实验室废弃物分析及处理专项方案.docx
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本文关键研究了试验室化学污染废弃物处理,介绍了试验室化学废弃物污染现实状况和相关污染物类型了,并针对性提出了试验室污染物处理方法,为试验室污染物处理提供了依据。 伴随社会发展,科技进步,化学试验室在各大高校中已经普遍存在。不过很多试验室化学污染废弃物无处理排放也给环境带了巨大危害。在很多化学试验过程中,所产生部分污染废弃物往往是带有剧毒甚至是有致癌功效污染物,这些污染物直接排放不仅严重污染了环境还给大家健康带来了威胁。所以试验室化学污染废弃物无害化排放已经成为一个肯定趋势。 1 试验室污染现实状况 伴随社会发展,科技进步,化学试验室在各大高校中已经普遍存在。而科研项目标不停增多,试验经费大量提升,所带来后果也包含了试验室化学污染废弃物大量产生,造成环境问题和对大家健康危害日趋严重。很多高校已经从事化学试验学生和老师对待化学污染废弃物危害意识淡薄,并不知道或不了解其对环境毒害。很多污染物任意排放,有毒有害废液在没有经过任何处理情况下直接进入下水道,轻易造成大家生活、健康情况全部受到影响。而很多无害有机试剂也直接进入下水道,会造成资源无形中浪费。很多污染物质被土壤、植物吸收,或滋生细菌,流入到大海、河流中,不管是哪一个结果对环境危害全部是巨大。生物试验室中,很多未经处理生物化学废弃物被直接丢弃,轻易造成病毒侵害人体,微生物在试验室特殊条件下造成基因突变,形成新生物种,若新生细菌对人体危害巨大,将会带来不可估量后果。同时,部分酸液、碱液随意排放,会腐蚀下水管道系统,造成下水管道破裂,影响了正常市政工程系统同时还轻易使得土壤酸化或碱化,从而破坏土壤结构,造成寸草不生恶果,影响植物、农作物生长同时,还会影响生物多样性,破坏生态系统。不过如此之多试验室污染问题并没有得到校领导、环境管理部门足够重视,很多高校试验室没有定时、固定化学试验废液、废渣固定回收点,有些高校有固定回收废液、废渣部门,但回收时间却相隔时间很长。而从事试验研究老师和学生,也有很多不重视化学废弃物处理,随意倾倒、丢弃现象严重。国家环境管理部门对试验室污染废弃物没有明确处理法规,同时,未能把高校试验室作为大气、水等环境监测关键地段,高校也缺乏试验室废液专门排放下水管道和处理厂。所以,防治试验室废弃物污染已是迫在眉睫、刻不容缓。 2 常见试验室常见化学污染物 (1)含砷化学污染物。砷作为剧毒性化学物质,在很久之前就被大家所认识到。尤其是三价砷毒性是最大,是致命,砷急性中毒关键是阻碍细胞代谢,从而使得细胞死亡;而慢性砷中毒能够造成致癌、致畸等情况发生[2]。对于含砷废液处理,现阶段关键是加入硝石灰,将pH值调整到9左右,然后再加入FeCl3,生成Fe(OH)3起共沉淀作用同时除去废液中砷。 (2)含铬化学污染物。铬是关键环境污染物之一,其化合物普遍存在毒性,其中六价铬毒性是最高。而铬酸、重铬酸及其盐类是试验室常见药品之一,它们不仅会刺激、灼烧大家皮肤和黏膜,同时以蒸汽、粉尘状态游离在空气中,被大家吸入后会严重危害鼻腔及呼吸系统黏膜、肠胃受损、白血球下降等病状。铬还可引发久治不愈过敏性皮炎或湿疹[3]。含铬废液处理,关键是在酸性条件下,经过硫酸亚铁将Cr6+还原为Cr3+,然后加入消石灰,调整废液pH值,生成低毒Cr(OH)3沉淀,分离沉淀后清液可排放,沉渣可焙烧或填埋。 (3)含汞化学污染物。汞是一个易气化金属,常以汞蒸汽形式存在。在被人吸入后,会滞留在肺泡内,被毛细血管吸收进入人体,在血液中和红细胞、血红蛋白结合,从而阻碍血细胞正常代谢功效。汞中毒症状关键表现为:精神-神经异常、齿龈炎、震颤[4]。对于汞处理关键是,在试验过程中假如不慎溅落在地上,应立即用吸管、毛笔将汞捡起,搜集于瓶中,用水覆盖。散落过汞地面应洒上硫磺粉,将散落汞覆盖一段时间,使其生成硫化汞,再设法扫净。 (4)含铅、镉化学污染物。铅及其化合物危害人类健康方法,关键经过呼吸道和消化道,在铅及其化合物进入人体后,会妨碍大家造血功效,使得大家产生贫血、头疼、困乏、四肢酸痛等症状。铅对儿童危害尤其严重,儿童铅中毒会造成发育迟缓、多动、智力低下等现象;镉则关键经过饮食和呼吸进入人体,贮存于肝和肾中。镉不仅会破坏神经系统而且慢性镉中毒会致癌。