硫化物作业指导说明书.doc

32硫化物作业指引书办法一、N,N-二乙基对苯二胺分光光度法1合用范畴本原则规定了用N，N-二乙基对苯二胺分光光度法测定生活饮用水及其水源水中硫化物。本法合用于生活饮用水及其水源水中质量浓度低于1mg/L硫化物测定。本法最低检测质量为1.0g，若取50mL水样测定，则最低检测质量浓度为0.02mg/L。亚硫酸盐超过40mg/L,硫代硫酸盐超过20mg/L,对本原则有干扰；水样有颜色或者浑浊时亦有干扰，应分别采用沉淀分离或曝气分离法消除干扰。2有关文献GB/T5750.5- 生活饮用水原则检查办法 无机非金属指标HJ 493-200水质采样 样品保存和管理技术规定3办法原理硫化物与 N，N-二乙基对苯二胺及氯化铁作用，生成稳定蓝色，可比色定量。4仪器设备、实验材料、环境条件（1） 仪器设备：序号名称备注1碘量瓶：250mL2具塞比色管：50mL3磨口气洗瓶4高纯氮气瓶5分光光度计（2） 实验材料： 序号名称备注1盐酸（20 =1.19g/mL）2盐酸溶液（1+1）3乙酸（20 =1.06g/mL）4乙酸锌溶液（220g/L）5氢氧化钠溶液（40g/L）6硫酸溶液（1+1）7N，N-二乙基对苯二胺溶液8氯化铁溶液（1000g/L）9抗坏血酸溶液（10g/L）现配10Na2EDTA溶液11碘原则溶液12硫代硫酸钠原则溶液c(Na2S2O3)=0.1mol/L:13淀粉溶液（5g/L）14硫代硫酸钠原则溶液c(Na2S2O3)=0.01250mol/L15硫化物原则储备溶液16硫化物原则使用溶液5操作规程5.1直接比色法（合用于清水样）5.1.1 取均匀水样50mL，含S2-不大于10g，或取适量用纯水稀释至50mL。5.1.2 取50mL比色管8支，各加纯水约40mL，再加硫化物原则使用溶液0mL，0.1mL，0.2mL，0.3mL，0.4mL，0.6mL,0.8mL及1.00mL,加纯水至刻度，混匀。5.1.3 临用时取氯化铁溶液和N,N-二乙基对苯二胺溶液按1+20混匀，作显色液。5.1.4 向水样管和原则管各加1.0mL显色液，及时摇匀，放置20min。5.1.5 于665nm波长，用3cm比色皿，以纯水作参比，测量样品和原则系列溶液吸光度。5.1.6 绘制原则曲线，从曲线上查出样品中硫化物质量。5.1.7 计算5.2沉淀分离法（合用于含SO32-和S2O32-或其她干扰物质水样）5.2.1 将采集水样摇匀，吸取适量于50mL比色管中，在不损失沉淀状况下，缓缓吸出尽量多上网上层清液，加纯水至刻度。如下按照直接比色法（5.1）环节进行测定。5.3 曝气分离法（合用于浑浊，有色或有其她干扰物质水样）5.3.1 用硅橡胶管（或用内涂有一薄层磷酸橡胶管，照图1将各瓶连接成一种分离系统。分液漏斗流量计吸取管（50mL比色管）125mL高纯氮气钢瓶图1理化物分离装置图5.3.2 取50mL均匀水样，移入洗气瓶中，加2mLNa2EDTA溶液，2mL抗坏血酸溶液。5.3.3 经分液漏斗向样品中加5mL盐酸溶液，以0.25L/min0.3L/min流速通氮气30min，导管出口端带多孔玻砂滤板。吸取液为约40mL煮沸放冷纯水，内加1mLNa2EDTA溶液。5.3.4 取出并洗净导管，用纯水稀释至刻度，混匀后按照直接比色法（5.1）测定。6异常状况解决及注意事项（1）采样注意事项：由于硫化物（S2-）在水中不稳定，易分解，采样时尽量避免曝气。在500mL硬质玻璃瓶中，加入1mL乙酸锌溶液和1mL氢氧化钠溶液，然后注入水样（近满，留少量空隙），盖好瓶塞，重复摇动混匀，密塞,避光。7成果解决水样中硫化物（S2-）质量浓度计算见式（1）：（1）式中：-水样中硫化物（S2-）质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）;m-从原则曲线上查得样品中硫化物（S2-）质量，单位为微克（g）；v-水样体积，单位为毫升（mL）。