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打印常见工业废水处理关键技术介绍.doc
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1、常用工业废水解决技术简介在电子、塑胶、电镀、五金、印刷、食品、印染等行业,从废水排放量和对环境污染危害限度来看,电镀、线路板、表面解决等以无机类污染物为主废水和食品、印染、印刷及生活污水等以有机类污染物为主废水是解决重点。本文重要简介几种比较典型工业废水解决技术。 一、表面解决废水 1.磨光、抛光废水 在对零件进行磨光与抛光过程中,由于磨料及抛光剂等存在,废水中重要污染物为COD、BOD、SS。 普通可参照如下解决工艺流程进行解决: 废水调节池混凝反映池沉淀池水解酸化池好氧池二沉池过滤排放 2.除油脱脂废水 常用脱脂工艺有:有机溶剂脱脂、化学脱脂、电化学脱脂、超声波脱脂。除有机溶剂脱脂外,其他
2、脱脂工艺中由于含碱性物质、表面活性剂、缓蚀剂等构成脱脂剂,废水中重要污染物为pH、SS、COD、BOD、石油类、色度等。 普通可以参照如下解决工艺进行解决: 废水隔油池调节池气浮设备厌氧或水解酸化好氧生化沉淀过滤或吸附排放 该类废水普通具有乳化油,在进行气浮前应投加CaCl2破乳剂,将乳化油破除,有助于用气浮设备去除。当废水中COD浓度高时,可先采用厌氧生化解决,如不高,则可只采用好氧生化解决。 3.酸洗磷化废水 酸洗废水重要在对钢铁零件酸洗除锈过程中产生,废水pH普通为23,尚有高浓度Fe2,SS浓度也高。 可参照如下解决工艺进行解决: 废水调节池中和池曝气氧化池混凝反映池沉淀池过滤池pH回
3、调池排放 磷化废水又叫皮膜废水,指铁件在含锰、铁、锌等磷酸盐溶液中通过化学解决,表面生成一层难溶于水磷酸盐保护膜,作为喷涂底层,防止铁件生锈。该类废水中重要污染物为:pH、SS、PO43、COD、Zn2等。 可参照如下解决工艺进行解决: 废水调节池一级混凝反映池沉淀池二级混凝反映池二沉池过滤池排放 4.铝阳极氧化废水所含污染物重要为pH、COD、PO43、SS等,因而可采用磷化废水解决工艺对阳极氧化废水进行解决。 二、电镀废水 电镀生产工艺有诸各种,由于电镀工艺不同,所产生废水也各不相似,普通电镀公司所排出废水涉及有酸、碱等前解决废水,氰化镀铜含氰废水、含铜废水、含镍废水、含铬废水等重金属废水
4、。此外尚有各种电镀废液产生。 对于含不同类型污染物电镀废水有不同解决办法,分别简介如下: 1.含氰废水 当前解决含氰废水比较成熟技术是采用碱性氯化法解决,必要注意含氰废水要与其他废水严格分流,避免混入镍、铁等金属离子,否则解决困难。 该法原理是废水在碱性条件下,采用氯系氧化剂将氰化物破坏而除去办法,解决过程分为两个阶段,第一阶段是将氰氧化为氰酸盐,对氰破坏不彻底,叫做不完全氧化阶段,第二阶段是将氰酸盐进一步氧化分解成二氧化碳和水,叫完全氧化阶段。 酸、NaClO 碱、NaClO 解决工艺流程: pH、ORP仪 pH、ORP仪 含氰废水调节池一级破氰池二级破氰池斜沉池过滤池回调池排放 反映条件控
5、制: 一级氧化破氰:pH值1011;理论投药量:简朴氰化物CN-:Cl2=1:2.73,复合氰化物CN-:Cl2=1:3.42。用ORP仪控制反映终点为300350mv,反映时间1015分钟。 二级氧化破氰:pH值78(用H2SO4回调);理论投药量:简朴氰化物CN-:Cl2=1:4.09,复合氰化物CN-:Cl2=1:4.09。用ORP仪控制反映终点为600700mv;反映时间1030分钟。反映出水余氯浓度控制在35mg/1。 解决后含氰废水混入电镀综合废水里一起进行解决。 2.含铬废水 含六价铬废水普通采用铬还原法进行解决,该法原理是在酸性条件下,投加还原剂硫酸亚铁、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、
