循环流化床喷氨脱硝专项方案.doc
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1、催化剂法(SCR)几种在空预器前布置位置管式空预器回转式空预器一、 前言氮氧化物是燃煤电站排放重要污染物之一,12月颁布新火电厂大气污染物排放原则(GB13223),对国内火电厂机组NOx排放原则作出了规定,对新旧机组NOx最高容许排放浓度都作出了详细规定。随着环保制度严格,对电站锅炉NOx控制日益严格。国家环保部即将实行颁布新火电厂大气污染物排放原则调节了大气污染物浓度排放限值,另一方面,针对NOx排污收费已经开始,电厂需按排放量每年支付大量NOx排污费用。6月,国家环保部制定了火电厂氮氧化物防治技术政策(征求意见稿),其中明确规定了NOX控制技术选取原则:“燃煤电厂氮氧化物控制技术选取应因
2、地制宜、因煤制宜、因炉制宜,根据技术上成熟、经济上可行及便于操作来拟定;低氮燃烧技术应作为燃煤电厂氮氧化物控制首选技术;当采用低氮燃烧技术后,氮氧化物排放浓度不达标或不满足总量规定期,应建设烟气脱硝设施。” 低氮燃烧+SNCR脱硝技术路线不但符合环保部技术政策规定,也是当前各种脱硝技术组合中投资运营费用最省、改造工期最短、对锅炉既有燃烧系统改动至少方案;更为重要是,该工艺路线和重要设备已在国内和省内拥有大量可靠业绩,可以完全满足安全可靠、系统优化、功能完整、不减少锅炉效率和不影响锅炉正常运营规定。二、 SNCR工程设计方案1、 SNCR和SCR两种技术方案选取1.1. 工艺描述选取性非催化还原
3、(Selective Non-Catalytic Reduction,如下简写为SNCR)技术是一种成熟商业性NOx控制解决技术。SNCR办法重要在9001050下,将含氮化学剂喷入贫燃烟气中,将NO还原,生成氮气和水。而选取性催化还原(Selective Catalytic Reduction,SCR),由于使用了催化剂,因而可以在低得多温度下脱除NOx。两种办法都是运用氮剂对NOx还原选取性,以有效避免还原氮剂与贫燃烟气中大量氧气反映,因而称之为选取性还原办法。两种办法化学反映原理相似。SNCR在实验室内实验中可以达到90以上NOx脱除率。应用在大型锅炉上,短期示范期间能达到75脱硝率,长
4、期现场应用普通能达到3050NOx脱除率。SNCR技术工业应用是在20世纪70年代中期日本某些燃油、燃气电厂开始,在欧盟国家从80年代末某些燃煤电厂也开始SNCR技术工业应用。美国SNCR技术应用是在90年代初开始,当前世界上燃煤电厂SNCR工艺总装机容量在2GW以上。两种烟气脱硝技术都可以采用氨水、纯氨、或者尿素作为还原剂,工艺上不同重要体当前两个方面:其一,SCR需要布置昂贵金属催化剂,SNCR不需要催化剂;其二,SNCR存在所谓反映温度窗口,普通文献简介,其最佳反映温度窗口为8501100,但是当采用氨做还原剂且和烟气在良好混合条件下,并且保证一定停留时间,则在更低760950范畴内也可
5、以进行有效限度脱硝反映。采用SCR技术脱硝反映,由于催化剂存在,则可以在尾部烟道低温区域进行。SNCR、SCR和SNCR-SCR三种技术性能比较见表2-1。表2-1 选取性还原脱硝技术性能比较项目SCRSNCRSCR-SNCR还原剂NH3或尿素NH3或尿素NH3或尿素反映温度2504208501250前段:250420,后段:8501250催化剂TiO2,V2O5,WO3不使用催化剂后段加装少量TiO2,V2O5,WO3脱硝效率7090%大型机组为2540%,小型机组配合LNB、OFA技术可达80%4090%反映剂喷射位置多选取省煤器与SCR反映器间烟道内普通在炉膛内喷射综合SNCR和SCRN
6、H3逃逸不大于3ppm510ppm不大于5ppmSO2/SO3氧化会导致SO2/SO3氧化不导致SO2/SO3氧化SO2/SO3氧化较SCR低对空气预热器影响催化剂中V、Mn、Fe等各种金属会对SO2氧化起催化作用,SO2/SO3氧化率较高, NH3与SO3易形成NH4HSO4而导致堵塞或腐蚀不会因催化剂导致SO2/SO3氧化,导致堵塞或腐蚀概率低于SCR和混合SNCR-SCRSO2/SO3氧化率较SCR低,导致堵塞或腐蚀概率较SCR低系统压力损失催化剂会导致较大压力损失没有压力损失催化剂用量较SCR少,产生压力损失相对较小燃料影响高灰分会磨耗催化剂,碱金属氧化物会使催化剂钝化无影响与SCR相
