化学分析035沉淀滴定法省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx

3-13-1 滴定分析法导论滴定分析法导论第三章第三章 滴定分析法滴定分析法3-23-2 酸碱滴定法酸碱滴定法3-33-3 络合滴定法络合滴定法3-43-4 氧化还原滴定法氧化还原滴定法3-53-5 沉淀滴定法沉淀滴定法第1页 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础一个滴沉淀滴定法是以沉淀反应为基础一个滴定分析法定分析法。但并不是全部沉淀反应都能用于但并不是全部沉淀反应都能用于滴定分析滴定分析。用于沉淀滴定分析沉淀反应必须用于沉淀滴定分析沉淀反应必须符合以下几个条件符合以下几个条件:3-5 沉淀滴定法沉淀滴定法(1)(1)生成沉淀组成恒定生成沉淀组成恒定，且溶解度很小且溶解度很小;(2)(2)沉淀反应快速沉淀反应快速、定量地进行定量地进行；(3)(3)有适当指示剂或其它方法确定滴定终点有适当指示剂或其它方法确定滴定终点。能够用于沉淀滴定能够用于沉淀滴定分析分析沉淀反应不多沉淀反应不多,主要是利用生成难溶银盐反应来测定主要是利用生成难溶银盐反应来测定Cl-、Br-、I-、Ag+、CN-、SCN-等离子等离子。这种测这种测定方法又称为定方法又称为“银量法银量法”。第2页沉淀滴定曲线沉淀滴定曲线3-5 沉淀滴定法沉淀滴定法第3页 银量法按确定滴定终点所用指示剂不银量法按确定滴定终点所用指示剂不一样一样，可分为以下三种可分为以下三种：3-5 沉淀滴定法沉淀滴定法 莫尔莫尔(Mohr)法法用用AgNO3标准溶液标准溶液滴定滴定Cl,用铬酸钾作指示剂用铬酸钾作指示剂,生成有色沉生成有色沉淀指示终点淀指示终点。佛尔哈德佛尔哈德(Volhard)法法用用NH4SCN标准溶液滴定标准溶液滴定Ag+,用铁铵矾作用铁铵矾作指示剂指示剂,形成可溶性有色络合物指示终点形成可溶性有色络合物指示终点 法扬司法扬司(Fajans)法法用有机染料作用有机染料作指示剂指示剂，在沉淀表面吸附指示剂在沉淀表面吸附指示剂，生成有生成有色物质指示终点色物质指示终点。第4页一一.莫尔法莫尔法 用用AgNO3标准溶液滴定标准溶液滴定Cl,当白色当白色AgCl沉淀完全沉淀完全，过剩过剩Ag+和和 反应反应,生成砖红色生成砖红色Ag2CrO4沉淀沉淀。Ksp,AgCl=1.81010Cl+Ag+AgCl 在滴定中在滴定中，指示剂指示剂 加入过多加入过多,终点发生在计量点之前终点发生在计量点之前；假如加入量不够假如加入量不够,终点推迟出现终点推迟出现。终点时指示剂浓度以终点时指示剂浓度以5103 molL1为宜为宜。第5页 滴定时要注意控制溶液酸度滴定时要注意控制溶液酸度在酸性溶液中在酸性溶液中,指示剂部分以指示剂部分以 型体型体存在存在,将减小将减小 浓度浓度,使终点推迟甚至使终点推迟甚至不产生不产生Ag2CrO4沉淀沉淀;若溶液碱性过高若溶液碱性过高,又又将出现将出现Ag2O沉淀沉淀。溶液酸度控制在溶液酸度控制在pH=8附附近近(6.510)比较适当比较适当，这能够在溶液中加这能够在溶液中加入酚酞入酚酞，用酸或碱调到酚酞刚好褪色用酸或碱调到酚酞刚好褪色。莫尔法通惯用来测定氯化物和溴化物莫尔法通惯用来测定氯化物和溴化物,为了预防生成沉淀对为了预防生成沉淀对Cl和和Br吸附吸附,滴定滴定时要用力摇动锥形瓶时要用力摇动锥形瓶。此法不能用于测定碘此法不能用于测定碘化物和硫氰化物化物和硫氰化物，因为因为AgI和和AgSCN沉淀对沉淀对I和和SCN强烈吸附强烈吸附,使终点提前出现使终点提前出现,而而且终点改变也不显著且终点改变也不显著。第6页 凡能与凡能与 生成沉淀阳离子生成沉淀阳离子(如如Ba2+、Pb2+、Hg2+等等)、与与Ag+生成沉淀阴离子生成沉淀阴离子(如如 、等等)均产生均产生干扰干扰。第7页二二.佛尔哈德法佛尔哈德法 用用NH4SCN标准溶液滴定标准溶液滴定Ag+，当白色当白色AgSCN沉淀完全沉淀完全，过剩过剩SCN和指示剂铁和指示剂铁铵矾铵矾NH4Fe(SO4)212H2O生成深红色络合生成深红色络合物物FeSCN2+。Ksp,AgSCN=1.01012Ag+SCN-AgSCN 为了预防为了预防Fe3+水解水解,滴定应在酸性溶液中滴定应在酸性溶液中进行进行,酸度普通酸度普通 0.3molL1。滴定过程要滴定过程要用力摇动用力摇动,以降低以降低AgSCN沉淀对沉淀对Ag+吸附吸附SCN+Fe3+FeSCN2+第8页 佛尔哈德法还能够间接测定卤化物佛尔哈德法还能够间接测定卤化物。