焦化富气的流程模拟和改进课程模板.doc
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1、焦化富气步骤模拟和改善摘 要在石油加工过程中产生碳二组分(C2)、液化气组分(LPG)等组分,加以回收会对经济效益和社会效益产生很大影响。各炼油厂多年来逐步对C2、LPG等有用组分回收技术进行改造,经过采取新工艺和新型催化剂,使产气率大幅度提升,取得了显著经济效益。某厂采取吸收稳定系统回收焦化富气,因为扩产原因,该厂存在着严重“干气不干”问题。关键表现在两方面:1、该吸收稳定系统产出干气中LPG组分严重超标,干气中LPG浓度平均在10%左右,远超出设定浓度指标,造成液化气损失增大。2、解析塔底富液中C2含量超标,造成稳定塔塔顶产生大量不凝气。稳定塔顶不凝气流量约1700Nm3/h,含有大量LP
2、G组成,返回压缩机前入口,增加了整个系统负荷,深入造成干气不干现象。所以有必需对该系统进行改善以克服以上问题。本文采取HYSYS模拟软件,对该富气吸收稳定步骤进行步骤模拟和步骤改善,并经过步骤调整,确定优化步骤。本论文在模拟原步骤基础上,采取了低温/冷凝-精馏过程改善原步骤,使干气中碳三以上组分(C3+)含量降至5%;针对降低干气中LPG损失率、增加C2吸收率目标,确定解吸塔塔底温度控制在160为宜;针对C2作为产品从新增精馏塔产出要求,为提升C2和LPG在新增塔收率,优化新步骤,吸塔塔底温度控制在155为宜,经济性显著增加。 关键词:焦化富气;干气回收;延迟焦化;HYSYS模拟目 录摘 要I
3、第1章 引 言11.1 焦化富气回收步骤改善及模拟关键意义11.2 中国外发展情况21.3 中国外发展情况31.3.1 各企业发展现实状况31.3.2 中国石油加工工艺技术发展51.3.3 延迟焦化51.4 焦化富气处理系统71.4.1 焦化富气71.4.2 吸收稳定系统71.4.3 吸收稳定过程同传统吸收过程比较91.4.4 选择合适吸收条件91.4.5 解吸塔进料方法101.4.6 控制适宜解析温度101.4.7 分析吸收和解析过程111.4.8 焦化产品介绍121.5 HYSYS介绍121.5.1 HYSYS模拟计算系统特点和功效131.5.2 HYSYS模拟计算系统关键物性计算方法15
4、1.5.3 HYSYS模拟计算系统中不足161.6 设计总体构想16第2章 步骤模拟182.1 设计任务182.2 原步骤图介绍182.2.1 原步骤设计参数202.3 新步骤介绍282.3.1 经济评价312.3.2 环境影响31第3章 步骤优化323.1 优化干气组分323.1.1 参数调整对系统影响323.1.2 结果分析433.2 优化C2、LPG收率443.2.1 参数对系统影响443.2.2 结果分析50结 论51参 考 文 献52致 谢53第1章 引 言1.1 焦化富气回收步骤改善及模拟关键意义炼油工业中,延迟焦化是一个关键原油二次加工过程。吸收-稳定过程在催化裂化中作用是将富气
5、、粗汽油分离成干气、液化气和蒸汽压合格稳定汽油。各炼油厂多年来逐步对反应-再生系统进行技术改造,经过采取新工艺和新型催化剂,使产气率大幅度提升,取得了显著经济效益。和此同时,各炼厂还试图深入提升催化加工量,因为产气量和处理量增加,吸收-稳定系统往往不能适应这种改变,取得更大经济效益和社会效益1。多年来,为了面向市场需求深入提升产品综合经济效益,又以生产液化石油气和柴油为关键产品生产方案组织生产,要求熄灭火炬,降低干气中C3 及其较重组分(C3 及其较重组分含量3 %(V) )。这就要求吸收稳定系统必需进行优化操作技术,优化控制条件,以增加目标产品,最大程度节能增产,提升经济效益。焦化富气回收步
6、骤,加工催化裂化分馏塔塔顶油气分离器粗汽油和富气,将干气(C2和C2以下) 分离,得到蒸汽压满足要求汽油和残留物指标合格液化气。为了确保产品质量和平稳操作,吸收稳定系统需达成以下指标:干气尽可能干,C3含量小于3%(体积分数) ; 液化气中C2 含量小于2 %(体积分数) 。以往,我们比较重视系统操作对总液收(汽油+ 柴油+ 液化气收率) 影响,忽略了吸收稳定系统操作对于总液收影响。实际上,吸收稳定系统不仅决定汽油、液化气产品质量,而且对装置液收有一定影响.关键是干气带走C3 及其以上组分, 所谓干气“不干”, 其对装置液收影响没有引发足够重视。某厂从现在现场运行数据显示,因为实际操作中富气和