办法一、亚甲基蓝分光光度法 GB/T16489-19961合用范畴本原则合用于地面水、地下水、生活污水和工业废水中硫化物测定。试料体积为100ml、使用光程为1cm比色皿时，办法检出限为0.005mg/L，测定上限为0.700 mg/L.对硫化物含量较高水样，可恰当减少取样量或将样品稀释后测定。2有关文献GB/T16489-1996 水质 硫化物测定 亚甲基蓝分光光度法3办法原理样品经酸化，硫化物转化成硫化氢，用氮气将硫化氢吹出，转移到盛乙酸锌-乙酸钠溶液吸取显色管中，与N,N-二甲基对苯二胺和硫酸亚铁铵反映生成蓝色络合亚甲基蓝，在665nm波长处测定。4仪器设备、实验材料、环境条件表1 仪器设备一览表序号名称备注1酸化-吹气-吸取装置见图示2氮气流量计0500ml/min3分光光度计4碘量瓶250ml5容量瓶100ml、250ml、500ml、1000ml6具塞比色管100ml表2 实验材料一览表序号名称备注1去离子除氧水2氮气3硫酸4磷酸5N,N-二甲基对苯二胺（对氨基二甲基苯胺）溶液6硫酸铁铵溶液7抗氧化剂溶液8抗氧化剂溶液9乙酸锌-乙酸钠溶液10硫酸溶液：1+511氢氧化钠溶液4g/100ml12淀粉溶液1g/100ml13碘原则溶液(0.10mol/L)14重铬酸钾溶液c(1/6K2CrO7)=0.10mol/L15硫代硫酸钠原则溶液c（Na2S2O3）=0.1mol/L16硫化钠原则溶液17硫化钠原则使用液5操作规程5.1原则曲线绘制取九支100ml具塞比色管，各加20ml乙酸锌-乙酸钠溶液，分别取0.00,0.50,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00,6.00,和7.00硫化钠原则使用液移入各比色管，加水至约60ml，沿比色管壁缓慢加入10mlN,N-二甲基对苯二胺溶液，及时密塞并缓慢倒转一次，加1ml硫酸铁铵溶液，及时密塞并充分混匀，放置10min后，用水稀释至标线，摇匀。使用1cm比色皿，用水作参比，在波长为665nm处测量吸光度，同步做空白实验。以测定各原则溶液扣除空白实验吸光度为纵坐标，相应原则溶液中硫离子含量为横坐标绘制原则曲线。5.2样品测定5.2.1沉淀分离法对于无色、透明、不含悬浮物清洁水样，采用沉淀分离法测定。取一定体积现场采集并固定水样于分液漏斗中（样品应保证硫化物沉淀完全，取样时应充分摇匀），静置，待沉淀与溶液分层后将沉淀放入100ml具塞比色管中，加水至约60ml，按如下7.1中关于环节进行测定。测定吸光度值扣除空白吸光度后，在校准曲线上查出硫化物含量。5.2.2酸化-吹气-吸取法对于含悬浮物、浑浊度高、有色、不透明水样，采用酸化-吹气-吸取法测定。按图连接酸化-吹气-吸取装置，通入氮气检查装置气密性后，关闭电源。5.2.2.1取20ml乙酸锌-乙酸钠溶液，从侧向玻璃入口处加吸取显色管。5.2.2.2取一定体积、采样现场以固定混匀水样，加5ml抗氧化剂溶液。取出加酸通氮管，将水样移入反映瓶，加水至总体积约200ml。重装加酸管，接通氮气，以200300ml/min速度预吹气23min后，关闭气源。5.2.2.3关闭加酸通氮管活塞，取出顶部接管，向加酸通氮管内加10ml磷酸溶液后，重接顶部接管。5.2.2.4缓慢旋开加酸通氮管活塞，接通氮气，以300ml/min速度持续吹气30min。吹气速度和吹气时间变化会影响测试成果，必要时可通过测定硫化钠原则使用液回收率进行检查。5.2.2.5取下吸取显色管，关闭气源，以少量水冲洗吸取显色管各接口，加水至约60ml，由侧向玻璃接口处缓慢加入10mlN,N-二甲基对苯二胺溶液，及时密塞并将溶液缓慢倒转一次，再从侧向玻璃接口处加入1ml硫酸铁铵溶液，及时密封并充分震荡，放置10min。5.2.2.6将溶液移入100ml具塞比色管，用水冲洗吸取显色管，冲洗液并入比色管，用水稀释至标线，摇匀。使用1cm比色皿，用水作参比，在波长为665nm处测量吸光度。测得吸光度值扣除空白实验吸光度后，在校准曲线上查出硫化物含量。5.3空白实验以水代替试料，按7.2进行空白实验并加入与测定期间相似体积试剂。