对含铅、镉废液,用石灰调整pH值到8~10,使铅、镉离子生成氢氧化铅或氢氧化镉沉淀。加入硫酸亚铁作为共沉淀剂,使沉淀完全。 3 试验室废弃物处理方法 (1)降低试验室废弃物产生。为了能够降低试验室废弃产生,在设计试验室应该尽可能减小试验规模,改善试验装置,推广微型试验。有利于试验中药品使用数量降低,从而有效降低污染废弃物产生。而且,在试验设计中,假如有有毒、有害气体产生话,必需改善试验装置,有效搜集毒性气体、毒性液体。改善试验方法设计,尽可能使用绿色、无毒、无害化学药品,降低化学试验步骤,降低废弃物产生步骤和总量。改善试验方法,能够降低试剂使用类型和使用量,努力实现试验室废弃物绿色化。如在试验过程中,尽可能用气相色谱方法替换液相色谱,用水溶剂替换有机溶剂。采取新型、高效、对环境友好、可回收催化剂:经过选择催化剂,能够提升反应选择性,并避免副产物生成,降低有害物质排放。 (2)回收再利用废弃物。严格规范化试验室化学废弃物回收,做到全部有毒有害化学废弃物全部回收。在学生试验教学过程中,关键强调试验废弃物危害和回收关键性,讲解具体化学试验废弃物回收方法及手段。学校应安排专门部门负责试验室化学废弃物回收问题,做到化学废弃物登记,根据以往产生量,定时合理时间内进行化学废弃回收。并检验各个试验室是否有专门试验废液、废渣储存桶。不得将危险废物混入生活垃圾和其它非危险废物中贮存。在废弃物有效回收后,应经过妥善合理方法进行处理,做到无污染排放。 (3)学校试验教学中推广多媒体模拟试验。学校在进行教育试验中,要发挥教学多媒体作用。对于部分危险性较大、试验条件较为苛刻、无法让学生自己动手或老师试验操作讲解试验,能够下载部分相关试验视频,或制作部分动态图片,利用多媒体技术讲解演示这部分试验。既处理了这部分难题,又让学生能够有所收获。经过仿真教学方法,有效避免有毒有害废物产生,不仅降低了化学试验药品使用,还有利于保护学生身体健康。 (4)成立试验室试剂调度网络。对于过期、失效化学试剂处理也成为化学试验关键污染难题之一。在同一个学校甚至是区域中,建立同类化学试验室合作,建立化学试剂调度网络,不停能够有效合理利用化学试剂,而且避免大批化学试剂失效,也可节省试验成本。近几年即使国家在政策法规方面不停完善,不过地方各级政府和人民群众对危险废物处理利用关键性认识仍然不足,对于危险废物处理行业仍然存在误解,造成危废处理行业在发展过程中受到阻力。 2.3.政府补助 危废处理利用既含有企业经营效益,也含有社会公益效益,所以不仅需要得到政策支持,更需要得到政府资金上补助,在目前中国危废处理行业发展水平仍然不高情况下,政府支持力度对于企业发展主动性有很大影响。 2.4.技术水平 中国危废处理利用经过一段时间发展不停成熟和完善,不过相较于发达国家,技术水平仍然落后,面对中国经济发展水平连续升高,危险废弃物产生量不停攀升情况,仍然需要不停完善改善技术才能适应未来国情需要。 三、前景展望 中国危险废弃物综合利用率依据官方公布数据已经超出50%,不过因为中国危险废弃物管理存在底数严重不清问题,另外有很多危险废物未被申报登记,所以据相关机构测算综合利用率仅为10%左右,而现在危废综合利用是中国危废处理关键路径,所以中国危废处理利用仍处于较低水平。伴随经济发展,国家对环境保护行业重视,未来市场需求将不停增大。目前危废处理利用企业关键集中在东部沿海,未来伴随西部大开发战略不停推进,中西部地域将含有很大发展前景。依据全国危险废物和医疗废物处理设施普查,中国危险废物处理设施区域分布东多西少,东部地域设施数量347个,中部134个,西部为31个,分别占全国设施总数67.8%、26.2%、6.0%。中西部地域在未来伴随经济发展,有较大市场空间。 依据中国第一次污染源普查数据可知,中国工业固体废弃物产生量为38.52亿吨,其中危险废弃物产生量为4573.69万吨。远高于中国环境统计年鉴中公布数据中危险废弃物产生量1079万吨。可知中国危险废弃物年产生量巨大。依据第一次污染源普查数据,中国危险废弃物年实际处理量为117.42万吨,而危废综合利用按官方数据占总量50%估量,仍有万吨得不到有效处理,若按相关机构实际综合利用率为10%估量,将有3000多万吨危险废物没有得四处理利用。据环境统计年鉴数据,全国危废产生量3465.24万吨,估测数据是官方数据4倍多,据此估算危废产生量可达1亿吨。 