7、似锅炉影响受省煤器出口烟气温度影响受炉膛内烟气流速、温度分布及NOx分布影响综合SNCR和SCR占地空间大(需增长大型催化剂反映器和供氨或尿素系统)小(锅炉无需增长催化剂反映器)较小(需增长小型催化剂反映器)近年来由于环保需要,中华人民共和国规定电厂锅炉除了使用低氮燃烧器(LNB)外,还需进一步安装烟气脱硝装置,当前采用最佳成效工艺重要有SNCR、SCR 和SNCR/SCR 混合法技术。参照国外整体能源分派和运用比重以及电厂实际状况来看,和国内较相似是美国,但是国内燃煤质量及灰分量依然是要特别考虑因素。由于SNCR在小型机组上呈现出优越性,因此在小型机组上首选SNCR脱硝技术,且进行SNCR改
8、造后,若需再进一步脱硝,具备很大灵活性,如图2-1所示。图2-1 SNCR技术所具备灵活性SNCR 系统较简朴,可以依照机组运营状况灵活解决,不受机组燃料和负荷变化而受影响。施工周期短,SNCR 对其她系统维护运营(如空气预热器和集尘器) ,都不产生干扰及增长阻力。使用尿素作还原剂,不但可以并且减少SCR 系统采用“液氨”在使用和运送上所带来安全风险。并且,氨区设计占地远远不不大于尿素区设计占地。非常合用于老厂脱硝改造,若需进一步脱硝,可加装一层SCR催化剂,形成混合SNCR-SCR技术,达到NOx减排规定。由于国内脱硝技术仍属起步阶段,当前关于SNCR、SCR 和SNCR-SCR 混合法运营
9、资料不甚多,因此需要借鉴国外经验来参照。图2-2所示为SNCR,SCR 和SNCR-SCR 混合法工艺经济比较,表2-2美国NOx工艺选取经济型分析计算值。图2-2 普通SNCR,SCR 和SNCR-SCR 混合法工艺经济比较表2-2 美国NOx工艺选取经济型分析计算值工艺%脱硝率%最经济脱硝率区*平均美国总投资美元/KW美国总投资US$/KWSNCR25402035151020SCR508570808060140Hybrid SNCR-SCR559550703070(24倍)(视脱硝率而定)SNCRHybridSCR(注*:在此区域之外并不是不能达到,而是运营成本会不成比例大幅度增长。工艺自
10、身某些弱点会不成比例放大。涉及负面影响锅炉下游系统,让整体能耗及经济效益减低许多。)从经济和性能综合分析: SCR 脱硝装置成本重要在装置成本,运营成本重要在于还原剂和催化剂消耗和电耗。SNCR 方案其运营费用仅为SCR 工艺1530%,是在满足国家排放原则基本上最经济方案。 SCR 潜在产能问题最多又大。 SCR-SNCR 混合型是一种综合方案,它最大长处在于可以依照排放规定,分期实行。并比SCR 便宜。产能问题大幅减少。由于CFB锅炉炉膛出口及旋风分离器进口和出口烟气温度位于SNCR反映温度窗口内,且分离器中烟气流场状况正好有助于喷入还原剂和烟气良好混合,故在循环流化床锅炉上宜采用SNCR
11、技术,可达到50%以上脱硝效率。1.2. SNCR长处与其他脱硝技术相比,SNCR技术具备如下长处:a) 脱硝效果令人满意:SNCR技术应用在大型煤粉锅炉上,长期现场应用普通可以达到3050NOx脱除率,循环流化床SNCR技术可获得50%以上脱硝效率。b) 还原剂多样易得:SNCR技术中脱除NOx还原剂普通都是含氮物质,涉及氨、尿素、氰尿酸和各种铵盐(醋酸铵、碳酸氢铵、氯化铵、草酸铵、柠檬酸铵等)。但效果最佳,实际应用最广泛是氨和尿素。c) 无二次污染:SNCR技术是一项清洁技术,没有任何固体或液体污染物或副产物生成,无二次污染。d) 经济性好:由于SNCR反映是靠锅炉内高温驱动,不需要昂贵催
