黄铜矿浮选体系晶态_无定形...氧化硅的流变特性与夹带行为_王磊.pdf
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1、黄铜矿浮选体系晶态/无定形二氧化硅的流变特性与夹带行为王磊1),李孟乐1,2),邹玉超1,2),廖寅飞1),马子龙1),桂夏辉1)1)中国矿业大学国家煤加工与洁净化工程技术研究中心,徐州2211162)中国矿业大学化工学院,徐州221116通信作者,王磊,E-mail:;桂夏辉,E-mail:摘要硅酸盐类脉石夹带是制约贫杂难选矿高效浮选分离的难题之一.借助分批浮选试验、流变学测试、冷冻扫描电镜测试、颗粒沉降试验,探究了黄铜矿浮选体系晶态/无定形二氧化硅的流变特性与夹带行为.结果显示,随着脉石中无定形二氧化硅含量的增加,矿浆表观黏度呈指数型增大,黄铜矿回收率持续降低,脉石回收率先升高后降低.脉石
2、回收率发生变化是脉石夹带率、水回收率共同作用的结果:在黏度低增长区,脉石夹带率上移对脉石回收率升高起主导作用,而在黏度中、高增长区,水回收率减少是脉石回收率由升转降的主要原因.总脉石夹带率和各粒级脉石夹带率均随无定形二氧化硅含量增加而升高,且各粒级脉石夹带率呈现出明显差异性,细粒脉石夹带率增幅最大.冷冻扫描电镜与沉降试验表明,无定形二氧化硅与石英颗粒形成了聚集体结构,导致矿浆体系黏度增大,因而脉石颗粒沉降减缓、泡沫排液“洗涤”脉石作用弱化,单位泡沫水中的脉石质量增大,脉石夹带率升高.关键词浮选;夹带;无定形二氧化硅;流变性;夹带率分类号TD952Rheological properties a
3、nd entrainment behavior of quartz/amorphous silica inchalcopyriteflotationWANG Lei1),LI Meng-le1,2),ZOU Yu-chao1,2),LIAO Yin-fei1),MA Zi-long1),GUI Xia-hui1)1)NationalEngineeringResearchCentreofCoalPreparationandPurification,ChinaUniversityofMiningandTechnology,Xuzhou221116,China2)SchoolofChemicalEn
4、gineeringandTechnology,ChinaUniversityofMiningandTechnology,Xuzhou221116,ChinaCorrespondingauthor,WANGLei,E-mail:;GUIXia-hui,E-mail:ABSTRACTOwingtotheglobalconsumptionofhigh-gradeores,largeamountsoflow-gradeandcomplexoresarebeingprocessednowadays.Theentrainmentofganguemineralsintheores,especiallysil
5、icategangueminerals,hasbecomeanonignorableissuethatcansignificantlyinfluencemineralflotationperformance.Amorphoussilicahasbeenreportedtoexistwidelyinvariousoredeposits,buthowitaffectsmineralflotationremainspoorlyunderstood.Thisstudyinvestigatedtherheologicalpropertiesandentrainmentbehaviorsofquartz/
6、amorphoussilicagangueincopperflotationthroughbatchflotationtests,rheologymeasurements,cryo-SEManalysis,andparticlesettlementtests.Resultsindicateanexponentialincreaseinthepulpviscosityastheamorphoussilicacontentinthegangueincreased.These also led to distinct recoveries of chalcopyrite and gangue min
7、erals in flotation:the chalcopyrite recovery keptdecreasing,whereastheentrainmentrecoveryofganguemineralsincreasedinitiallyandthendecreased.Thechangeintheentrainedganguerecoverywasfoundtobeaconsequenceofthereducedwaterrecoveryandtheincreaseddegreeofentrainmentforthegangue.Inarangewhereintheviscosity