7、粗汽油处理量远大于设计能力,造成吸收塔,解析塔分离效率远低于设计值,虽将塔板形式进行了改善,仍达不到理想效果。现在系统效果差关键表现在两方面:1、干气不干,该吸收稳定系统产出干气中液化气(LPG)组分严重超标,干气中LPG浓度平均在10%左右,远超出设定浓度指标。2、解析塔底富液中C2含量超标,造成稳定塔塔顶产生大量不凝气。稳定塔顶不凝气流量约1700Nm3/h,含有大量LPG组成,返回压缩机前入口。所以,需对该厂装置进行改造。1.2 中国外发展情况石油加工工艺研究能够追溯到19世纪90年代,当初炼油界先驱者McAfee在试验室发觉采取三氯化铝作催化剂能够促进裂化反应,从而提升汽油产率。Gul
8、f石油企业据此于19建立了第一套工业化装置。采取固体酸性催化剂Huodry催化裂化工艺开发是炼油技术中一个空前成就。美国Vacuum石油企业利用这一技术于1931年建成3500t/a中型装置,取得了工业化数据。1936年4月6日,第一套100kt/a固定床催化裂化工业装置开始运转。固定床催化裂化存在无法克服缺点:设备结构复杂,操作繁琐,控制困难。为克服固定床工艺缺点,实现催化剂在反应和再生操作之间循环,移动床催化裂化工艺应运而生2。1948年HPC企业开发了Huodriflow移动床催化裂化过程,并于1950年投产了第一套350kt/a工业化装置。其关键特点是反应器放在再生器顶部。然而移动床忽
9、略了催化剂颗粒过大带来传质阻力,所以被流化催化裂化逐步替换。流化催化裂化开发最初是从螺旋输送粉剂这一开发项目开始,粉剂应用是发明流化催化裂化和多种流化床关键。早在本世纪二十年代,美国麻省理工学院W.K.Lewis就提出“利用磨粉催化剂沉降分离特征,采取一个密相流化床”。第一套工业流化催化裂化装置于1942年建成投产,到1952年W型流化催化裂化装置投产。50年代前后不少大石油企业推出了自己两器配置形式,使采取密相流化床反应器催化裂化技术趋向成熟。50年代中期,UOP企业就推广直提升管高低并列式装置设计,这种装置已靠近于现代提升管装置,它可采取密相操作,也能够在催化剂床层低到汽提段内情况下操作。
10、伴随沸石催化剂推出,这种型式演变成全提升管催化裂化工艺3。1.3 中国外发展情况1.3.1 各企业发展现实状况1)Kellogg企业重油催化裂化(HOC)是Kellogg企业推出技术,这种装置和垂直外提升管经横管和分离器相通,出口有粗旋风分离器。再生器装有内取热盘管和外取热器。2)UOP企业UOP企业设计高效再生流化催化裂化装置特点是:提升管出口装有催化剂和油气快速分离设施,降低其接触时间,降低反应器内旋风分离器催化剂负荷;形状独特快速床再生器(烧焦罐)能使空气和催化剂接触良好,大幅度地提升了烧焦强度;这种装置降低了催化剂藏量,为维持催化剂活性所需加入新鲜催化剂量能够降低。RCC技术也是以UO
11、P企业为主开发一个工艺。其技术特点是:再生器为两段逆流再生,第一段采取逆流烧焦不完全再生,焦炭中全部氢和80%一90%碳被烧掉。第二段采取高氧完全再生,使再生催化剂含炭量降低;催化剂上重金属是经过高温烃类气流和水蒸汽作用而达成钝化;采取新雾化喷嘴,较低反应压力,注入稀释剂,尽可能缩短反应时间,以降低生焦,提升液体产品收率;提升管出口设有效果很好弹射式快分,降低二次反应;再生器设置有下流式外取热器。90年代初UOP企业又推出了CCC工艺(可控制催化裂化)。可控制催化裂化集工艺设计、催化剂配方和工艺操作条件之大成,以生产质量最好产品。3)Shell石油企业投产第一套重油催化裂化装置特点为:采取高效