据危险废物处理设施普查数据,可知当年共有危险废物处理设施669个,据相关数据测算年增加16个,全国危废处理设施有897个。 四、经典企业分析: 北京金隅红树林环境保护技术:隶属于北京金隅集团,拥有中国首条自主研发危险废物处理生产线。奥运会唯一水泥合作商,在北京因为绿色奥运停产其它水泥厂时,金隅红树林是唯一照常生产水泥厂,其利用水泥回转窑协同处理危险废物为北京市处理了大量危险废物威胁。 东江环境保护:成立于1999年,是一家专业从事废物管理和环境服务企业。香港联交所创业板上市,为中国第一家在境外上市民营环境保护企业。转至主板上市。 法国威立雅环境集团: 世界三大环境保护集团之一。世界水务领域排名第一,全球危废处理一样处于领军地位。 法国苏伊士环境集团 :世界三大环境保护集团之一。主营业务水务和废物处理。取得南通固废综合处理工程项目。 五、总结 中国危险废物处理利用虽经过十多年发展,不过因为政策法规不完善,思想认识不足和技术水平发展相较于发达国家还比较落后等原因仍处于较低水平。 依据估算危废产生量约为1亿吨,有较大市场空间,尤其是中西部地域在未来伴随经济发展危险废物产生量增多,对危险废物处理需求将会增大。 依据国家节能减排相关政策及十二五计划,危险废物综合利用 将是危废处理关键手段,所以危废综合利用技术发展将有望成为未来科技研发关键,同时以综合利用为主企业将有可能得到政府大力补助及政策优惠。 在综合利用技术中现在水泥回转窑焚烧含有一定市场成熟度,在未来仍有较大发展潜力。伴随国家淘汰落后产能对水泥厂整合,将有利于水泥回转窑处理危废在水泥厂中推广。 另外,中国危险废物处理行业,存在经营规模较小,区域分散等问题,大型规模化发展企业在未来将会有较大竞争力。 试验室废弃物处理 1. 序言 通常从试验室排出废液,即使和工业废液相比在数量上是极少,不过,因为其种类多,加上组成常常改变,所以最好不要把它集中处理,而由各个试验室依据废弃物性质,分别加以处理。为此,废液回收及处理自然就需依靠试验室中每一个工作人员。所以,试验人员应予足够重视,疏忽大意当然不对,而即使因为操作错误或发生事故,也应避免排出有害物质。同时,试验人员还必需加深对预防公害认识,自觉采取方法,预防污染,以免危害本身或危及她人。 本章所叙述,是对试验室废弃物中,以列于预防水质污染法有害物质为对象,提出部分处理方法示例。然而,这里所叙述方法不是万能,也可能因为废液组成不一样而不能充足发挥其应有效果。而且,伴随各地处理设施或所要求条件不一样,也可有各自不一样处理方法。所以,对于各相关研究机构来说,若已经有确定处理标准,应按其进行;而若有新更合理处理方法,则应将其正确使用,进而自己也必需保持高度热情,研究出更合理处理方法。 2. 搜集、贮存通常应注意事项 1).废液浓度超出表4—1所列浓度时,必需进行处理。但处理设施比较齐全时,往往把废液处理浓度限制放宽。 2).最好先将废液分别处理,假如是贮存后一并处理时,即使其处理方法将有所不一样,但标准上仍如表4—1所列方法,将能够统一处理多种化合物搜集后进行处理。 3).处理含有络离子、螯合物之类废液时,假如有干扰成份存在,要把含有这些成份废液另外搜集。 4).下面所列废液不能相互混合: ①过氧化物和有机物;②氰化物、硫化物、次氯酸盐和酸;③盐酸、氢氟酸等挥发性酸和不挥发性酸;④浓硫酸、磺酸、羟基酸、聚磷酸等酸类和其它酸;⑤铵盐、挥发性胺和碱。 5).要选择没有破损及不会被废液腐蚀容器进行搜集。将所搜集废液成份及含量,贴上显著标签,并置于安全地点保留。尤其是毒性大废液,尤要十分注意。 6).对硫醇、胺等会发出臭味废液和会发生氰、磷化氢等有毒气体废液,和易燃性大二硫化碳、乙醚之类废液,要把它加以合适处理,预防泄漏,并应立即进行处理。 7).含有过氧化物、硝化甘油之类爆炸性物质废液,要谨慎地操作,并应立即处理。 8).含有放射性物质废弃物,用另外方法搜集,并必需严格根据相关要求,严防泄漏,谨慎地进行处理。 表4—1 必需加以处理废液最低浓度、搜集分类及处理方法 3. 处理时通常应注意事项 1).伴随废液组成不一样,在处理过程中,往往伴伴随产生有毒气体和发烧、爆炸等危险。所以,处理前必需充足了解废液性质,然后分别加入少许所需添加药品。同时,必需边注意观察边进行操作。 2).