QuEChERS-液相色谱...中药材种植区土壤中农药残留_宋炜.pdf

第4 0卷第3期2 0 2 3年6月河 北 省 科 学 院 学 报J o u r n a l o f t h e H e b e i A c a d e m y o f S c i e n c e sV o l.4 0 N o.3J u n.2 0 2 3收稿日期:2 0 2 3-0 2-2 1作者简介:宋 炜(1 9 8 6),女,河北邢台人,硕士,工程师,研究方向为地质环境保护与检测.文章编号:1 0 0 1-9 3 8 3(2 0 2 3)0 3-0 0 3 8-0 7Q u E C h E R S-液相色谱-串联质谱法测定中药材种植区土壤中农药残留宋 炜1,马晓斐2(1.河北省煤田地质局环境地质调查院,河北 石家庄 0 5 0 0 9 1;2.河北冠卓检测科技股份有限公司,河北 石家庄 0 5 1 1 3 0)摘 要:建立了Q u E C h E R S-液相色谱-串联质谱法同时测定中药材种植区土壤中的2 2种农药残留量的检测方法。样品经乙腈振荡提取,P S A和C1 8净化,富集浓缩后经液相色谱-串联质谱法测定,用基质标准工作溶液定量。结果表明,2 2种农药的线性关系良好,相关系数均大于0.9 9 9 1,方法检出限为0.0 72.0 3 g/k g,定量限为0.2 56.7 5 g/k g,在3种空白样品添加水平下,2 2种农药的平均回收率为6 4.8%1 0 0.7%,相对标准偏差(R S D)为0.4%1 1.2%。该方法操作简便、快速、准确,适用于中药材种植区土壤中2 2种农药的残留检测。关键词:Q u E C h E R S;液相色谱-串联质谱;农药残留;中药材种植区中图分类号:S 4 8 1 文献标识码:AD e t e r m i n a t i o n o f p e s t i c i d e r e s i d u e s i n t h e s o i l o f C h i n e s e h e r b a l m e d i c i n e p l a n t i n g a r e a b y Q u E C h E R S-l i q u i d c h r o m a t o g r a p h y-t a n d e m m a s s s p e c t r o m e t r yS O N G W e i1,M A X i a o f e i2(1.E n v i r o n m e n t a l G e o l o g i c a l S u r v e y I n s t i t u t e o f H e b e i C o a l f i e l d G e o l o g i c a l B u r e a u,S h i j i a z h u a n g H e b e i 0 5 0 0 9 1,C h i n a;2.H e b e i G u a n z h u o T e s t i n g T e c h n o l o g y C o.,L t d.,S h i j i a z h u a n g H e b e i 0 5 1 1 3 0,C h i n a)A b s t r a c t:I n o r d e r t o d e t e r m i n e 2 2 p e s t i c i d e r e s i d u e s i n t h e s o i l o f t r a d i t i o n a l C h i n e s e m e d i c i n e p l a n t i n g a r e a s,t h e Q u E C h E R S-l i q u i d c h r o m a t o g r a p h y-t a n d e m m a s s s p e c t r o m e t r y m e t h o d i s e s t a b l i s h e d.S a m p l e s a r e e x t r a c t e d b y a c e t o n i t r i l e o s c i l l a t i o n,p u r i f i e d b y P S A a n d C 1 8.T h e n t h e y a r e d e t e r m i n e d b y l i q u i d c h r o m a t o g r a p