12、进料催化剂混合系统和短接触时间提升管反应器,使之降低焦炭和气体生成量,同时使用了钝化剂;采取分段汽提,包含从分离出来催化剂中快速汽提出烃类和第二段汽提器中高效地解吸出剩下烃类;采取高效再生器限制焦炭放热量,许可热量以C0形式传输给C0锅炉;采取性能可靠取热器,调整装置热平衡。4)Stone&Wbester企业建成投产重油催化裂化装置,增设了第二再生器,掺炼渣油百分比提升到30%一40%。1982年又将同轴式催化裂化装置改成重油催化裂化工艺,新设叠置式两段再生器及反应器,采取了优异进料喷嘴及其它技术结果特点有:(1)认为原料中残炭和生焦率无关,当处理残炭原料时,生焦率为6%一7%,装置不设取热设
13、施。(2)采取两个再生器进行再生。催化剂从第一再生器到第二再生器,两个再生器烟气自成系统。第二再生器旋风分离器设在器外,再生器内无其它构件,可承受高温。(3)使用金属钝化剂,效果很好。(4)要求原料中氢含量在12%很好,最低为8%。(5)使用了高效雾化喷嘴。(6)推荐采取超稳沸石(USY)催化剂。5)其它企业Lumus企业开发催化裂化装置1998年已经有13套建成投产。在设计中采取了优异反应系统和高效催化剂汽提器,和专有进料喷嘴。再生系统为快速床单段再生。一个采取被称为下一代催化裂化(NExcc)技术催化裂化装置在芬兰Nesteoy企业实现工业化,它采取两个组合循环流化床反应器,其中一个作为裂
14、化反应器,另一个作为催化剂再生器,两个流化床反应器同用一个承压外壳,而且裂化反应器放在再生反应器之内。另外,用多入口旋分器替换了常规旋分器4。NEXCC装置反应温度为600650,汽油和轻烃产率可达85%90%,设备尺寸只有相同规模催化裂化装置三分之一左右,建设费用估量低40%50%。1.3.2 中国石油加工工艺技术发展1965年5月5日,中国第一套流化催化裂化装置在抚顺石油二厂建成投产,处理量为0.6Mt/a,两器型式采取同高并列式。1977年12月,在洛阳石油化工工程企业(LPEC)试验厂建成投产了中国第一套50kt/a同轴式器内两段再生催化裂化装置。1978年武汉石油化工厂(0.6Mt/
15、a)、乌鲁木齐石油化工总厂(0.6Mt/a)和镇海石油化工总厂(1.2 Mt/a)相继建成高低并列式提升管催化裂化装置。北京设计院和荆门石油化工总厂合作把该厂原有催化裂化装置改造成提升管快速床再生催化裂化装置,采取了含有外循环管烧焦罐,取得了很好效果。为了深入增加再生系统处理能力,洛阳石油化工工程企业为高桥石油化工企业炼油厂和锦州炼油厂装置改造设计中采取了后置烧焦罐式两段再生,提升了装置处理能力。中国原油大多偏重,所以,重油催化裂化早就引发中国炼油界重视。大庆常压渣油催化裂化技术攻关成功,推进了中国渣油催化裂化技术发展,而且已扩展应用于其它原油常压渣油和高残炭原料。中国渣油催化裂化技术,经过多
16、年研究和生产实践,已经掌握了原料雾化、内外取热、提升管出口快速分离、重金属钝化、催化剂预提升等整套渣油催化裂化基础技术,同时系统地积累了很多成功操作经验5。1.3.3 延迟焦化延迟焦化和热裂化相同,只是在短时间内加热到焦化反应所需温度,控制原料在炉管中基础上不发生裂化反应,而延缓到专设焦炭塔中进行裂化反应,“延迟焦化”也正是所以得名。延迟焦化装置关键由8个部分组成:(1)焦化部分,关键设备是加热炉和焦炭塔。有一炉两塔、两炉四塔,也有和其它装置直接联合。(2)分馏部分,关键设备是分馏塔。(3)焦化气体回收和脱硫,关键设备是吸收解吸塔,稳定塔,再吸收塔等。(4)水力除焦部分。(5)焦炭脱水和储运。
17、(6)吹气放空系统。(7)蒸汽发生部分。(8)焦炭焙烧部分。中国选定炉出口温度为495500,焦炭塔顶压力为0.150.2 Mpa。延迟焦化原料能够是重油、渣油、甚至是沥青。延迟焦化产物分为气体、汽油、柴油、蜡油和焦炭。对于国产渣油,其气体收率为7.010%,粗汽油收率为8.216.0%,柴油收率为22.028.66%,蜡油收率为23.033.0%,焦炭收率为15.024.6%,外甩油为13.0%。焦化汽油和焦化柴油是延迟焦化关键产品,但其质量较差。焦化汽油辛烷值很低,通常为5164(MON),柴油十六烷值较高,通常为5058。但两种油品烯烃含量高,硫、氮、氧等杂质含量高,安定性差,只能作半成