含有络离子、螯合物之类物质废液,只加入一个消除药品有时不能把它处理完全。所以,要采取合适方法,注意预防一部份还未处理有害物质直接排放出去。 3).对于为了分解氰基而加入次氯酸钠,以致产生游离氯,和因为用硫化物沉淀法处理废液而生成水溶性硫化物等情况,其处理后废水往往有害。所以,必需把它们加以再处理。 4).沾附有有害物质滤纸、包药纸、棉纸、废活性炭及塑料容器等东西,不要丢入垃圾箱内。要分类搜集,加以焚烧或其它合适处理,然后保管好残渣。 5).处理废液时,为了节省处理所用药品,可将废铬酸混合液用于分解有机物,和将废酸、废碱相互中和。要主动考虑废液利用。 6).尽可能利用无害或易于处理代用具(参考附录表6),替换铬酸混合液之类会排出有害废液药品。 7).对甲醇、乙醇、丙酮及苯之类用量较大溶剂,标准上要把它回收利用,而将其残渣加以处理。 4. 无机类试验废液处理方法 4.1 含六价铬废液 注意事项 1).要戴防护眼镜、橡皮手套,在通风橱内进行操作。 2).把Cr(Ⅵ)还原成Cr(Ⅲ)后,也能够将其和其它重金属废液一起处理。 3).铬酸混合液系强酸性物质,故要把它稀释到约1%浓度以后才进行还原。而且,待全部溶液被还原变成绿色时,查明确实不含六价铬后,才按操作步骤中从第四点开始进行处理。 处理方法[还原、中和法(亚硫酸氢钠法)] [原理] Cr(Ⅵ)不管在酸性还是碱性条件下,总以稳定铬酸根离子状态存在。所以,可根据下式将Cr(Ⅵ)还原成Cr(Ⅲ)后进行中和,使之生成难溶性Cr(OH)3沉淀而除去。 (1)式还原反应,若pH值在3以下,反应在短时间内即进行结束。假如使(2)式中和反应pH值在7.5~8.5范围内进行,则Cr(Ⅲ)即以Cr(OH)3再溶解。 [操作步骤] 1).于废液中加入H2SO4,充足搅拌,调整溶液pH值在3以下(采取pH试纸或pH计测定。对铬酸混合液之类废液,已是酸性物质,无须调整pH值)。 2).分次少许加入NaHSO3结晶,至溶液由黄色变成绿色为止,要一面搅拌一面加入(假如使用氧化——还原光电计测定,则很方便)。 3).除Cr以外还含有其它金属时,确证Cr(Ⅵ)转化后,作含重金属废液处理。 4).废液只含Cr重金属时,加入浓度为5%NaOH溶液,调整pH值至7.5~8.5(注意,pH值过高沉淀会再溶解)。 5).放置一夜,将沉淀滤出并妥善保留(假如滤液为黄色时,要再次进行还原)。 6).对滤液进行全铬检测,确证滤液不含铬后才可排放。 [Cr(Ⅵ)分析] 定性分析采取二苯基碳酰二肼试纸或检测箱进行检测;定量分析则用二苯基碳酰二肼吸光光度法[详见“日本工业标准规格”(以下简称JIS) K 0102 51.2.1]和原子吸收光谱分析法进行测定。但要注意Cu、Cd、V、Mo、Hg、Fe等离子干扰。 [全Cr分析] 用高锰酸钾氧化Cr(Ⅲ)使之变成Cr(Ⅵ),然后进行分析。 [备注] 1).除上述处理方法外,还有用强碱性阴离子交换树脂吸附Cr(Ⅵ)方法。此法即使废液含铬浓度较低也很有效。 2).用作还原Cr(Ⅵ)还原剂,有表4—2所列物质。而作为中和剂,也能够用Ca(OH)2。不过,其泥浆沉淀物较多。 4.2 含氰化物废液 注意事项 1).因有放出毒性气体危险,故处理时要慎重。操作时最好在通风橱内进行。 2).废液要制成碱性,不要在酸性情况下直接放置。 3).对难于分解氰化物(如Zn、Cu、Cd、Ni、Co、Fe等氰络合物)和有机氰化物废液,必需另行搜集处理。 4).对其含有重金属废液,在分解氰基后,必需进行对应重金属处理。 处理方法(氯碱法) [原理] 用含氮氧化剂将氰基分解为N2和CO2。反应按以下两个阶段进行: (1)式反应在pH值大于10条件下进行。若pH值在10以下就加入氧化剂,则会发生以下反应: 而产生刺激性很大有害气体CNCl,所以处理时必需尤其注意。对(2)式反应,假如pH值过高,则反应时间过长,故调整pH在8左右进行很好。 [操作步骤] 1).于废液中加入NaOH溶液,调整pH至10以上。然后加入约10%NaOCl溶液,搅拌约20分钟,再加入NaOCl溶液,搅拌后,放置数小时(假如用氧化——还原光电计检测其反应终点,则较方便)。 2).加入5—10%H2SO4(或盐酸),调整 pH至7.5~8.5,然后放置一昼夜。 3).加入Na2SO3溶液,还原剩下氯(稍微过量时,可用空气氧化。