6异常状况解决及注意事项7成果解决硫化物含量c(mg/l)按下式计算：c=m/v式中：m 由校准曲线上查得放入试料中含硫化物量，g;V试料体积，ml。办法二 碘量法（1）1合用范畴本原则规定了用碘量法测定生活饮用水及其水源中硫化物。本办法合用于生活饮用水及其水源中浓度高于1mg/L硫化物测定。若取水样500mL经解决后测定，本法最低检测质量浓度为1mg/L。2有关文献GB/T5750.5- 生活饮用水原则检查办法 无机非金属指标HJ 493-水质采样 样品保存和管理技术规定3办法原理水中硫化物与乙酸锌作用，生产硫化锌沉淀，将此沉淀溶解于酸中，在酸性溶液中，硫离子与碘反映，然后用硫代硫酸钠滴定过量碘。4仪器设备、实验材料、环境条件（1）仪器设备：250碘量瓶；25滴定管。（2）实验材料同办法一中。5操作规程5.1定量移取混匀水样，用经纯水洗净中速定量滤纸过滤，以纯水洗涤沉淀和滤纸。5.2将沉淀物连同滤纸置于250mL碘量瓶中，用玻璃棒将滤纸捣碎，加50ml纯水及10.00ml碘溶液，应保持有碘颜色，如碘溶液褪色应定量补加。另取50ml纯水和滤纸做空白实验。5.3分别加入2ml盐酸，暗处放置10min，用硫代硫酸钠原则溶液滴定过量碘，至溶液呈淡黄色，加入1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚消失为止，记录硫代硫酸钠原则溶液用量。6异常状况解决及注意事项采样注意事项：由于硫化物（S2-）在水中不稳定，易分解，采样时尽量避免曝气。在500mL硬质玻璃瓶中，加入1mL乙酸锌溶液和1mL氢氧化钠溶液，然后注入水样（近满，留少量空隙），盖好瓶塞，重复摇动混匀，密塞,避光。7成果解决水样中硫化物（S2-）质量浓度计算见式（2）：（2）式中：-水样中硫化物（S2-）质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）;-空白消耗硫代硫酸钠吧原则液体积，单位为毫升(mL)；-水样消耗硫代硫酸钠原则液体积，单位为毫升(mL)；V-水样体积，单位为毫升（mL）。c硫代硫酸钠原则溶液浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；16与1.00mL硫代硫酸钠原则溶液相称以毫克表达硫化物质量。办法二 碘量法（2）1合用范畴（1）本原则合用于测定水和废水中硫化物。（2）试样体积200mL，用0.01mol/L硫代硫酸钠溶液滴定期，本办法合用于含硫化物在0.40mg/L以上水和废水测定。2有关文献HJ 493- 水质采样 样品保存和管理技术规定HJ/T 60- 水质 硫化物测定 碘量法 3办法原理在酸性条件下，硫化物与过量碘作用，剩余碘用硫代硫酸钠滴定。由硫代硫酸钠溶液所消耗量，间接求出硫化物含量。4仪器设备、实验材料、环境条件表1仪器设备一览表序号名称备注1酸化-吹气-吸取装置见图12恒温水浴01003碘量瓶150或250mL4棕色滴定管25或50mL表2实验材料一览表序号名称备注1盐酸（HCI）2磷酸（H3PO4）3乙酸（CH3COOH）4高纯氮纯度不低于99.99。5盐酸溶液：1:16磷酸溶液：1:17乙酸溶液：1:18氢氧化钠溶液9乙酸锌溶液10重铬酸钾原则溶液11淀粉批示液12碘化钾13硫代硫酸钠原则溶液14硫代硫酸钠原则滴定液15碘原则溶液44图1碘量法测定硫化物吹气装置图1- 500 ml 圆底反映瓶，2-加酸漏斗 ，3 -多孔砂芯片 4-150 ml 锥形吸取瓶 ，亦用作碗量瓶，直接用于睛量法滴定 ，5 -玻璃连接管 ，各接口均为原则玻璃磨 口；6一流量计5操作规程5.1试样预解决5.1.1按图1连接好酸化-吹气-吸取装置，通载气检查各部位气密性。5.1.2分取2.5mL乙酸锌溶液于两个吸取瓶中，用水稀释至50mL。5.1.3取200mL现场已固定并混匀水样于反映瓶中，放人恒温水浴内，装好导气管、加酸漏斗和吸取瓶。