在含在含Cl酸性溶液中加入过量酸性溶液中加入过量AgNO3标准溶标准溶液液,生成生成AgCl沉淀后再用沉淀后再用NH4SCN标准溶标准溶液滴定过剩液滴定过剩Ag+。因为因为AgSCN溶解度小于溶解度小于AgCl溶解度溶解度,在临近计量点时会发生在临近计量点时会发生AgCl沉淀转化沉淀转化AgCl +SCN-AgSCN +Cl 二二.佛尔哈德法佛尔哈德法 此反应进行会多消耗此反应进行会多消耗NH4SCN。为防止此为防止此反应发生，能够采取下述办法：反应发生，能够采取下述办法：第9页 (1)加加入入过过量量AgNO3后后,将将溶溶液液煮煮沸沸,使使AgCl沉沉淀淀凝凝聚聚,过过滤滤除除去去并并用用稀稀HNO3洗洗涤涤,洗洗涤涤液液并并入入滤液中滤液中,然后用然后用NH4SCN标准溶液滴定其中标准溶液滴定其中Ag+。(2)加加入入过过量量AgNO3 后后再再加加入入与与水水不不互互溶溶硝硝基基苯苯,在在猛猛烈烈摇摇动动下下它它将将粘粘附附在在AgCl沉沉淀淀表表面面,而而且且有有机机溶溶剂剂相相对对密密度度大大而而下下沉沉,从从而而阻阻止止了了SCN使使AgCl沉沉淀淀转转化化反反应应。此此法法方方便便，但但硝硝基基苯有毒苯有毒。AgBr和和AgI溶度积都小于溶度积都小于AgSCN溶度积溶度积,在在滴定过程中不会发生沉淀转化反应滴定过程中不会发生沉淀转化反应。不过在测定碘化物时不过在测定碘化物时,绝不能先加指示剂绝不能先加指示剂。2Fe3+2I-2Fe2+I2第10页 AgNO3滴定滴定Cl时时,用吸附指示剂用吸附指示剂,如荧如荧光黄光黄(HFl),是有机弱酸是有机弱酸,其阴离子其阴离子(Fl-)被被表面带正电荷表面带正电荷AgCl胶状沉淀吸附胶状沉淀吸附,颜色发颜色发生改变生改变,颜色改变发生在沉淀表面而不是在颜色改变发生在沉淀表面而不是在溶液中溶液中。三三.法扬司法法扬司法 荧光黄在稀荧光黄在稀AgNO3溶液中与溶液中与Ag+不起作不起作用用；在用在用AgNO3滴定滴定Cl时时,计量点前沉淀计量点前沉淀表面吸附表面吸附Cl,Fl受排斥受排斥,溶液呈指示剂本溶液呈指示剂本身黄绿色身黄绿色;达计量点时达计量点时,稍过量稍过量Ag+被沉淀被沉淀吸附吸附,带正电荷胶状粒表面再吸附带正电荷胶状粒表面再吸附Fl-,生生成红色荧光黄银成红色荧光黄银。Cl +Ag+AgCl AgCl +Ag+(AgCl)Ag+(AgCl)Ag+Fl-(AgCl)(AgFl)(黄绿黄绿)(红色红色)第11页指示剂应用要注意以下几点指示剂应用要注意以下几点：(1)因为指示剂颜色改变是发生在沉淀表面因为指示剂颜色改变是发生在沉淀表面，为了使沉淀比表面尽可能大为了使沉淀比表面尽可能大，常在溶液中加入一常在溶液中加入一些糊精些糊精、淀粉等高分子化合物保护胶体淀粉等高分子化合物保护胶体；同时不同时不宜在太稀溶液中滴定宜在太稀溶液中滴定，以免沉淀过少使终点改变以免沉淀过少使终点改变不显著不显著。(2)吸附指示剂随取代卤素增加而极性加大吸附指示剂随取代卤素增加而极性加大，吸附性增强吸附性增强。胶体微粒对指示剂吸附能力应略小胶体微粒对指示剂吸附能力应略小于对被测离子吸附能力于对被测离子吸附能力，不然指示剂将在计量点不然指示剂将在计量点前变色前变色。荧光黄荧光黄、二氯荧光黄能用于二氯荧光黄能用于ClCl、BrBr、I I 滴定滴定；四溴荧光红能用于四溴荧光红能用于BrBr、I I 和和SCNSCN滴滴定定，不能用于不能用于ClCl 滴定滴定，因为因为AgClAgCl对它吸附能力对它吸附能力比比ClCl 大得多大得多。第12页 (3)上述吸附指示剂钠盐溶于水上述吸附指示剂钠盐溶于水,为了使用指示为了使用指示剂阴离子剂阴离子,必须控制溶液酸度适当必须控制溶液酸度适当。荧光黄于中荧光黄于中性或微碱性性或微碱性,即即pH=710之间之间，二氯荧光黄能在二氯荧光黄能在微酸性微酸性pH4溶液中应用溶液中应用，它是滴定它是滴定Cl 最惯用指最惯用指示剂示剂；四溴荧光红可在四溴荧光红可在pH2时应用时应用。AgNO3标准溶液能够用纯标准溶液能够用纯AgNO3直接配制直接配制,也能够用也能够用NaCl基准物来标定基准物来标定。AgNO3溶液见光逐溶液见光逐步分解步分解,应保留于棕色瓶中应保留于棕色瓶中。NH4SCN标准溶液标准溶液不能直接配制不能直接配制，需经过标准需经过标准AgNO3溶液按佛尔哈溶液按佛尔哈德法进行标定德法进行标定。(4)卤化银对光敏感卤化银对光敏感,滴定时要防止强光照射滴定时要防止强光照射,不然被光分解析出金属银呈灰黑色不然被光分解析出金属银呈灰黑色,影响终点观影响终点观察察。第13页