每升含1克Na2SO3溶液1毫升,相当于0.55毫克Cl)。 4).查明废液确实没有CN-离子后,才可排放。 5).废液含有重金属时,再将其作含重金属废液加以处理。 [分析方法] 定性分析采取氰离子试纸或检测箱进行检测;定量分析则蒸出全部氰后(见JIS K 0102 29.1.2),用硫氰酸汞法(见JIS K 0102 29.3)进行分析。 [备注] 1).除上述处理方法外,还有以下多个方法:电解氧化法(对含氰化物2克/升以上高浓度废液较为有效,而处理含有Co、Ni、Fe络合物废液,则较困难);普鲁士蓝法(是以生成铁氰化合物形式使之沉淀方法,此法处理含有大量重金属废液,较为有利。但要根本处理,则较为困难);和臭氧氧化法(用Cu、Mn离子加紧反应,在pH为11~12下进行反应,即可把废液转变为无害)。 2).其它可用作氰化物氧化剂,有表4—3所列物质。 3).对Fe、Ni、Co等含氰络合物,用上述方法难以分解。所以必需采取下述方法进行处理: ①于废液中加入NaOH溶液,调整 pH至 10以上,接着加入NaOCl溶液,加热2小时左右,冷却后过滤沉淀。 ②在废液中加入H2SO4,调整pH至3以下,加热约2小时,冷却后过滤沉淀。 ③用阴离子交换树脂吸附。 4).对有机氰化物,分别施行上述无机类废液处理后,作为有机类废液处理。对难溶于水有机氰化物,用氢氧化钾酒精溶液使之转变成氰酸盐,然后才进行处理。 表4—3 能作氧化氰化物氧化剂 【注】:假如有Cu+、Ni+等离子存在,必需加入过量氧化剂。 4.3 含镉及铅废液 注意事项 1).含重金属两种以上时,因为其处理最适宜pH值各不相同,所以,对处理后废液必需加以注意。 2).含大量有机物或氰化物废液,和含有络离子时候,必需预先把它分解除去(参考含有重金属有机类废液处理方法)。 镉处理方法(氢氧化物沉淀法) [原理] 用Ca(OH)2将Cd2+转化成难溶于水Cd(OH)2而分离。 当pH值在11周围时,Cd(OH)2溶解度最小,所以调整pH值很关键。不过,若有金属离子共沉淀时,那么,即使pH值较低也会产生沉淀。 [操作步骤] 1).在废液中加入 Ca(OH)2,调整pH至10.6~11.2,充足搅拌后即放置。 2).先过滤上层澄清液,然后才过滤沉淀。保管好沉淀物。 3).检验滤液中确实不存在Cd2+离子时,把它中和后即可排放。 [分析方法] 定性分析用镉试剂试纸法或检测箱进行检测;定量分析则用二苯基硫巴腙(即双硫腙)吸光光度法(见JIS K 0102 40.1)或原子吸收光谱分析法进行测定。 铅处理方法(氢氧化物共沉淀法) [原理] 用Ca(OH)2把Pb2+转变成难溶性Pb(OH)2,然后使其和凝聚剂共沉淀而分离。 为此,首先把废液pH值调整到11以上,使之生成Pb(OH)2。然后加入凝聚剂,继而将pH值降到7~8,即产生Pb(OH)2共沉淀。但假如pH值在11以上,则生成HPbO2-而沉淀会再溶解。 [操作步骤] 1).在废液中加入Ca(OH)2,调整pH值至11。 2).加入Al2(SO4)3(凝聚剂),用H2SO4慢慢调整pH值,使其降到7~8。 3).把溶液放置,待其充足澄清后即过滤。检验滤液不含Pb2+后,即可排放。 [分析方法] 定性分析用检测箱进行(注意干扰离子)。定量分析用二苯基硫巴腙(即双硫腙)吸光光度法(见JIS K 0102 39.1)或原子吸收光谱分析法。 [备注] 1).除上述处理方法外,还有硫化物沉淀法(其生成硫化物溶解度较小,但因形成胶体微粒而难于分离);碳酸盐沉淀法(生成沉淀微粒细小,分离困难);吸附法(使用强酸性阳离子交换树脂,几乎能把它们完全除去)。 2).碱性药剂也能够用NaOH,不过因为生成微粒状沉淀而难于过滤,故用Ca(OH)2很好。 4.4 含砷废液 注意事项 1).As2O3是剧毒物质,其致命剂量为0.1克。所以,处理时必需十分谨慎。 2).含有机砷化合物时,先将其氧化分解,然后才进行处理(参考含重金属有机类废液处理方法)。 处理方法(氢氧化物共沉淀法) [原理] 用中和法处理不能把 As沉淀。通常使它和Ca、Mg、Ba、Fe、Al等氢氧化物共沉淀而分离除去。用Fe(OH)3时,其最适宜操作条件是:铁砷比(Fe/As)为30~50;pH为7~10。 [操作步骤] 1).