h y-t a n d e m m a s s s p e c t r o m e t r y a f t e r e n r i c h m e n t a n d c o n c e n t r a t i o n a n d q u a n t i f i e d b y m a t r i x s t a n d a r d w o r k i n g s o l u t i o n.T h e r e s u l t s s h o w e d t h a t t h e l i n e a r i t y o f 2 2 p e s t i c i d e s i s s a t i s f a c t o r y w i t h t h e c o r r e l a t i o n c o e f f i c i e n t s g r e a t e r t h a n 0.9 9 9 1.T h e d e t e c t i o n l i m i t o f t h e m e t h o d i s 0.0 72.0 3 g/k g,a n d t h e l i m i t o f q u a n t i f i c a t i o n i s 0.2 56.7 5 g/k g.T h e a v e r a g e r e c o v e r i e s o f 2 2 p e s t i c i d e s a r e 6 4.8%1 0 0.7%w i t h t h e r e l a t i v e s t a n d a r d d e v i a t i o n o f 0.4%1 1.2%a t t h e f o r t i f i e d l e v e l s o f t h r e e b l a n k s a m p l e s.K e y w o r d s:Q u E C h E R S;L i q u i d c h r o m a t o g r a p h y-t a n d e m m a s s s p e c t r o m e t r y;P e s t i c i d e r e s i d u e s;C h i n e s e h e r b a l m e d i c i n c e p l a n t i n g a r e aDOI:10.16191/ki.hbkx.2023.03.002第3期宋 炜等:Q u E C h E R S-液相色谱-串联质谱法测定中药材种植区土壤中农药残留中药材的开发和利用在我国历史悠久,在保障人民生命健康方面具有重要作用。中药材的来源包括野生资源和人工种植,其中人工种植的中药材产量占供给量的7 0%以上1,随着中药材种植的快速发展,为了保证中药材的质量和产量,在种植过程会使用农药以防治病虫害,常用的农药包括杀虫剂、杀菌剂、除草剂等普遍具有降解速度慢特点,不同程度造成土壤中农药残留的累积,且土壤中农药残留可在土壤水中药材间迁移转化,从而以不同方式进入到大气、水体及中药材中,引发环境及药材的污染2,进而影响人类的身体健康3。土壤中农药残留的量越大,对该区域种植的中药材(尤其是根类药材)中的农药残留量的影响越大。随着社会的进步,土壤中农药的污染程度也越来越受到人们的重视,我国也相继出台了对农药使用、管理等方面的法规,使土壤中农药的残留量也在降低,进而对其要有更灵敏、更准确的检测方法作为支撑。目前,对于耕地4,5、果树种植地6等土壤中的农药残留检测较多,但对中药材种植土壤中的农药残留检测较少。土壤中 农 药 残 留 的 前 处 理 技 术 主 要 有 固 相 萃 取6,7、加 速 溶 剂 萃 取8,9、分 散 固 相 萃 取(Q u E C h-E R S)1 0-1 2等。Q u E C h E R S净化是利用吸附剂吸附样品基质中的杂质,以达到净化的目的,相比于固相萃取和加速溶剂萃取法,Q u E C h E R S净化方法具有快速、便捷、安全、高效等特点1 3。因此,本研究选取中药材中的2 2种禁用农药为目标物,建立了Q u E C h E R S结合H P L C-M S/M S法测定中药材种植土壤中2 2种农药残留,根据土壤中农药残留量确定中药材中农药的残留情况,该研究对中药材农药残留评估具有指导意义,也为今后开展中药材种植土壤中其他的农药残留检测提供参考。