8、growthwaslow,theincreaseddegreeofentrainmentforthegangueprevailedoverthedecreasedwater收稿日期:20220628基金项目:国家自然科学基金资助项目(51804307)工程科学学报,第45卷,第8期:12721280,2023年8月ChineseJournalofEngineering,Vol.45,No.8:12721280,August2023https:/doi.org/10.13374/j.issn2095-9389.2022.06.28.001;http:/recovery,ultimatelylea
9、dingtoanincreaseintheganguerecovery.However,whenthepulpviscositydrasticallyincreased,thedecreasedwaterrecoverywasfoundtobedominantinchangingtheganguerecovery,andthustheganguerecoverydecreased.Further,theeffectofamorphoussilicaonthedegreeofentrainmentfortheganguewasinvestigatedonasize-by-sizebasis.Ag
10、reatdifferencewasfoundinthedegreeofentrainmentfortheganguemineralparticlesofthesamesizefraction.However,fineganguemineralparticlesexperiencedthegreatestincreaseintheirentrainmentdegree.Therefore,thedegreeofentrainmentfortheganguewassize-dependentandsubjecttothepresenceofamorphoussilica.Theresultsofc
11、ryo-SEMandsettlingtestsindicatethatquartz/amorphoussilicaparticleaggregateswere formed when amorphous silica particles were present in the flotation system,and these aggregates had a relatively lowsedimentationrate.Itwasinferredthatformedgangueaggregatesincreasedthepulpviscosity,whichreducedthewater
12、drainageinthefrothandthesedimentationrateofgangueparticles,subsequentlyincreasingthemassofthegangueinaunitmassofwaterand,thus,thedegreeofentrainment.KEYWORDSflotation;entrainment;amorphoussilica;rheologicalproperty;degreeofentrainment铜是国民经济建设的重要战略矿产资源,随着高品位铜矿资源的日益消耗,选别复杂难选铜矿已成为世界铜资源开发利用的重要内容.据统计,20
13、世纪初所产出铜矿石品位约在 1.5%4.0%之间,但截至 2010 年全球入选的铜矿石平均品位已大幅降至 0.62%,且预期未来仍会持续降低1.浮选法是选别铜矿的有效手段,然而复杂低品位铜矿浮选过程中,细杂的脉石矿物容易发生无选择性的夹带行为,造成精矿品位恶化且难以控制,严重影响着选矿厂的生产效率与经济效益2.针对浮选脉石夹带,国内外研究学者在夹带影响因素、作用机理、模型预测、夹带调控等方面进行了大量研究27,研究对象多为硅酸盐脉石810.硅酸盐矿物在自然界分布广、种类多,其中二氧化硅是各类铜矿石选矿过程中最为常见的主要脉石矿物.二氧化硅在自然界的存在形式有结晶形和无定形,基本结构都是硅氧四面
14、体,硅、氧原子长程有序排列形成晶态二氧化硅,短程有序或长程无序排列形成无定形二氧化硅.石英是典型的晶态二氧化硅,当前对它的夹带研究也最为深入,浮选作业中常用它评估整个体系的脉石夹带程度11.诸多铜金属矿床中也存在一定比例的无定形二氧化硅脉石矿物,但在以往二氧化硅夹带研究中很少被涉及1213.近年来研究表明,无定形二氧化硅能够改变流体流变性质,造成精矿品位变化13.由此可知,即使入选原矿中含有少量无定形二氧化硅,在浮选循环过程中难以排出并产生积累后势必会对浮选作业造成严重影响,所以阐明黄铜矿浮选体系晶态/无定形二氧化硅流变特性及夹带行为,对指导工业实践和丰富夹带理论均有重要意义.本文借助分批浮选
15、试验、流变学测试、冷冻扫描电镜测试、颗粒沉降试验,系统探究了黄铜矿浮选体系晶态/无定形二氧化硅混合脉石的流变特性与夹带行为,并对脉石夹带行为的黏度效应展开分析,研究成果有望为浮选过程二氧化硅脉石矿物的夹带调控提供理论依据.1试验1.1样品和药剂浮选入料为黄铜矿、石英、无定形二氧化硅组成的人工混合矿,样品纯度(激光剥蚀等离子体质谱仪(NWR213-7900)测定)及购置信息如表 1所示.图 1 为黄铜矿、石英、无定形二氧化硅矿物的 X 射线衍射图谱,可以看出石英和非晶态二氧化硅脉石矿物在晶体结构上存在明显差异性.50m脉石是夹带的主体矿物2,所以本研究矿物粒度P80(质量分数为 80%的物料过筛