废液中含砷量大时,加入Ca(OH)2溶液,调整pH至9.5周围,充足搅拌,先沉淀分离一部份砷。 2).在上述滤液中,加入FeCl3,使其铁砷比达成50,然后用碱调整pH至7~10之间,并进行搅拌。 3).把上述溶液放置一夜,然后过滤,保管好沉淀物。检验滤液不含As后,加以中和即可排放。此法可使砷浓度降到0.05ppm以下。 [分析方法] 定量分析有铁共沉淀、浓缩——溶剂萃取——钼蓝法(见JIS K 0102 48.1);或铁共沉淀、浓缩——分离砷化氢——二乙基氨荒酸银法进行测定(见JIS K 0102 48.2)。 [备注] 除上述处理方法外,还有硫化物沉淀法(用盐酸酸化,然后用H2S或NaHS等试剂使之沉淀)及吸附法(用活性炭、活性矾土作吸附剂)。 4.5 含汞废液 注意事项 1).废液毒性大,经微生物等作用后,会变成毒性更大有机汞。所以,处理时必需做到充足安全。 2).含烷基汞之类有机汞废液,要先把它分解转变为无机汞,然后才进行处理(参考有机汞处理方法)。 3).不能含有金属汞。 处理方法之一(硫化物共沉淀法) [原理] 用Na2S或NaHS把Hg2+转变为难溶于水HgS,然后使其和Fe(OH)3共沉淀而分离除去。假如使其pH值在10以上进行反应,HgS即变成胶体状态。此时,即使用滤纸过滤,也难于把它根本清除。假如添加Na2S过量时,则生成[HgS2]2-而沉淀轻易发生溶解。腘a2S过量时,则生成[HgS2]2-而沉淀轻易发生溶解。 [操作步骤] 1).于废液中加入对于FeSO4(10ppm)及Hg2+之浓度1∶1当量Na2S•9H2O,充足搅拌,并使废液之pH值保持在6~8范围内。 2).上述溶液经放置后,过滤沉淀并妥善保管好滤渣(用此法处理,可使Hg浓度降到0.05ppm以下)。 3).再用活性炭吸附法或离子交换树脂等方法,深入处理滤液。 4).在处理后废液中,确证检不出Hg后,才可排放。 处理方法之二(活性炭吸附法) 先稀释废液,使 Hg浓度在1ppm以下。然后加入NaCl,再调整pH值至6周围,加入过量活性炭,搅拌约2小时,然后过滤,保管好滤渣。此法也能够直接除去有机汞。 处理方法之三(离子交换树脂法) 于含汞废液中加入NaCl,使之生成[HgCl4]2-络离子而被阴离子交换树脂所吸附。但伴随汞形态不一样,有时此法效果不够理想。而且,当有有机溶剂存在时,此法也不适用。 [分析方法] 全汞定量分析,用高锰酸钾分解——二苯基硫巴腙吸光光度法(见JIS K 0102 44.1.1)或用原子吸收光谱分析法。定性分析即使也能够用检测箱进行,但若从其检出程度考虑,用它不能检测达成排放标准那样低浓度废液。 [备注] 1).因为汞轻易形成络离子,故处理时必需考虑汞存在形态。 2).若用NaHS和ZnCl2替换Na2S+FeSO4,能够把汞清除到极微量程度。比如,对含Hg 10ppm废液1升,pH值在10.3,加入32毫克NaHS及80毫克ZnCl2进行处理。处理后,Hg浓度降至0.003ppm。 4.6 含有机汞废液 注意事项 含烷基汞之类废液,毒性尤其大,处理时必需十分注意。 处理方法(氧化分解法) 用下述处理方法,先将有机汞转变成无机汞,然后再进行处理。 [操作步骤] 在500毫升废液(含汞0.025毫克以下)中,加入浓硝酸60毫升及 6%KMnO4水溶液20毫升,加热回流二小时。待KMnO4溶液颜色消失时,把温度降到60℃以下,然后加入2毫升KMnO4溶液,再加热溶液。 [分析方法] 以烷基汞为对象定量分析方法有:气相色谱法(见JISK 0102 44.2.1)和薄层色谱分离——二苯基硫巴腙吸光光度法(见JIS K 0102 44.2.2)。全汞定量分析方法,和上述JIS K 0102 44.1.1所述方法相同。 [备注] 除上述处理方法外,还有用NaOCl和NaOH或KMnO4和H2SO4进行氧化,和用活性炭吸附等方法。 4.7 含重金属废液 注意事项 1).对含有机物、络离子及螯合物量大废液,要先把它们分解除去(参考含重金属有机类废液处理方法)。 2).含Cr(Ⅲ)、CN等物质时,也要预优异行上述处理。 3).废液中含有两种以上重金属时,因其处理最适宜pH值各不相同,必需加以注意。 处理方法 [原理] 把重金属离子转变成难溶于水氢氧化物或硫化物等盐类,然后进行共沉淀而除去。 1).氢氧化物共沉淀法 [操作步骤] ①在废液中加入FeCl3或Fe2(SO4)3,并加以充足搅拌。 ②将Ca(OH)2制成石灰乳,然后加入上述废液中,调整 pH至 9~11(假如pH值过高,沉淀会再溶解)。 ③溶液经放置后,过滤沉淀物。检验滤液确实不含重金属离子后,才把它中和排放。 [备注] ①假如含有螯合物时,往往不产生沉淀。不过,本法能够除去少许螯合物。 ②根据本法处理,可使Ca、Zn、Fe、Mn、Ni、Cr(Ⅲ)、As、Sb、Al、Co、Ag、Sn、Bi、及其它很多重金属生成氢氧化物沉淀而除去。 ③共沉剂也能够用Al2(SO4)3或ZnCl2等物质。 ④因在强碱性下,两性金属沉淀会发生溶解。故要注意其最适宜pH值(两性金属沉淀溶解pH值为:Al3+:8.5;Cr3+:9.2;Sn2+:10.6;Zn2+:>11;Pb2+:>11。不过,用共沉淀法处理时,因为产生沉淀 pH值范围相当宽,所以,在pH值为9~11条件下,全全部能完全沉淀)。 ⑤中和剂和其用HaOH,不如用Ca(OH)2为好。因Ca(OH)2可预防两性金属沉淀再溶解,且其沉降性能也很好。 ⑥假如用碳酸钠作中和剂,还可使Ca2+、Sr2+、Ba2+等离子生成难溶性碳酸盐而除去(pH=10~11)。 2).硫化物共沉淀法 [操作步骤] ①废液中重金属浓度要用水稀释至1%以下。 ②加入Na2S或NaHS溶液,并充足搅拌。 ③加入NaOH溶液,调整pH值至9.0~9.5。 ④加入FeCl3溶液,调整pH值至8.0以上,然后放置一夜。 ⑤用倾析法过滤沉淀,检验滤液确实不含重金属。 ⑥再检验滤液有没有S2-离子。假如含有S2-离子时,用H2O2将其氧化,中和后即可排放。 [分析方法] 定性分析用检测箱进行,或用二苯基硫巴腙(即双硫腙)溶液,检验有没有产生颜色。定量分析则用二苯基硫巴腙吸光光度法或原子吸收光谱分析法(见JIS K 0102)。 [备注] 除上述处理方法外,还有碳酸盐法(可用含碳酸钠碱灰浆)、离子交换树脂法及吸附法(用活性炭)等。 4.8 含重金属有机类废液 处理方法 先将妨碍处理重金属有机物质,用氧化、吸附等合适处理方法把它除去。然后才把它作无机类废液处理。 1).焚烧法 将含大量有机溶剂废液及有机物溶液,进行焚烧处理,保管好残渣。 2).氧化分解法 参考含有机汞废液处理方法。 3).活性炭吸附法 调整pH值至5左右,加入活性炭粉末,常常加以搅拌,经2~3小时后进行过滤(此法适适用于处理稀溶液)。 4.9 含钡废液 处理方法 在废液中加入Na2SO4溶液,过滤生成沉淀后,即可排放。 4.10 含硼废液 处理方法 把废液浓缩,或用阴离子交换树脂吸附。对含有重金属废液,按含重金属废液处理方法进行处理。 4.11 含氟废液 处理方法 于废液中加入消化石灰乳,至废液充足呈碱性为止,并加以充足搅拌,放置一夜后进行过滤。滤液作含碱废液处理。此法不能把氟含量降到8ppm以下。要深入降低氟浓度时,需用阴离子交换树脂进行处理。 4.12 含氧化剂、还原剂废液 注意事项 1).标准上将含氧化剂、还原剂废液分别搜集。但当把它们混合没有危险性时,也能够把它们搜集在一起。 2).含铬酸盐时可作为含Cr(Ⅵ)废液处理。 3).含重金属物质时,可作为含重金属废液处理。 4).不含有害物质而其浓度在1%以下废液,把它中和后即可排放。 处理方法 [操作步骤] 1).查明各氧化剂和还原剂,假如将其混合也没有危险性时,即可一面搅拌,一面将其中一个废液分次少许加入另一个废液中,使之反应。 2).取出少许反应液,调成酸性,用碘化钾——淀粉试纸进行检验。 3).试纸变蓝时(氧化剂过量):调整pH值至3,加入Na2SO3(用Na2S2O3、FeSO4也能够)溶液,至试纸不变颜色为止。充足搅拌,然后把它放置一夜。 4).试纸不变色时(还原剂过量):调整pH值至3,加入H2O2使试纸刚刚变色为止。然后加入少许Na2SO3,把它放置一夜。 5).不管哪一个情况,全部要用碱将其中和至 pH为 7,并使其含盐浓度在5%以下,才可排放。 4.13 含酸、碱、盐类物质废液 注意事项 1).标准上将酸、碱、盐类废液分别搜集。但假如没有妨碍,可将其相互中和,或用其处理其它废液。 2).对含重金属及含氟废液,要另外搜集处理。 3).对黄磷、磷化氢、卤氧化磷、卤化磷、硫化磷等废液,在碱性情况下,用H2O2将其氧化后,作为磷酸盐废液处理。