6、二氧化硫等,将六价铬还原成三价铬,然后投加氢氧化钠、氢氧化钙、石灰等调pH值,使其生成三价铬氢氧化物沉淀从废水中分离。 碱、PAC、PAM 酸、Na2SO3 解决工艺流程如下: pH仪 pH、ORP仪 含Cr6废水调节池还原反映池混凝反映池沉淀池过滤器pH回调池排放 还原反映条件控制: 加硫酸调节pH值在2.53,投加还原剂进行反映,反映终点以ORP仪控制在300330mv,详细需通过调试拟定,反映时间约为15-20分钟。搅拌可采用机械搅拌、压缩空气搅拌或水力搅拌。 混凝反映控制条件: PH值:79,反映时间:1520分钟。 3.综合重金属废水 综合重金属废水是由含铜、镍、锌等非络合物重金属废
7、水以及酸、碱前解决废水所构成。此类废水解决办法相对简朴,普通采用碱性条件下生成氢氧化物沉淀工艺进行解决。 解决工艺流程如下: 综合重金属废水调节池快混池慢混池斜管沉淀池过滤pH回调池排放 反映条件普通控制在pH值910,详细最佳pH条件由调试时拟定。反映时间快混池为2030分钟,慢混池1020分钟。搅拌方式以机械搅拌最佳,也可用空气搅拌。 4.各种电镀废水综合解决 当一种电镀厂具有各种电镀废水,如含氰废水、含六价铬废水、含酸碱、重金属铜、镍、锌等综合废水,普通采用废水分流解决办法,一方面含氰废水、含铬废水应从生产线单独分流收集后,分别按照上述相应办法对含氰、含铬废水进行解决,解决后废水混入综合
8、废水中与其一起采用混凝沉淀办法进行后续解决。 解决工艺流程如下:含氰废水调节池一级破氰池二级破氰池综合废水池 含铬废水调节池铬还原池综合废水池 综合废水综合废水池快混池慢混池斜管沉淀池中间池过滤器pH回调池排放 三、线路板废水 生产线路板公司在对线路板进行磨板、蚀刻、电镀、孔金属化、显影、脱膜等工序过程中会产生线路板废水。线路板废水重要涉及如下几种: 化学沉铜、蚀刻工序产生络合、螯合含铜废水,此类废水pH值在910,Cu2浓度可达100200mg/l。 电镀、磨板、刷板前清洗工序产生大量酸性重金属废水(非络合铜废水),含退Sn/Pb废水,pH值在34,Cu2不大于100mg/l,Sn2不大于1
9、0mg/l及微量Pb2等重金属。 干膜、脱膜、显影、脱油墨、丝网清洗等工序产生较高浓度有机油墨废液,COD浓度普通在30004000mg/l。 针对线路板废水不同特点,在解决时必要对不同废水进行分流,采用不同办法进行解决。 1.络合含铜废水(铜氨络合废水) 此类废水中重金属Cu2与氨形成了较稳定络合物,采用普通氢氧化物混凝反映办法不能形成氢氧化铜沉淀,必要先破坏络合物构造,再进行混凝沉淀。普通采用硫化法进行解决,硫化法是指用硫化物中S2与铜氨络合离子中Cu2生成CuS沉淀,使铜从废水中分离,而过量S2用铁盐使其生产FeS沉淀去除。 FeSO4、PAM 碱、Na2S、pH/ORP仪 解决工艺流程
10、如下: 铜氨络合废水调节池破络反映池混凝反映池斜管沉淀池中间水池过滤器pH回调池排放 反映条件控制要依照各厂水质不同在调试中拟定。普通在加硫化物等破络剂之前将pH值调到中性或偏碱性,防止硫化氢生成,也有将pH值调到略偏酸性。硫化物投药量依照废水中铜氨络离子量来拟定,普通投放过量药。在破络池安装ORP仪测定,当电位达到300mv(经验值)以为硫化物过量,反映完全。对过量硫化物采用投加亚铁盐办法去除,亚铁投加量依照调试拟定,通过流量计定量加入。破络池反映时间为1520分钟,混凝反映池反映时间为1520分钟。 2.油墨废水 脱膜和脱油墨废水由于水量较小,普通采用间歇解决,运用有机油墨在酸性条件下,从