1 实验部分1.1 仪器与试剂A g i l e n t 1 2 9 0-6 4 7 0 超高效液相色谱串联质谱仪(美国 安捷伦公司);C T 1 5 R T冷冻离心机(上海 天美公司);A E 2 0 0分析天平(法国M e t t l e r公司);涡旋混匀器(大龙兴创实验仪器有限公司);冷冻干燥仪(美国 V i r t i s公司);振荡器(大龙兴创实验仪器有限公司);氮吹仪(上海 安谱公司)。乙腈、甲酸均为色谱纯(德国M e r c k公司);氯化钠(天津永大化学试剂有限公司);无水硫酸镁(天津大茂化学试剂厂);N-丙基乙二胺(P S A,粒径:4 06 0 m;天津艾杰尔);C1 8硅胶(粒径:4 06 0 m;天津艾杰尔);甲胺磷、涕灭威亚砜、涕灭威砜、3-羟基克百威、硫环磷、涕灭威、苯线磷亚砜、磷胺、苯线磷砜、甲磺隆、克百威、氯磺隆、甲拌磷亚砜、胺苯磺隆、特丁硫磷亚砜、甲拌磷砜、苯线磷、特丁硫磷砜、氯唑磷、硫线磷、地虫硫磷、甲拌磷标准品(坛墨质检科技股份有限公司)。实验用水由M i l l i p o r e公司超纯水机制得。上述标准品均用乙腈配制成1 0 0 g/m L标准储备液,于-2 0 下避光保存。使用前,根据需要配制成不同浓度的混合标准溶液。1.2 样品采集在同一根类中药材种植地分别于不同坐标点采集8个土壤样品,每个坐标点均在4个不同方位采集4个样品混合为1个土样,共计8个土壤样品,剔除样品中的植物残体、小石子等,样品根据四分法取样1 k g左右装入棕色玻璃瓶中带回实验室,于-2 0 冷冻,冷冻干燥仪干燥后样品在研钵中研磨,过6 0目尼龙筛,置于-2 0 保存。1.3 样品前处理准确称取土壤样品5.0 g,加入1 0 m L水,涡旋混匀,静置3 0 m i n,加入1 5 m L乙腈,涡旋混匀,置振荡器上振荡1 0 m i n,加入1 g氯化钠和6 g无水硫酸镁,振荡2 m i n,4 下以8 0 0 0 r/m i n离心5 m i n,取上清液8 m L加入6 0 0 m g无水硫酸镁、2 0 0 m g P S A和2 0 0 m g C1 8,置振荡器上振荡5 m i n,4 下以8 0 0 0 r/m i n离心5 m i n,取5.0 m L上清液氮气吹至近干,用乙腈定容至1.0 m L,涡旋混匀,过0.2 2 m有机滤膜后,待测。1.4 仪器条件1)液相色谱条件。色谱柱:K i n e t e x C1 8色谱柱(5 0 mm3 mm,2.6 m);流动相A为0.1%甲酸水溶93河北省科学院学报2 0 2 3年第4 0卷液;流动相B为乙腈;流速0.3 m L/m i n;梯度洗脱程序:01 m i n,1 0%B;11 2 m i n,1 0%B9 0%B;1 21 6 m i n,9 0%B;1 61 6.1 m i n,9 0%1 0%B;1 6.12 0 m i n,1 0%B1 0%B;柱温:4 0;进样量:3 L。2)质谱条件。离子源:电喷雾(E S I)电离源;电离模式:正模式;扫描方式:多反应监测(MRM);离子源温度:2 5 0;干燥气流量:7 L/m i n;雾化气压力:3 5 p s i;鞘气温度:3 5 0;鞘气流量:1 2 L/m i n;毛细管电压:4 0 0 0 V;各种农药的具体质谱参数见表1。表1 2 2种农药的质谱参数化合物母离子/(m/z)子离子/(m/z)裂解电压(V)碰撞能(e V)特丁硫磷砜3 2 1.01 7 1.0*/9 7.01 2 01 0/3 5特丁硫磷亚砜3 0 5.11 8 7.0*/9 7.06 01 0/5 0涕灭威2 1 3.01 1 6.1/8 9.0*6 02/5涕灭威砜2 2 3.18 6.0*/7 6.01 1 01 5/1 5涕灭威亚砜2 0 7.21 3 2.0*/8 9.08 05/5氯唑磷3 1 4.01 6 2.0*/1 2 0.11 0 01 5/2 0硫线磷2 7 1.11 5 9.0*/9 7.08 01 0/4 0地虫硫磷2 4 7.11 3 7.1/1 0 9.1*8 01 8/2甲拌磷2 6 1.17 5.0*/4 7.17 01 0/3 0甲拌磷砜2 9 3.02 4 7.1/1 7 1.0*6 02/5甲拌磷亚砜2 7 7.01 7 1.1/9 7.0*8 01 0/4 0苯线磷3 0 4.02 1 7.1*/2 0 2.01 4 02 0/3 6苯线磷砜3 3 6.12 6 6.1*/1 8 8.01 2 52 0/3 0苯线磷亚砜3 2 0.02 9 2.0*/2 3 3.11 2 01 5/1 8硫环磷2 5 6.11 6 8.0*/1 4 0.11 0 01 5/1 0磷胺3 0 0.11 7 4.0*/1 2 7.11 2 01 5/2 0氯磺隆3 5 8.01 6 7.1/1 4 1.0*1 2 01 5/1 5甲磺隆3 8 2.01 9 9.1/1 6 7.1*9 02 0/1 5甲胺磷1 4 2.11 2 5.0/9 4.0*8 01 0/1 5胺苯磺隆4 1 1.01 9 6.1*/1 6 8.01 2 02 0/2 5克百威2 2 2.11 6 5.0*/1 2 3.11 0 01 0/2 03-羟基克百威2 3 8.12 2 0.1*/1 8 1.08 02/5 注:带*为定量离子。