对缩聚磷酸盐废液,用硫酸酸化,然后将其煮沸2~3小时进行水解处理。 4).对其稀溶液,用大量水把它稀释到1%以下浓度后,即可排放。 处理方法 [操作步骤] 1)查明即使将酸、碱废液相互混合也没有危险时,可分次少许将其中一个废液,加入另一个废液中。 2).用pH试纸(或pH计)检验,使加入酸或碱废液至溶液pH约等于7。 3).用水稀释,使溶液浓度降到5%以下,然后把它排放。 4.14 含无机卤化物废液 处理方法 [操作步骤] 1).将含AlBr3、AlCl3、ClSO3H、SnCl4及TiCl4等无机类卤化物废液,放入大号蒸发皿中,撒上高岭土——碳酸钠(1∶1)干燥混合物。 2).把它充足混合后,喷洒1∶1氨水,至没有NH4Cl白烟放出为止。 3).把它中和后放置,过滤沉淀物。检验滤液有没有重金属离子。若无,则用大量水稀释后,即可排放。 5. 有机类试验废液处理方法 注意事项 1).尽可能回收溶剂,在对试验没有妨碍情况下,把它反复使用。 2).为了方便处理,其搜集分类往往分为:a)可燃性物质;b)难燃性物质;c)含水废液;d)固体物质等。 3).可溶于水物质,轻易成为水溶液流失。所以,回收时要加以注意。不过,对甲醇、乙醇及醋酸之类溶剂,能被细菌作用而易于分解。故对这类溶剂稀溶液,经用大量水稀释后,即可排放。 4).含重金属等废液,将其有机质分解后,作无机类废液进行处理。 处理方法 1).焚烧法 ①将可燃性物质废液,置于燃烧炉中燃烧。假如数量极少,可把它装入铁制或瓷制容器,选择室外安全地方把它燃烧。点火时,取一长棒,在其一端扎上沾有油类破布,或用木片等东西,站在上风方向进行点火燃烧。而且,必需监视至烧完为止。 ②对难于燃烧物质,可把它和可燃性物质混合燃烧,或把它喷入配置有助燃器焚烧炉中燃烧。对多氯联苯之类难于燃烧物质,往往会排出一部份还未焚烧物质,要加以注意。对含水高浓度有机类废液,此法亦能进行焚烧。 ③对因为燃烧而产生NO2、SO2或HCl之类有害气体废液,必需用配置有洗涤器焚烧炉燃烧。此时,必需用碱液洗涤燃烧废气,除去其中有害气体。 ④对固体物质,亦可将其溶解于可燃性溶剂中,然后使之燃烧。 2).溶剂萃取法 ①对含水低浓度废液,用和水不相混合正己烷之类挥发性溶剂进行萃取,分离出溶剂层后,把它进行焚烧。再用吹入空气方法,将水层中溶剂吹出。 ②对形成乳浊液之类废液,不能用此法处理。要用焚烧法处理。 3).吸附法 用活性炭、硅藻土、矾土、层片状织物、聚丙烯、聚酯片、氨基甲酸乙酯泡沫塑料、稻草屑及锯末之类能良好吸附溶剂物质,使其充足吸附后,和吸附剂一起焚烧。 4).氧化分解法(参考含重金属有机类废液处理方法) 在含水低浓度有机类废液中,对其易氧化分解废液,用H2O2、KMnO4、NaOCl、H2SO4+HNO3、HNO3+HClO4、H2SO4+HClO4及废铬酸混合液等物质,将其氧化分解。然后,按上述无机类试验废液处理方法加以处理。 5).水解法 对有机酸或无机酸酯类,和一部份有机磷化合物等轻易发生水解物质,可加入NaOH或Ca(OH)2,在室温或加热下进行水解。水解后,若废液无毒害时,把它中和、稀释后,即可排放。假如含有有害物质时,用吸附等合适方法加以处理。 6).生物化学处理法 用活性污泥之类东西并吹入空气进行处理。比如,对含有乙醇、乙酸、动植物性油脂、蛋白质及淀粉等稀溶液,可用此法进行处理。 5.1 含通常有机溶剂废液 通常有机溶剂是指醇类、酯类、有机酸、酮及醚等由C、H、O元素组成物质。 对这类物质废液中可燃性物质,用焚烧法处理。对难于燃烧物质及可燃性物质低浓度废液,则用溶剂萃取法、吸附法及氧化分解法处理。再者,废液中含有重金属时,要保管好焚烧残渣。不过,对其易被生物分解物质(即经过微生物作用而轻易分解物质),其稀溶液经用水稀释后,即可排放。 5.2 含石油、动植物性油脂废液 这类废液包含:苯、已烷、二甲苯、甲苯、煤油、轻油、重油、润滑油、切削油、机器油、动植物性油脂及液体和固体脂肪酸等物质废液。 对其可燃性物质,用焚烧法处理。对其难于燃烧物质及低浓度废液,则用溶剂萃取法或吸附法处理。对含机油之类废液,含有重金属时,要保管好焚烧残渣。 5.3 含N、S及卤素类有机废液 这类废- 配套讲稿:
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