接涂刮法、离型纸法和压延法。 关键生产设备包含配料设备(冲糊装置、搅拌机、三辊研磨机等)、基布预处理设备(刷毛机、压光机)、涂刮机、烘箱、压花机和卷取装置。 (2)干法聚氨酯合成革(人造革) 干法聚氨酯人造革是中国从70年代末开始从国外引进生产工艺和设备,开发研制生产,其经过一定生产工艺过程产品把聚氨酯树脂溶液挥发其中溶剂后,得到多层薄膜和布基而组成一个多层结构体,现在,中国关键采取离型纸生产工艺为主。 该工艺关键加工设备有离型纸检验机、涂刮机、烘箱冷却装置、剥离机、卷取装置、成品检验机等,该工艺能够生产无纺布基,各类尼龙布基、起毛布基、针织布基、各类机织布基为底基干法聚氨酯人造革。 (3)湿法聚氨酯合成革 湿法聚氨酯合成革于1963年由美国杜邦企业研制投放市场,中国于80年代初从日本引进超细纤维为基材湿法聚氨酯合成革生产线及工艺技术,以后中国相继从欧洲、台湾地域引进了以近百条起毛布为基材生产线,现在不管是超细纤维或无纺布、起毛布为基材生产设备均可中国制造。 湿法聚氨酯合成革是天然皮革最好替换品,它是将聚氨酯树脂DMF(二甲基甲酰胺)溶液添加多种助剂,制成浆料,浸渍或涂覆于基材上,然后放入和DMF含有亲和性,而和聚氨酯树脂不亲和性水中,DMF被水置换,聚氨酯树脂逐步凝固,从而形成多孔性薄膜(微孔聚氨酯粒面)。该薄膜被称为贝斯(Bass),薄膜经表面处理装饰后,如离型纸法工艺贴膜制成不一样种类,风格各异聚氨酯合成革。 该工艺加工设备有制浆设备、含浸槽、凝固槽、水洗槽、烘箱、冷却、卷取装置、DMF回收装置等。现在,关键能够生产超细纤维无纺布贝斯、起毛布贝斯和各类机织布贝斯等品种。 (4)超细纤维合成革 20世纪70年代,日本东丽企业研制范明了超细纤维合成革技术,1979年山东烟台万华企业从日本引进藕状革技术,部分中国企业也逐步研发出各自超细纤维合成革生产技术,关键采取不定岛纤维和甲苯抽提方法进行生产。 关键生产设备包含纺丝机、针刺机、湿法聚氨酯生产设备和甲苯抽提装置,现在部分企业仅生产超细纤维贝斯出售,大多数企业外购超细纤维贝斯经过干法加工后生产超细纤维合成革成品。 本指标体系对于合成革原料、溶剂提出了要求,另外,针对本行业突出有机废气问题,对生产装置密闭性提出了要求。 9.2.2 资源能源利用指标 聚氨酯合成革生产关键原料包含无纺布、聚氨酯树脂和有机溶剂,有机溶剂现在用得最多有DMF(二甲基甲酰胺)、甲苯、丁酮等及其混合物。 水耗和电耗、能耗是合成革生产过程中应该关键控制指标。 对于干法聚氯乙烯生产线,关键用水为循环冷却水补水,水量较少,单位产品取水量通常为0.1m3/万米,本指标体系依据合成革企业实际情况确定干法聚氯乙烯生产线取水量一级指标为≤0.07m3/万米,二级指标为≤0.08m3/万米,三级指标为≤0.1m3/万米。 对于干法聚氨酯生产线,单位产品取水量通常在15m3/万米左右,部分企业能够达成12m3/万米,本指标体系依据合成革企业实际情况确定干法聚氨酯生产线取水量一级指标为≤12m3/万米,二级指标为≤15m3/万米,三级指标为≤18m3/万米。 对于湿法聚氨酯生产线,单位产品取水量通常在50 m3/万米左右,部分企业能够达成35 m3/万米,本指标体系依据合成革企业实际情况确定湿法聚氨酯生产线取水量一级指标为≤30m3/万米,二级指标为≤40m3/万米,三级指标为≤50m3/万米。 对于超细纤维合成革生产线,单位产品取水量通常在120 m3/万米左右,部分企业能够达成80 m3/万米,本指标体系依据合成革企业实际情况确定超细纤维合成革生产线取水量一级指标为≤80m3/万米,二级指标为≤100m3/万米,三级指标为≤120m3/万米。 合成革行业综合能耗包含一次能源(或如煤、石油、天然气等)、二次能源(如蒸汽、电力等)和直接用于生产能耗工质(如冷却水、压缩空气等),但不包含用于动力消耗(如发电、锅炉等)能耗工质。本指标体系确定综合能耗和电耗两项指标,并细分为干法聚氯乙烯生产线、湿法聚氨酯生产线、超细纤维合成革生产线四种工艺类型。 9.2.3 污染物产生指标 人造革合成革加工制造过程是一个复杂塑料加工工艺过程,因为在制造过程中除大量应用多种树脂(聚氯乙烯树脂PVC、聚氨酯树脂PU)外,还要应用多种化工产品,如增塑剂(邻苯二甲酸二辛酯DOP、邻苯二甲酸二酯丁DBP)、溶剂(二甲基甲酰胺DMF、甲苯TOL、丁酮MEK、乙酸乙酯EA),并在人造革合成革生产配方中加入多种稳定剂、发泡剂等加工助剂,在人造革合成革生产加工制造过程中会产生废气、废水和固体废弃物等。 如前所述,因为人造革合成革能够采取不一样加工工艺生产制造,所以工艺不一样所生产产品也不一样,所采取原辅材料也不一样,所以依据不一样加工工艺生产过程中所产生“三废”也不一样。如而聚氨酯人造革合成革生产加工过程中关键产生含有DMF废气和废水,人造革合成革后处理加工过程中(如印刷、表面涂饰)也会产生含有DMF、MEK等溶剂废气。 (1)干法聚氯乙烯人造革 干法聚氯乙烯人造革(合成革)生产线关键产生含有增塑剂(DOP、DEP)、甲苯(TOL)、二甲基甲酰胺(DMF)等溶剂有机废气。 (2)干法聚氨酯人造革 干法聚氨酯人造革(合成革)生产线关键产生含有二甲基甲酰胺(DMF)、甲苯(TOL)等溶剂废气和废气处理产生废水。 (3)湿法聚氨酯工艺 PU浆料在凝固槽中和水充足接触,使DMF析出,水洗槽中也有DMF析出,浓度较高凝固槽中DMF水溶液,其DMF含量为15-25%之间,同时工艺配方中也有阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、消泡剂(有机硅油)等,而色料、木粉或碳酸钙等粉料状物也会有少许析出,和布毛等杂质形成乳浊液悬浮于废水中,这些则组成了废水中固形份。 (3)超细纤维合成革工艺 超细纤维合成革生产工艺和湿法聚氨酯工艺相比增加了前段海岛纤维生产和后段甲苯抽提/碱减量工序,所以和湿法聚氨酯生产相比,增加了粉尘、废气和废水产生。 因为有机废气越来越成为环境管理和污染物减排关键,所以,在本指标体系中在《清洁生产标准 合成革工业》基础上增加了VOCs产生量数据,促进企业采取源头削减和过程控制方法,采取优异环境保护工艺、原料、设备,降低污染物产生。 9.2.4 废物回收利用指标 (1)干法聚氨酯人造革 在生产设备上必需设置废气吸附回收装置,其工作原理为:生产线外排废气经风机进入搜集吸附塔,然后进行喷淋处理和循环冷却,当DMF浓度达成10%以上时,送到DMF回收区进行精馏回收。该装置回收净化率应大于90%。 (2)湿法聚氨酯合成革 在聚氨酯合成革生产过程中,作为PU树脂溶剂DMF几乎全部析出并溶于水中成为工艺废水关键组份。而DMF对人体有低毒性,连续投给大量DMF时,会引发体重减轻,并对造血机能造成损害。TJ36-79《工业企业设计卫生标准》中要求,车间内DMF最高许可浓度为10mg/m³。 本指标体系中要求了溶剂回收率和通常工业固体废物综合利用率2项废物回收利用指标。 9.2.5 产品特征指标 多年来,生态合成革成为行业发展趋势,水性合成革、无溶剂合成革、超细纤维合成革等新产品不停涌现,产品物性指标不停得到提升,为促进企业提升生产技术、优化产品结构,将合成革产品档次作为企业清洁生产水平评价依据之一。 9.2.6 清洁生产管理指标 环境管理要求为定性指标。包含环境法律法规标准实施情况、产业政策实施情况、固体废物处理处理、清洁生产审核等14项,其中4项为限定性指标。 “环境法律法规标准实施情况”要求符合国家和地方相关环境法律、法规,污染物排放达成国家排放标准、总量控制和排污许可证管理要求。 “产业政策实施情况”要求不使用国家明令严禁、淘汰工艺和装备。 “固体废物处理处理”要求通常废物进行妥善处理,对危险废物根据相关要求进行无害化处理。 “环境管理制度和机构” 要求设专门环境管理机构和专职管理人员,并有完善环境管理制度。 “清洁生产审核”要求企业“清洁生产审核暂行措施”要求进行了清洁生产审核,并全部实施了无、低费方案。 “污染物排放口管理”要求对污染物进行有效搜集处理,降低无组织排放情况,且排放口设置、运行、管理符合《排污口规范化整理技术要求(试行)》相关要求。 “危险化学品管理”要求对企业内危险化学品储存、使用、管理符合《危险化学品安全管理条例》要求。“相关方环境管理”要求对原材料供给方、生产协作方、相关服务方提出环境管理要求。 10 标准实施技术可行性和经济分析 10.1 标准实施技术可行性 本指标体系提出是考虑到中国合成革行业现实情况,从目前及未来环境保护形势对合成革工业发展趋势影响角度出发而制订。标准中各项指标数值确实定参考了中国合成革行业实际技术经济指标及国外优异水平。在编制过程中我们选择了有一定代表性合成革生产企业进行达标测定,初步调研表明,一级指标值要求较高,中国只有5%左右企业能够全部或多数指标达成一级指标。二级指标值中国生产水平较高企业经过努力是能够达成,中国有30%左右能够全部或多数指标达成二级指标。三级指标值生产水平为中等企业经过努力可达成,中国有50%左右能够全部或多数指标达成三级指标。 10.2 标准经济分析 本指标体系包含定量和定性要求,定量要求,其指标用数值表示,比如:取水量、综合能耗等,这些指标是行业内部考评经济指标,所以,它不会给企业增加任何经济负担。至于定量指标废水产生量、COD、SS、DMF、VOC 等指标,这是环境保护部门要求最常见指标,对环境保护工作较重视企业,通常全部含有测试分析条件和能力,不需要另行投资。在定性要求方面,对企业生产过程提出操作和管理上要求,无需大投资,这是通常企业在经济上能够接收要求。所以,本指标体系实施上在经济方面没有问题,是可行。 10.3 标准可操作性 为使本指标体系实施含有较强操作性,既不让企业认为高不可攀、望而生畏,又不让全部企业轻松达标,我们选择了有一定代表性合成革生产企业进行达标测定。 11 标准实施 本指标体系由各级人民政府改革和发展、环境保护、工业和信息化行政主管部门负责监督实施。
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