中国科学院金属研究所年考研专业课试题有机化学.doc

中国科学院金属研究所2023年硕士研究生入学考试试题有机化学一、选择题（20分，每题1分）1、可以将羰基还原为羟基的试剂为 AAl(I-PrO)3 , I-PrOH, B.H2NNH2, NaOH, (HOCH2CH2)2O, C. HSCH2CH2SH, H2/Ni, D.Zn/Hg, HCI2、除去苯中少量的噻吩可以采用加入浓硫酸萃取的方法是由于 A苯与浓硫酸互溶； B噻吩与浓硫酸形成-噻吩磺酸； C苯发生亲电取代反映的活性比噻吩高，室温下形成-噻吩磺酸。3、采用哪种方法可以提纯具有少量乙胺的二乙胺： A碱性条件下与对甲苯磺酰氯反映后蒸馏； B酸性条件下与对甲苯磺酰反映后蒸馏； D加入盐酸洗涤后蒸馏。4、N-氧化吡啶发生硝化反映时，硝基进入 A位；B.位；C.位；D.和各一半。5、脂肪胺中与亚硝酸反映可以放出氮气的是 A季胺盐；B.叔胺；C.仲胺；D.伯胺。6、下列化合物中酸性最弱的是 ACH3CH2OH；B.CF3COOH；C.CF3CH2OH；D.CICH2COOH7、含4n+2个电子的共轭烯轻在发生电环化反映时 A加热时按对旋方式反映，光照时按对旋方式反映， B光照时按对旋方式反映，加热时按顺施方式反映， C加热时按顺施方式反映，光照时按顺施方式反映， D光照时按顺旋方式反映，加热时按对旋方式反映。8、下面哪种金属有机化合物只能与，-不饱和醛酮发生1，4-加成： AR2CuLi, B.Rli, C.R2Cd, D.RMgX9、下列化合物中能起卤仿反映的是 ACH3CHO， B.phCH2CH2OH, C.CH3CH2CH(OH)CH2CH3, D.phCOCH2CH310、SN2反映的特性是：()生成正碳离子中间体；()立体化学发生构型翻转；()反映速率受反映物浓度影响，与亲核试剂浓度无关；（）在亲核试剂的亲核性强时容易发生。 A. B. C. D.11、鉴别环丙烷，丙烯与丙块需要的试剂是 AAgNO3的氨溶液；KmnO4溶液； B.HgSO4/H2SO4; KmnO4溶液 C.Br2的CCl4溶液；KmnO4溶液； D.BrNO3的氨溶液。CH-CH2OH12、苯乙烯用冷的稀KmnO4氧化，得到CH2COOHOHA B. CH2CHOCOOH C. D. 13、欲完毕下述转变需采用哪个试剂？HPhBrC=CH PhHPhHC=C Aph2CuLi B.PhMgBr C.PhLi D.Ph2Cd14、结构式为CH3CHCICH=CHCH3的化合物其立体异构体数目是 A1个 B.2个 C.3个 D.4个15、下列各正碳离子中最稳定的是 ACICHCH2CH3 B.CH2CH2CH2CH3 C.CH3CHCH2CH3 D.CF3CHCH2CH316、下列哪种化合物可以形成分子内氢键？ A.o-CH3-C6H4OH B.p-O2N-C6H4-OH C.p-CH3-C6H4-OH D.o-O2N-C6H4-OH17、1-甲基-3-异丙基环已烷有几种异构体？ A2种 B.3种 C.4种 D.5种18、下面化合物中没有芳香性的是 A. B. C. D. ClCH319、下面化合物哪个是手性分子？BrOCH3CH3C=C=C A. B. ClBrHClNO2COOH HCl C. D. HNO2COOHCl20、实现下述转化最佳的路线是NO2O2N SO3H A先卤先，再硝化，最后磺化； B.先磺化，再硝化，最后卤化； BC先硝化，再磺化，最后卤化； D.先卤化，再磺化，最后硝化二、填空题（30分，每题2分）1、写出下列反映的重要有机产物。1:1 mol CH3OCH2CH2CH3 + HI（浓） 2、写出下列反映的重要有机产物，如有立体化学问题请注明。CH3Br2/H2O3、写出下列反映的重要有机产物。+COOHH4、写出下列反映的重要有机产物CH3ONaBrCH3OH/CH35、写出下列反映的重要有机产物+ CH3CH=CHCH2Br ONaCH3O6、写出下列反映的重要有机产物。HBrCH2=CH C CH2CH37、写出下列反就的重要有机产物AlCl3CH3C2H5COO 8、写出下列反映的重要有机产物Br21. Mg CH3COOH2. H+ 2 CH3COCH3 (1) (2)9、写出下列反映的重要有机产物，如有立体化学问题请注明1. CH3MglCHO2. H3+OC6H5 C2H5 H (1)10、写出下列反映的重要有机产物。NaHCH3 EtOOCCHCHCH2CH2COOEt (1)COOEt11、写出下列反映的重要有机产物。CH3OC2H5OHCH3COOOHH+ (1) (2)C6H512、写出下列反映的重要有机产物，如有立体化学问题注明。D H500H OOCCH3 (1)C6H513、写出下列反映的重要有机产物。CH3 CH2=C - O CH2CH=CH2 (1)14、写出下列反映的重要有机产物。(CH3CO)2OCHOCH3COONa (1)15、写出下列反映的重要有机产物，如有立体化学问题请注明H H1. CH3lCH32. Ag2ON DCH3 (1)CH3CH3三、推导结构（10分，每题5分）1、某五碳醛糖A具有旋光性，将其氧化为糖二酸B无旋光性；五碳糖A降级后形成的四硕糖C具有旋光性，将C氧化为糖二酸D也有旋光性；四碳糖C降级后氧化，还原生成的E为L-甘油醛。用Fischer投影式写出A，B，C，D，E的结构。2、某胺A分子式为C6H13N，A经Hoffmann彻底甲基化后再经Ag2O解决生成B，其分子式为C8H19NO， B经加热生成的烯烃C的分子式为C8H17N，C经Hoffmann彻底甲基化后再经Ag2O解决生成D，D的分子式为C9H21NO，D经加热生成的烯烃E的分子式为C6H10，E经氧化并在Zn存在下水解生成2mol甲醛和1molCH2COCH2CHO。写出A，B，C，D，E的结构。四、机理（10分，每题5分）OH CH31、为下述反映建议也许的，合理的，分步的反映机理，用弯箭头表达电子的转移。C CH3OH+ OHOHO2、为下述反映建议也许的，合理的，分步的反映机理，用弯箭头表达电子的转移。C-CHCNCHO五、合成题 （30分，每题5分）1、以甲苯为原料及必要的有机和无机试剂合成ClClCH32、用苯和不超过两个碳的有机原料和必要的有机无机试剂合成CH3COCH23、以小于等于4个碳的有机物为原料和必要的有机无机试剂合成CH2COOH4、以邻苯二甲酰亚胺及CICH2CH2SCH3为原料和必要的有机无机试剂合成CH3SCH2CH2CHCOO NH35、以环已酮及小于等于3个碳的有机物为原料和必要的有机无机试剂合成6、用不超过三个碳的有机物及必要的无机试剂合成 CH3-C-CH2CH2CH2CH2COOH