启动气源，以400mL/min流速持续吹氮气5min驱除装置内硫化氢气体，关闭气源。5.1.4向加酸漏斗加入1：l磷酸20mL，待磷酸接近所有流入反映瓶后，迅速关闭活塞。5.1.5启动气源，水浴温度控制在6070时，以75100mL/min流速吹气20min，以300mL/min流速吹气10min，再以400mL/min流速吹气5min，赶尽最后残留在装置中硫化氢气体。关闭气源，按下述碘量法操作环节分别测定两个吸取瓶中硫化物含量。注：上述吹气速度仅供参照，必要时可通过硫化物原则溶液回收率测定，以拟定适当载气速度。若水样SO32-浓度较高，需将现场采集且已固定水样用中速定量滤纸过滤，并将硫化物沉淀连同滤纸转入反映瓶中，用玻璃棒捣碎，加水200mL，别的操作同5.1环节。5.2测定将5.1所制备两试样各加入10.00mL0.01mol/L碘原则溶液，再加5mL盐酸溶液，密塞混匀。在暗处放置10min，用0.01mol/L硫代硫酸钠原则溶液（滴定至溶液呈淡黄色时，加入1mL淀粉批示液，继续滴定至蓝色刚好消失为止。5.3空白实验以水代替试样，加入与测定期相似体积试剂，按5.1和5.2所述环节进行空白实验。6异常状况解决及注意事项7成果解决7.1预解决（5.1）二级吸取硫化物含量ci(mg/L）按下式计算： 式中：V0空白实验中，硫代硫酸钠原则溶液用量，mL；Vi滴定二级吸取硫化物含量时，硫代硫酸钠原则溶液用量，mL；V试样体积，mL；16.03硫离子(1/2S2-)摩尔质量（g/mol)；c硫代硫酸钠原则溶液浓度（mol/L）。7.2试样中硫化物含量c（mg/L）按下式计算：C=ClC2式中：cl 一级吸取硫化物含量，mg/L；c2 二级吸取硫化物含量，mg/L。办法三 气相分子吸取光谱法1合用范畴本原则合用于地表水、地下水、海水、饮用水、生活污水及工业污水中硫化物测定。使用202.6波长，办法检出限为0.05 mg/L，测定下限，0.020 mg/L，测定上限10/L；在228.8波长处，测定上限500mg/L。2有关文献HJ/T200-3办法原理在磷酸介质中将硫化物瞬间转变成，用空气将该气体载入气相分子吸取光谱仪吸光管中，在202.6等波长处测得吸光度与硫化物浓度遵守比耳定律。4仪器设备、实验材料、环境条件表1设备一览表序号名称备注1可调定量加液器2气相分子吸取光谱仪3锌（）空心阴极灯4具塞比色管5混合纤维素滤膜6聚碳酸酯减压过滤器7水流减压抽滤泵及抽滤瓶8医用不锈钢长柄镊子9气液分离装置见图2表2材料一览表序号名称备注1碱性除氧去离子水2硫酸3磷酸4过氧化氢5氢氧化钠溶液6无水高氯酸7碘化钾8淀粉溶液9乙酸锌溶液10乙酸锌+乙酸钠固定液11乙酸锌+乙酸钠混合洗12碳酸锌絮凝剂13乙酸铅棉14重铬酸钾原则溶液15硫代硫酸钠原则溶液16碘原则溶液17硫化钠原则原液18硫化物原则使用液清洗瓶；定量加液器；样品吹气反映瓶；干燥器图2液分离装置示意图5操作规程测量系统净化每次测定之前，将反映瓶盖插入装有约水清洗瓶中，通入载气，净化测量系统，调节仪器零点。测定后，水洗反映瓶盖和砂芯。校准曲线绘制逐个吸取0.00L、0.50L、1.00L、2.00L、3.00L、4.00L原则使用液于样品反映瓶中，加水5L，将反映瓶盖与样品反映瓶密闭，用定量加液器加入5L磷酸，通入载气，依次测定各原则溶液吸光度，以吸光度与相相应硫化物量（）绘制校准曲线。水样测定大多数水样，取样L（硫含量）于样品反映瓶中，如下操作同校准曲线绘制。对具有产生吸取有机物气体等特别复杂个别水样，取适量（含硫量）于比色管中，加入L絮凝剂，加水至标线，摇匀，吸取L于滤膜中央抽滤，用洗液洗涤沉淀次。用镊子将滤膜放入样品反映瓶下部，无沉淀一面贴住瓶壁，加入滴，密闭反映瓶盖，用定量加液器加入L磷酸后，竖着旋摇反映瓶，沉淀溶解后，通入载气，测定吸光度。测定水样前，测定空白样，进行空白校正。6异常状况解决及注意事项7成果解决硫化物（以计）含量（mg/L）计算：（2）式中：依照校准曲线计算出水样中硫化物量，；依照校准曲线计算出空白量，；V-取样体积，mL。