18、品或中间产品,城经过精制处理后,才能作为汽油和柴油调和组分。焦化蜡油因为含硫、氮化合物、胶质、残炭等含量高,是二次加工劣质蜡油,现在通常掺炼到催化或加氢裂化作为原料。石油焦是延迟焦化过程关键产品之一,依据质量不一样可用做电极、冶金及燃料等。焦化气体经脱硫处理后可作为制氢原料或送燃料管网做燃料使用6。正是因为延迟焦化上述优点,使得延迟焦化在中国得到了快速发展,这关键是因为:(1)延迟焦化是处理柴汽比供需矛盾有效手段。这是因为中国原油普遍偏重,且含蜡量高,柴油收率低,中国原油柴油馏分收率比国外原油平均低57百分点。所以现在中国每十二个月大约进口80104t柴油,同时不得不出口30104t汽油,以求
19、中国供需平衡。其次是因为中国炼油企业二次加工均以催化裂化为主,柴汽比低(延迟焦化为1.94,催化裂化为0.56),所以发展延迟焦化是处理柴汽比供需矛盾,增产柴油有效措施。(2)延迟焦化和加氢裂化相比,延迟焦化尽管存在轻质油产品安定性差、操作费用低(加工费约为加氢裂化操作费用1/21/3),使其含有较强竞争力。因为延迟焦化含有投资少,操作费用低,转化深度高等优点,延迟焦化已发展成为渣油轻质化最关键加工方法之一。所以,在现在中国资金担心,轻油产品尤其是柴汽比供需矛盾突出情况下,延迟焦化是处理这一矛盾较理想手段之一7。因为延迟焦化工艺原料适应范围广、轻油收率高、投资和操作费用低,已成为当今石油加工关
20、键手段。依据 年美国SFA 太平洋企业统计,世界渣油加工能力约占原油一次加工能力20%,其中焦化加工能力占渣油加工能力31%, 热裂化和减黏裂化占26%,渣油加氢占17%, 渣油催化裂化占24%, 剩下为溶剂脱沥青。可见延迟焦化是世界上最关键加工工艺之一。伴随原油供给劣质化、重质化,中国延迟焦化加工能力不停增加关键是因为:(1)延迟焦化是处理柴汽比供需矛盾有效手段(2)延迟焦化和加氢裂化相比,延迟焦化尽管存在轻质油产品安定性差、操作费用低(加工费约为加氢裂化操作费用1/21/3),使其含有较强竞争力。1995年中国延迟焦化装置加工能力1348万吨,1999年达成2063万吨, 年超出5000万
21、吨,估计将达成7000万吨。延迟焦化加工能力已经远远超出催化裂化加工渣油3500万吨能力,位居中国渣油加工首位8。1.4 焦化富气处理系统1.4.1 焦化富气石油产品经延迟焦化,从催化分馏塔塔顶将流出粗汽油和焦化富气。其中焦化富气中含有大量甲烷、乙烷等有用物质。经加工能够得到焦化干气、液化石油气等有用物质。1.4.2 吸收稳定系统吸收稳定系统是催化裂化装置中后处理部分,它未来自催化分馏塔顶粗汽油和富气加工成干气、液化气和稳定汽油产品。吸收稳定系统任务是以压缩富气中生产质量合格稳定汽油,液化石油气和干气。其关键控制指标是稳定汽油蒸汽压、干气中C3 及其较重组分含量3 % ,和液化石油气中硫化氢含
22、量。多种气体在液体中全部有一定溶解度, 当气体和液体接触时,气体溶解于液体中浓度逐步增加直至饱和。当溶质在气相中分压大于它在液相中饱和蒸气压时, 此压力差即是吸收过程推进力; 反之,溶质自液相逸入气相时, 即为解吸过程。八十年代对吸收稳定提出以下技术指标:(1)干气中C3含量为3%(V/V);(2)液化气中C2含量为3% (V/V);(3)正常操作条件下停出不凝气,并使C3回收率达92%以上,C4回收率达97%以上9。吸收解吸系统工艺步骤经历了两个关键发展阶段: 单塔步骤阶段和双塔步骤阶段。单塔步骤即吸收、解吸两个相反过程在同一塔内进行,因为相互影响,操作难以稳定,分离效果差10。60年代,国
23、外开始出现双塔步骤工艺,70年代末中国新建催化裂化装置也陆续采取了这一工艺。同时,对已经有装置进行改造时也纷纷将单塔步骤改为双塔步骤。该工艺特点是:吸收、解吸两个工艺过程分开进行,解吸气、富吸收油经冷却后同时进入汽液平衡罐,和压缩富气接触,进行两相间传热、传质操作。这么,汽液平衡罐相当于一块理论板,在提升吸收效果同时,使解吸塔操作更易于调整,乙烷解吸率提升。而且因为吸收塔气相进料因温度下降而对应降低,所以相对降低了吸收剂用量和吸收塔和稳定塔负荷。进入90年代,中国部分炼厂对吸收解吸系统改造及研究侧重于用规整填料替换浮阀塔板、优化换热步骤、解吸塔双股进料和解吸塔低温进料。吸收稳定特点:(1) 压
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