12、化剂系统,因而投资成本和运营成本较低。e) 系统简朴、施工时间短:SNCR技术最重要系统就是还原剂储存系统和喷射系统,重要设备有储罐、泵、喷枪和必要管路、测控设备。由于设备简朴,SNCR技术安装期短,仅需10天左右停炉时间,小修期间即可完毕炉膛施工。f) SNCR技术不需要对锅炉燃烧设备和受热面进行大改动,也不需要变化锅炉常规运营方式,对锅炉重要运营参数也不会有明显影响。1.3. 脱硝效果重要影响因素SNCR 办法重要使用含氮药剂在温度区域8701200C 喷入含NO燃烧产物中,发生还原反映,脱除NO,生成氮气和水,煤粉炉SNCR其概念见图2-3,循环流化床锅炉SNCR其概念图见图2-4。由于
13、在一定温度范畴,有氧气状况下,氮剂对NOx还原,在所有其她化学反映中占主导,体现出选取性,因而称之为选取性非催化还原。SNCR在实验室内实验中可以达到90以上NO脱除率。SNCR 应用在大型锅炉上,选取短期示范期间能达到75脱硝效率,典型长期现场应用能达到3060NOx脱除率。在大型锅炉(不不大于300MW 发电功率)上运营,普通由于混合限制,脱硝率不大于40。SNCR 技术工业应用是在20世纪70年代中期日本某些燃油、燃气电厂开始,在欧盟国家从80 年代末某些燃煤电厂也开始SNCR 技术工业应用。图2-3 煤粉炉SNCR过程还原NOx概念图2-4 循环流化床SNCR过程还原NOx概念SNCR
14、 相对SCR初投资低,停工安装期短,原理简朴,硬件工艺成熟。在SNCR 技术设计和应用中,影响脱硝效果重要因素涉及:a) 温度范畴;b) 适当温度范畴内可以停留时间;c) 反映剂和烟气混合限度;d) 未控制NOx浓度水平;e) 喷入反映剂与未控制NOx摩尔比NSR;f) 氛围(氧量、一氧化碳浓度)影响;g) 氮剂类型和状态;h) 添加剂作用;1.3.1 温度范畴选取实验表白,SNCR还原NO反映对于温度条件非常敏感,温度窗口选取是SNCR还原NO效率高低核心,图2-5给出了NOx残留浓度与反映温度关系曲线。温度窗口取决于烟气构成、烟气速度梯度、炉型构造等系统参数。文献中报道温度窗口差别很大,下
15、限最低有427,上限最高达1150,最佳温度差别也很大。普通以为抱负温度范畴为7001000,温度高,还原剂被氧化成NOx,烟气中NOx含量不减少反而增长;温度低,反映不充分,导致还原剂流失,对下游设备产生不利影响甚至导致新污染。由于炉内温度分布受到负荷、煤种等各种因素影响,温度窗口随着锅炉负荷变化而变动。依照锅炉特性和运营经验,最佳温度窗口普通出当前折焰角附近屏式过、再热器处及水平烟道末级过、再热器所在区域。研究发现加入其她有些添加剂可以使NH3/NO反映温度窗口向低温方向移动,如图2-6所示。当前报道添加剂涉及氢气,引入氢气变成OH使得温度窗口朝低温方向移动;过氧化氢;一氧化碳;碳氢化合物
16、如甲烷、甲醇、乙醇、苯酚;钠盐如NaOH、HCOONa、CH3COONa、NaNO3、Na2CO3。 图2-5 NOx残留浓度与反映温度关系曲线 图2-6 氨中CH4添加量对温度窗口影响1.3.2 适当停留时间图2-7 停留时间对SNCR脱硝率影响还原剂必要和NOx在适当温度区域内有足够停留时间,这样才干保证烟气中NOx还原率。还原剂在最佳温度窗口停留时间越长,则脱除NOx效果越好。NH3停留时间超过1s则可以浮现最佳NOx脱除率。尿素和氨水需要0.3s-0.4s停留时间以达到有效脱除NOx效果。图2-7阐明了停留时间对SNCR脱硝率影响。1.3.3还原剂用于SNCR脱硝工艺中常使用还原剂有尿
17、素、液氨和氨水。若还原剂使用液氨,则长处是脱硝系统储罐容积可以较小,还原剂价格也最便宜;缺陷是氨气有毒、可燃、可爆,储存安全防护规定高,需要经有关消防安所有门审批才干大量储存、使用;此外,输送管道也需特别解决;需要配合能量很高输送气才干获得一定穿透效果,普通应用在尺寸较小锅炉和焚烧炉。若还原剂使用氨水,氨水有恶臭,挥发性和腐蚀性强,有一定操作安全规定,但储存、解决比液氨简朴;由于具有大量稀释水,储存、输送系统比氨系统要复杂;喷射刚性,穿透能力比氨气喷射好,但挥发性依然比尿素溶液大,应用在墙式喷射器时候依然难以进一步到大型炉膛深部,因而普通应用在中小型锅炉上,但在CFB锅炉上多使用氨水作为还原剂