11、废水中分离出来生产悬浮物性质而去除,通过预解决后油墨废水,可混入综合废水中与其一起进行后续解决,如水量大可单独采用生化法进行解决。 解决工艺流程如下: 有机油墨废水酸化除渣池排入综合废水池或进行生化解决 酸、气搅拌、pH仪 当废水量少时,反映池内油墨颗粒物在气泡上浮力作用下浮出水面形成浮渣,可以用人工办法撇去;当水量大时,可用板框压滤机脱水,也可在撇渣后进行生化解决,进一步去除COD。 3.线路板综合废水 此类废水重要涉及含酸碱、Cu2、Sn2、Pb2等重金属综合废水,其解决办法与电镀综合废水相似,采用氢氧化物混凝沉淀法解决。 4. 各种线路板废水综合解决 当一种线路板厂具有以上几种线路板废水
12、时,应将铜氨络合废水、油墨废水、综合重金属废水分流收集,油墨废水进行预解决后,混入综合废水中与其一起进行后续解决,铜氨络合废水单独解决后进入综合废水解决系统。 解决工艺流程如下: 铜氨络合废水调节池破络反映池混凝反映池斜管沉淀池中间水池 有机油墨废水酸化除渣池排入综合废水池 综合废水综合废水池快混池慢混池斜管沉淀池中间池过滤器pH回调池排放 四、常用有机类污染物废水解决技术 1.生活污水 较惯用生活污水解决办法是A2/O法,解决工艺流程如下: 生活污水格栅池调节池厌氧池缺氧池好氧池混凝反映池沉淀池排放 2.印染废水 此类废水水量大、色度高、成分复杂,普通可采用水解酸化接触氧化物化法解决印染废水
13、。解决工艺流程如下: 印染废水调节池混凝反映池1斜沉池水解酸化池接触氧化池氧化反映池混凝反映池2二沉池中间池过滤器清水池排放 3.印刷油墨废水 此类废水特点是水量小、色度深、SS和COD等浓度高。可参照如下解决工艺: 水墨废水调节池混凝气浮池水解酸化池接触氧化池混凝反映池斜沉池氧化池过滤器清水池排放 解决含氰废水其他办法 除了氯氧化法、二氧化硫空气氧化法、过氧化氢氧化法、酸化回收法、萃取法已独立或几种办法联合使用于黄金氰化厂外,生物化学法、离子互换法、吸附法、自然净化法在国内外也有工业应用,由于报道较少,工业实践时间短,资料数据有限,本章仅对这些办法原理、特点、解决效果进行简要简介。111 生
14、物化学法1111生物法原理 生物法解决含氰废水分两个阶段,第一阶段是革兰氏杆菌以氰化物、硫氰化物中碳、氮为食物源,将氰化物和硫氰化物分解成碳酸盐和氨: 微生物 Mn(CN)n(n-m)-+4H2O+O2Me-生物膜+2HCO3-+2NH3 对金属氰络物分解顺序是Zn、Ni、Cu、Fe对硫氰化物分解与此类似,并且迅速,最佳pH值6.77.2。 细菌 SCN-+2.5O2+2H2OSO2-+HCO3-+NH3第二阶段为硝化阶段,运用嗜氧自养细菌把NH3分解: 细菌NH3+1.5O2NO2-+2H+H2O 细菌 NO2-+0.5O2NO3- 氰化物和硫氰化物通过以上两个阶段,分解成无毒物以达到废水解
15、决目。 生物化学法依照使用设备和工艺不可又分为活性污泥法、生物过滤法、生物接触法和生物流化床法等等,国内外运用生物化学法解决焦化、化肥厂含氰废水报导较多。 据报道,从年开始,美国霍姆斯特克(Homestake)金矿用生物法解决氰化厂废水,英国将一种菌种固化后用于解决2500ppm废水,出水CN-可减少到1ppm,是此后发展方向。 微生物法进入工业化阶段并非易事,自然界菌种远不能适应每升数毫克浓度氰化物废水,因而必要对菌种进行驯化,使其逐渐适应,生物化学法工艺较长,涉及菌种培养,加入营养物等,其解决时间相对较长,操作条件严格。如温度、废水构成等必要严格控制在一定范畴内,否则,微生物代谢作用就会受