2 结果与讨论2.1 基质效应土壤的基质成分复杂,干扰因素较多1 4,形成的基质效应较大,基质效应表现为离子抑制或离子增强,对方法的检出限、定量限、线性、准确度等造成影响。样品检测过程中最大程度的消除基质效应至关重要,基质效应(ME)是通过ME(%)=Cm/Cn1 0 0计算1 5,Cm和Cn分别为同一添加浓度的目标物在基质和溶液中的浓度,ME在8 0%1 2 0%范围内为基质效应可忽略,ME在5 0%8 0%和1 2 0%1 5 0%范围内为轻微的基质效应,不可忽略1 0。由图1可知,只有6种农药的基质效应在8 0%1 2 0%之间,基质效应可忽略,其余分析物均存在基质效应,为了保证分析结果的准确性,实验进行了净化条件的优化,并使用基质标准溶液进行校正。2.2 提取条件的优化样品前处理比较了样品加水1 0 m L后放置3 0 m i n和不加水用乙腈直接提取,结果表明加水后土壤样品得到充分溶解,之后进行振荡提取,分析物在土壤微粒表面游离出,大大提高了提取效率。实验比较了振荡和超声两种提取方式的提取效率,振荡提取更容易使基质分散,提取溶剂能够和土壤微粒充分接触,振荡提取回收率高于超声提取,最终实验采用了振荡提取方式。实验对比了振荡提取5 m i n、1 0 m i n、1 5 m i n和04第3期宋 炜等:Q u E C h E R S-液相色谱-串联质谱法测定中药材种植区土壤中农药残留图1 土壤样品基质效应的影响2 0 m i n对提取回收率的影响,结果表明振荡提取1 0 m i n目标物回收率趋于稳定,再延长振荡时间回收率没有明显提高,为节约时间,保证实验效率,方法选择振荡提取1 0 m i n。2.3 净化条件的优化P S A和C1 8是Q u E C h E R S方法中最常用的2种吸附剂,能够分别去除土壤中的极性和非极性干扰物,本实验考察了P S A和C1 8吸附剂的不同加入量对样品净化效果的影响,当P S A和C1 8的加入量均为1 0 0 m g时,样品净化效果较差,目标物回收率普遍偏低;当P S A和C1 8的加入量达到2 0 0 m g以上时,净化效果较好,对比了在P S A和C1 8的加入量分别为2 0 0、3 0 0、4 0 0 m g时2 2种农药的回收率和R S D值(表2),发现随着在P S A和C1 8加入量的增加,甲磺隆、氯磺隆、胺苯磺隆的回收率明显降低,为了保证所有目标物净化效果,兼顾回收率能够满足检测要求,实验最终选用P S A和C1 8的加入量为2 0 0 m g。表2 净化条件的比较序号目标物abc平均回收率/%R S D/%平均回收率/%R S D/%平均回收率/%R S D/%1甲胺磷8 1.34.79 0.1 1 4.7 7 5.41 1.12涕灭威亚砜9 4.19.81 0 1.51 3.31 3 4.3 1 2.23涕灭威砜9 3.61 0.11 2 3.21 7.51 4 5.91 3.443-羟基克百威7 7.09.77 6.71 9.21 3 0.21 1.15硫环磷6 6.36.06 2.83.36 0.72.46涕灭威9 4.16.48 8.75.88 2.33.97苯线磷亚砜9 1.88.68 2.41 4.99 0.61 6.78磷胺9 0.18.99 1.35.99 2.72.49苯线磷砜7 7.86.07 9.46.87 9.91 0.11 0甲磺隆7 8.45.14 9.81 4.15 1.65.81 1克百威8 8.32.99 0.64.69 5.54.21 2氯磺隆7 0.86.84 5.31 8.65 4.61 5.31 3甲拌磷亚砜9 2.66.49 7.23.21 0 2.81.11 4胺苯磺隆7 2.97.94 7.19.05 1.0 9.61 5特丁硫磷亚砜8 5.21.88 5.81.18 8.01.91 6甲拌磷砜8 9.44.68 