18、;若还原剂使用尿素,尿素不易燃烧和爆炸,无色无味,运送、储存、使用比较简朴安全;挥发性比氨水小,在炉膛中穿透性好;效果相对较好,脱硝效率高,适合于大型锅炉设备SNCR 脱硝工艺。从图2-8可以看出不同温度下尿素和氨对NOx还原率影响,温度区间位于730950之间时,选用氨作还原剂脱硝效率要高于选用尿素脱硝率。当反映区域温度在950以上时,尿素脱硝效率则可以保持在氨脱硝系统之上。因此在CFB锅炉SNCR系统,如果不是出于安全考虑,普通采用氨系统。但是在煤粉炉高温炉膛喷射,选取尿素更为有利。液氨是易燃易爆有毒化学危险品,氨水挥发性强且输运不便;氨水解决较液氨简朴,因而在CFB锅炉SNCR技术中多选
19、取氨水作为还原剂。图2-8 不同温度下尿素和氨对NOx还原率影响1.3.4 恰当NH3/NO摩尔比NSR依照化学反映方程,NH3/NOx摩尔比应当为1,但事实上都要比1大才干达到较抱负NOx还原率,已有运营经验显示,NH3/NO摩尔比普通控制在1.02.0之间,超过2.5对NOx还原率已无大影响(见图2-9),NH3/NO摩尔比过大,虽然有助于NOx还原率增大,但氨逃逸加大又会导致新问题,同步还增长了运营费用。但是如何更有效地控制NH3泄漏,依然有待于更进一步研究。随着氨水喷入量增长,氨水与烟气混合状况有所好转,因而在高NH3/NO摩尔比值状况下获得了好效果。在实际应用中考虑到NH3泄漏问题,
20、应选尽量小NH3/NO摩尔比值,同步为了保证NO还原率,规定必要采用办法强化氨水与烟气混合过程。图2-9 NH3/NO摩尔比NSR对NOx还原率影响1.3.5 还原剂和烟气充分混合还原剂和烟气充分混合是保证充分反映又一种技术核心,是保证在恰当NH3/NO摩尔比是得到较高NOx还原率基本条件之一。大量研究表白,烟气与还原剂迅速而良好混合对于改进NOx还原率是很必要。1.3.6 氛围影响适当氧量也是保证NH3与NO还原反映正常进行制约因素。随着氧量增长NO还原率不断下降。这是由于存在大量O2使NH3与O2接触机会增多,从而增进了NH3氧化反映进行。烟气中O2在数量级上远不不大于NO,在还原反映中微
21、量氧可大大满足反映需求,因而从氧量对于NO还原率影响来看,氧量越小越有助于NO还原,见图2-10。图2-10 NOx还原率随烟气中氧气浓度变化为了提高SNCR对NOx还原效率,减少氨泄漏量,必要在设计阶段重点考虑如下几种核心工艺参数:燃料类型、锅炉负荷、炉膛构造、受热面布置、过量空气量、NO浓度、炉膛温度分布、炉膛气流分布以及CO浓度等。1.4. SNCR系统设计1.4.1设计根据我方设计根据至少遵循下列文献和原则,但不限于此:1) 本项目招标文献2) 火力发电厂设计技术规程 DL5000-3) 电力工程制图原则 DL5028-934) 继电保护和安全自动装置技术规程 DL400-915) 火
22、力发电厂厂用电设计技术规定 DL/T 5153-6) 火力发电厂、变电所二次接线设计技术规程DL/T5136-7) 发电厂、变电所电缆选取与敷设设计规程 SDJ26-898) 火力发电厂和变电所照明设计技术规定 DLGJ56-959) 3110KV高压配电装置设计规范 GB50060-9210) 交流电气装置过电压保护和绝缘配合 DL/T620-199711) 电测量及电能计量装置设计技术规程 DL/T5137-12) 电力工程电缆设计规范 GB50217-9413) 火力发电厂厂内通信设计技术规定 DL/T5041-9514) 建筑物防雷设计规范 GB50057-9415) 火力发电厂、变电
23、所直流系统设计技术规定 DL/T5044-9516) 低压配电设计规范 GB50054-9517) 交流电气装置接地DL/T621-199718) 过程检测和控制流程图用图形符号和文字符号 GB26258119) 火力发电厂电子计算机监视系统技术规定 NDGJ918920) 火力发电厂锅炉炉膛安全监控系统设计技术规定 DLGJ1169321) 分散控制系统设计若干技术问题规定1993年3月能源部电力规划设计管理局22) 工业自动化仪表工程施工及验收规范 GB939623) 火力发电厂锅炉炉膛安全监控系统在线验收测试规程DL/T 655-199824) 火力发电厂模仿量控制系统在线验收测试规程
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