16、到抑制甚至死亡。设备复杂、投资很大,因而在黄金氰化厂它应用受到了限制。但生物化学法能分解硫氰化物,使重金属形成污泥从废水中去除,出水水质较好,故对于排水水质规定很高、地处温带氰化厂,使用生物法比较适当。11.1.2 生物法应用状况 国外某金矿采用生物化学法解决氰化厂含氰废水。一方面,含氰废水通过其他废水稀释,氰化物含量减少到生化法规定浓度(CN-Cu(CN)32-SCN-CN-SO42- 树脂饱和时,如果继续解决废水,新进入树脂层Zn(CN)2-就会将其他离子从树脂上排挤下来,使它们重新进入溶液,但虽然继续进行这一过程,树脂上已吸附各种离子也不会所有被排挤下来,各种离子在树脂上吸附量依照各种离
17、子在树脂上吸附能力以及在废水中浓度不同有一某些配比。对于强碱性树脂来说,这种现象十分明显,详细体当前流出液构成随解决量变化特性曲线上。各组分当被吸附力强于它组分从树脂上排挤下来时,其流出液浓度会浮现峰值。 不同弱碱树脂具备不同吸附特性。因而,对不同离子吸附力也有很大差别,研究用离子互换法解决含氰废水一种重要任务就是去选取甚至专门合成合用于咱们要解决废水特点树脂,否则树脂解决废水效果或洗脱问题将难以满足咱们需要。难以工业化应用。1122 离子互换法存在问题及解决途径 离子互换法存在问题重要是树脂中毒问题,重要是吸附能力强于氰化物离子硫氰化物、铜氰络合物和铁氰络合物。由于上述物质吸附到树脂上,使树
18、脂洗脱变得较为复杂甚至非常困难。 一硫氰化物 对于大某些金氰化厂来说,废水中具有100mg/L以上SCN-,其中金精矿氰化厂废水SCN-高达800mg/L以上,由于强碱性阴离子互换树脂对SCN-吸附力较大,并且SCN-浓度如此之高,使树脂对其他应吸附而从废水中除去组分吸附量大为减少,如Zn(CN)2-、Cu(CN)32-,同步,由于SCN-饱和,会使CN-过早泄漏,导致离子互换树脂工作饱和容量过低。例如,当废水中SCN-350mg/L时,其工作饱和容量(指流出液中CN-0.5mg/L条件)仅20倍树脂体积,并且SCN-难以从树脂上通过简朴办法洗脱下来,这就限制了具备大饱和容量强碱性阴离子互换树
19、脂应用,而弱碱性阴离子互换树脂饱和容量最高但是强碱性树脂一半,从解决洗脱成本考虑,也不易使用,可见较高SCN-浓度给离子互换树脂带来很大麻烦。如果从树脂上不洗脱SCN-,那么流出液CN-不能达标,虽然不考虑CN-泄漏,树脂对其他离子工作容量也减少。 二铜 尽管树脂对Cu(CN)32-吸附力不如Zn(CN)2-大,但它浓度往往较高,在强碱树脂上饱和容量约835kg/m3,甚至更高,但用酸洗脱树脂上氰化物时,铜并不能被洗脱下来,而是在树脂上形成CuCN沉淀,为了洗脱强碱树脂上铜,必要采用含氨洗脱液洗脱,使铜溶解,形成Cu(NH3)42-或Cu(NH3)2+而洗脱下来,这就使工艺复杂化,特别是洗脱液
20、再生也不够简便。 三亚铁氰化物离子 Fe(CN)64-尽管在树脂上吸附量不大,但在用酸洗脱树脂上氰化物和锌时,会生成Zn2Fe(CN)6、Fe2Fe(CN)6、Cu2Fe(CN)6沉淀物,而使树脂呈深绿至棕黑色,影响树脂再生效果,如果专门洗脱Fe(CN)64-,尽管效果好,可是,洗脱液再生等问题均使工艺变得更长,操作更复杂。1123 技术现状 依照国产强碱树脂上述特点,提出二种工艺:一是用强碱性阴离子解决高、中浓度含氰废水,旨在去除废水中Cu、Zn,废水不达标但由于Cu、Zn大为减少而有宜于循环使用。二是用强碱性树脂解决不含SCN-或SCN-浓度100mg/L如下废水,回收氰化物为主,解决后废
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