9.61.18 4.55.51 7苯线磷7 9.87.37 1.23.77 9.01.41 8特丁硫磷砜8 0.82.88 2.20.88 1.05.01 9氯唑磷7 1.95.17 2.81.16 5.61 2.42 0硫线磷6 3.95.26 5.11.56 0.9 7.02 1地虫硫磷6 5.62.96 3.57.96 2.09.32 2甲拌磷6 2.24.66 3.91 1.26 0.21 3.1 注:a:m(P S A)=m(C1 8)=2 0 0 m g;b:m(P S A)=m(C1 8)=3 0 0 m g;c:m(P S A)=m(C1 8)=4 0 0 m g。14河北省科学院学报2 0 2 3年第4 0卷2.4 线性范围和检出限采用基质标准溶液校正,可以有效的补偿基质效应,提高样品检测结果的准确性,空白土壤样品按1.3节经前处理后,在提取液中加入一定量的混合标准溶液,配制成22 5 0 n g/m L的基质标准溶液上机测定。以分析物的峰面积为纵坐标,添加浓度为横坐标建立标准曲线,以3倍信噪比结果计算方法的检出限(L O D),1 0倍信噪比结果计算定量限(L OQ),其线性方程、相关系数、检出限及定量限值见表3。结果表明,2 2种农药的线性关系良好,相关系数(R2)均大于0.9 9 9 1,方法检出限为0.0 72.0 3 g/k g,定量限为0.2 56.7 5 g/k g。表3 2 2种农药的线性方程、相关系数、检出限、定量限序号目标物线性方程相关系数(R2)检出限/(g/k g)定量限/(g/k g)1甲胺磷y=2 4 9 2.3 0 6 5 0 6x+3 0 6 9 3.8 5 7 9 2 10.9 9 9 72.0 36.7 52涕灭威亚砜y=2 9 3 5.4 6 2 5 6 6x+8 5 1 0 9.5 0 9 6 8 70.9 9 9 21.7 35.7 63涕灭威砜y=1 1 1 5.0 2 3 0 5 3x+3 3 7 1 4.2 7 2 5 4 60.9 9 9 71.5 0 5.0 243-羟基克百威y=1 9 4 5.1 6 0 8 7 4x+2 9 4 1 4.8 7 3 8 7 20.9 9 9 61.8 06.0 05硫环磷y=3 5 3 9.6 6 8 3 8 7x+7 0 6 2 5.1 1 8 2 4 10.9 9 9 31.4 74.9 16涕灭威y=5 6.3 4 8 9 0 3x+4 7 3 0.9 0 3 1 1 50.9 9 9 21.8 36.1 17苯线磷亚砜y=1 3 0 0.4 6 5 0 7 1x+1 0 8 2 4.7 8 6 3 0 00.9 9 9 70.5 41.8 18磷胺y=7 0 4 5.8 2 5 1 0 2x+2 2 6 0 9 0.5 7 0 4 5 90.9 9 9 40.9 23.0 59苯线磷砜y=1 6 6 8.2 5 0 6 7 6x+8 5 1 3.0 5 5 9 0 50.9 9 9 70.2 60.8 61 0甲磺隆y=3 2 7 9.6 9 4 6 3 8x+9 1 4 4 0.0 6 3 6 8 00.9 9 9 31.3 24.4 11 1克百威y=3 5 0 5.9 9 9 8 8 1x+1 1 6 5 1 6.7 2 4 0 1 30.9 9 9 70.8 22.7 31 2氯磺隆y=6 8 4.0 4 6 9 2 8x+2 1 8 2 9.4 1 6 4 0 10.9 9 9 30.3 21.0 61 3甲拌磷亚砜y=2 1 8 1.7 3 1 8 4 1x+2 9 0 7 2.8 8 7 4 2 20.9 9 9 50.2 50.8 41 4胺苯磺隆y=9 0 8 0.0 0 4 4 6 8x+4 1 6 7 3 2.0 4 6 1 2 30.9 9 9 30.5 11.7 11 5特丁硫磷亚砜y=6 1 3 5.7 7 9 5 0 1x+6 0 5 7 6.4 0 9 1 5 30.9 9 9 90.1 30.4 31 6甲拌磷砜y=1 8 2.5 2 4 1 4 5x+1 3 4 6.2 8 8 8 8 50.9 9 9 40.5 01.6 71 7苯线磷y=3 8 9 5.3 1 9 8 0 6x+2 9 0 8 3.9 6 9 1 2 40.9 9 9 90.1 80.5 91 8特丁硫磷砜y=5 6 9.3 1 3 6 4 9x+3 9 0 7.9 6 3 7 8 70.9 9 9 80.1 60.5 41 9氯唑磷y=4 1 2 1.3 1 6 0 3 7x+9 7 1 2.6 2 8 3 5 40.9 9 9 40.0 70.2 52 0硫线磷y=4 3 7 2.0 2 1 4 9 5x+2 2 9 0 0.0 5 5 7 0 40.9 9 9 10.3 41.1 22 1地虫硫磷y=2 1 7.3 6 7 2 2 9x+1 1 4 0.5 5 6 7 3 00.9 9 9 60.5 71.9 12 2甲拌磷y=3 3.9 4 0 5 2 0 x+2 1 4.7 2 6 5 3 60.9 9 9 41.2 03.9 92.5 回收率和精密度在空白土壤样品中加入适量的混合标准溶液,配制成3种浓度的试样,每种浓度6个平行,试样按1.3节前处理后上机测定,计算各目标物的回收率(表4)。结果表明,2 2种农药的回收率为6 4.8%1 0 0.7%,相对标准偏差(R S D)为0.4%1 1.2%。2.6 实际样品分析采集8批土壤样品进行分析,其中1批样品中检出了甲拌磷亚砜,浓度为0.3 1 g/k g,低于定量限0.8 4 g/k g,其余样品均未检出。24第3期宋 炜等:Q u E C h E R S-液相色谱-串联质谱法测定中药材种植区土壤中农药残留表4 2 2种农药的回收率序号目标物添加量/(g/k g)平均回收率/%R S D/%序号目标物添加量/(g/k g)平均回收率/%R S D/%1 0 08 6.7 0.4 1 0 07 8.8 3.5 1甲胺磷5 08 9.4 4.5 1 2氯磺隆5 06 9.3 9.0 2 08 1.8 5.5 2 07 6.3 4.7 1 0 01 0 0.7 3.9 4 09 6.0 1.0 2涕灭威亚砜5 09 3.5 6.1 1 3甲拌磷亚砜2 08 7.0 7.3 2 08 9.6 4.4 88 3.1 8.7 1 0 09 9.1 3.8 1 0 07 4.1 6.0 3涕灭威砜5 09 1.5 8.4 1 4胺苯磺隆5 07 8.2 8.3 2 09 2.7 9.3 2 07 5.4 6.4 1 0 09 0.4 4.3 4 08 3.6 1.1 4 3-羟基克百威5 08 3.2 5.8 1 5特丁硫磷亚砜2 08 0.6 6.6 2 08 9.7 8.4 89 1.0 9.1 6 07 0.8 9.7 4 08 5.5 1.8 5硫环磷3 06 4.9 6.5 1 6甲拌磷砜2 08 2.1 6.3 1 26 7.4 1 1.2 87 6.1 8.5 1 0 08 9.5 4.0 4 07 8.8 2.3 6涕灭威5 09 3.2 7.4 1 7苯线磷2 08 1.2 7.6 2 07 8.4 9.7 88 6.0 8.8 4 09 0.6 3.1 4 07 9.8 1.3 7苯线磷亚砜2 09 4.0 8.8 1 8特丁硫磷砜2 07 3.2 3.7 88 6.9 8.0 88 6.2 6.7 1 0 08 9.8 2.9 2 07 4.6 3.1 8磷胺5 09 3.8 4.8 1 9氯唑磷1 07 0.9 3.9 2 08 2.4 4.2 47 9.3 8.2 4 08 6.1 1.4 4 07 2.2 9.6 9苯线磷砜2 07 1.4 9.6 2 0硫线磷2 06 4.9 4.3 87 8.0 7.8 86 9.2 1 0.8 1 0 07 5.7 4.2 4 07 0.9 9.3 1 0甲磺隆5 08 1.3 7.8 2 1地虫硫磷2 06 7.0 8.3 2 07 7.6 4.3 86 9.1 7.2 1 0 09 0.5 2.3 4 06 4.8 9.1 1 1克百威5 08 0.3 4.8 2 2甲拌磷2 06 7.7 7.3 2 07 6.9 6.5 86 9.7 9.6 3 总结本研究建立了中药材种植区土壤中2 2种农药残留的检测方法,样品经乙腈振荡提取、Q u E C h E R S净化,富集浓缩后经液相色谱-串联质谱法检测,采用基质标准曲线进行定量分析。该方法操作简便快速、回收率和精密度高,可满足中药材种植区土壤中2 2种农药残留的检测,为今后开展中药材种植土壤中其他农药残留的检测提供参考,同时为开展中药材种植环境中农药残留风险监测提供技术手段。参考文献:1 陈丹丹,万建春,连琦,等.中药材农药残留研究进展J.中国农学通报,2 0 2 2,3 8(3 1):1 2 5-1 3 5.2 穆希琼,姚阳阳,彭桐,等.根类药材有机磷农药残留现状及快速检测方法研究进展J.中国中药杂志,2 0 2 1,4 6(2 2):5 7 3 6-5 7 4 3.34河北省科学院学报2 0 2 3年第4 0卷3 何旭峰,黄小兰,肖琦,等.Q u E C h E R S-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定动物源性食品中5种双酰胺类杀虫剂的残留J.食品安全质量检测学报,2 0 2 1,1 2(2 0):7 9 7 7-7 9 8 5.4 许延霞,瞿士鹏,王琴,等.气相色谱仪检测土壤中有机氯农药条件优化研究J.甘肃农业科技,2 0 2 2,5 3(7):6 4-6 9.5 朱永哲,冯雅男,金正汉.超高效液相色谱-串联质谱法同时测定土壤中2 3 9种农药的残留量J.色谱,2 0 1 3,3 1(9):8 5 0-8 6 1.6 赵劲松,李倩,房宁,等.固相萃取-气相色谱-质谱法测定水果种植地土壤中1 6种农药残留量J.中国卫生检验杂志,2 0 2 2,3 2(1 0):1 1 9 5-1 2 0 1.7 孙文闪,诸骏杰,钟寒辉,等.固相萃取净化-超高效液相色谱-三重四极杆质谱法测定土壤中草铵膦、草甘膦及其代谢物氨甲基膦酸J.理化检验(化学分册),2 0 2 1,5 7(4):3 2 2-3 2 6.8 岳中慧,吴亮,张皓.快速溶剂萃取-气相色谱-质谱法同时测定土壤中多环芳烃、六六六和滴滴涕J.化学分析计量,2 0 2 1,3 0(3):4 9-5 5.9 WE I D a n,GUO M i n g,WU H u i z h e n,e t a l.D e t e r m i n a t i o n o f 1 6 p o l y c y c l i c a r o m a t i c h y d r o c a r b o n a n d 2 3 o r g a n o c h l o r i n e r e s i d u e s i n s o i l b y a c c e l e r a t e d s o l v e n t e x t r a c t i o n a n d m a g n e t i c s o l i d p h a s e p u r i f i c a t i o n-g a s c h r o m a t o g r a p h y-t a n d e m m a s s s p e c t r o m e t r yJ.C h i n e s e J o u r n a l o f C h r o m a t o g r a p h y,2 0 2 0,3 8(8):9 4 5-9 5 2.1 0 赖国银,袁文萱,曾琪,等.Q u E C h E R S-超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法同时测定土壤中2 3种农药J.农药,2 0 1 9,5 8(6):4 4 3-4 4 7,4 6 1.1 1 李莹,韩梅,邱世婷,等.Q u E C h E R S/超高效液相色谱-串联质谱法测定土壤中3 1种磺酰脲类除草剂残留J.分析测试学报,2 0 2 0,3 9(3):3 4 3-3 5 0.1 2 G ON Z L E Z-C UR B E L O M.A n a l y s i s o f o r g a n o c h l o r i n e p e s t i c i d e s i n a s o i l s a m p l e b y a m o d i f i e d Q u E C h E R S a p p r o a c h u s i n g a mm o n i u m f o r m a t eJ.J o u r n a l o f V i s u a l i z e d E x p e r i m e n t s:J o V E,2 0 2 3,(1 9 1).1 3 李凤凤,张毅鹏,龚达林,等.Q u E C h E R S/U P L C-M S/M S法测定雷公藤及根际土壤中3种农药残留J.华中农业大学学报,2 0 2 3,4 2(1):2 0 5-2 1 1.1 4 刘伶俐,索纹纹,徐飞良,等.Q u E C h E R S/H P L C测定土壤中4种酰胺类杀虫剂的残留J.湖南师范大学自然科学学报,2 0 2 2,4 5(4):1 0 7-1 1 2.1 5 郭欣妍,王娜,郝利君,等.超高效液相色谱/串联质谱法同时测定水、土壤及粪便中2 5种抗生素J.分析化学,2 0 1 5,4 3(1):1 3-2 0.44