16、的筛孔尺寸)选为 50m.三种矿物分别磨矿处理使其粒度分布相似.使用颚式破碎机将块状黄铜矿破碎至 3mm 以下,混匀、缩分至每份样品 15g,装袋冷冻保存防止发生氧化.浮选前将 15g 黄铜矿样品用水配置成质量分数为 38%的矿浆,在棒磨机中进行湿磨.石英、无定形二氧化硅矿物分别混匀、缩分至每份样品 200g,使用棒磨机干磨,通过调整磨棒数量、控制磨矿时间达到试验粒度要求.15g 黄铜矿与 600g 脉石矿物配制成质量分数约为 30%、铜品位为 0.85%的浮选原矿.图 2 为黄铜矿、石英、无定形二氧化硅磨矿后的粒度组成.表 2 为浮选试验所用药剂,捕收剂为乙基黄原酸钠,起泡剂为甲基异丁基甲醇
17、,pH 调整剂为碳酸钠溶液.其中,乙基黄原酸钠配制成质量分数为 1%的溶液使用,碳酸钠配制成质量分数为5%溶液使用.1.2试验方法1.2.1浮选试验浮选试验使用 1.5L 机械搅拌式浮选机,捕收王磊等:黄铜矿浮选体系晶态/无定形二氧化硅的流变特性与夹带行为1273剂用量为 50gt1,起泡剂用量为 25gt1,浮选机叶轮转速为 2000radmin1,充气量为 4.8Lmin1,矿浆 pH 值为 9.首先将满足粒度要求的黄铜矿与脉石样品置入浮选槽中,补水至刻度线后调浆 4min,随后加入碳酸钠溶液调节矿浆 pH 值后调浆 1min,然后加入捕收剂调浆2min,再加入起泡剂调浆1min,通入空气
18、开始浮选试验并收集 010min 时间段内精矿和尾矿产品.黄铜矿回收率计算如式(1)所示:Rchal=mc-chalmf-chal100%(1)其中,Rchal为黄铜矿回收率,%;mc-chal为精矿中黄铜矿的质量,g;mf-chal为浮选入料中黄铜矿的质量,g.水回收率计算如式(2)所示:Rw=mc-wmf-w100%(2)其中,Rw为水回收率,%;mc-w为精矿中水的质量,g;mf-w为浮选入料中水的质量,g.脉石回收率、脉石夹带率的计算分别如式(3)和式(4)所示14:Rg=mc-gmf-g100%(3)其中,Rg为脉石回收率,%;mc-g为精矿中的脉石质量,g;mf-g为浮选入料中的脉
19、石质量,g.ENT=mc-g/mc-wmt-g/mt-w(4)其中,ENT 为脉石夹带率;mt-g为尾矿中脉石质量,g;mt-w为尾矿中水的质量,g.1.2.2流变学测量采用安东帕 DSR502 气动高精度动态流变仪测定矿浆流变性质,测试对象为 6 组矿浆质量分数为 30%的石英/无定形二氧化硅矿浆,无定形二氧化硅质量占比分别为 0、20%、40%、60%、80%、100%.将矿浆 pH 值调至 9,同时添加浮选试验相同剂量的捕收剂、起泡剂并搅拌充分后,使用特制注射器抽取 15mL 矿浆样品快速转移到流变仪测量筒中进行流变学测定.测量过程中,剪切速率由低到高变化,测量前进行预搅拌防止矿浆中矿物
20、颗粒发生沉降从而影响测量结果.表观黏度是反映流体流变性质的重要参数,但在浮选槽中矿浆流体离转动叶轮的距离不同,剪切速率也不相同,所以流体的表观黏度也不同15.一般认为,浮选槽中的平均剪切速率约为 100s116,所以本研究以此剪切速率下的表观黏度作为矿浆黏度进行说明.表表1浮选入料组成矿物Table1MineralsusedfortheflotationfeedSamplenamePurity/%ManufacturerChalcopyrite96HubeiDayeCopperMineQuartz99YijingQuartzSandFactoryAmorphoussilica99Aladdin
21、BiochemicalTechnology表表2浮选试验药剂Table2ReagentsusedintheflotationtestsSamplenamePurityManufacturerSodiumethylxanthate90%AladdinBiochemicalTechnologyCo.,Ltd.MethylisobutylcarbinolAnalyticallypureSinopharmChemicalReagentCo.,Ltd.SodiumcarbonateAnalyticallypureSinopharmChemicalReagentCo.,Ltd.10203040506070
22、Relative intensity2/()ChalcopyriteQuartzAmorphous silica图图1矿物样品的 X 射线衍射图谱Fig.1X-raydiffractionpatternsofthemineralsamplesCumulative weight percentageundersize/%020406080100020406080100Size/m ChalcopyriteQuartzAmorphous silica图图2磨矿矿物粒度组成Fig.2Sizedistributionofthemineralsamplesaftergrinding1274工程科学学报,
23、第45卷,第8期1.2.3沉降试验开展石英/无定形二氧化硅颗粒沉降试验,无定形二氧化硅质量占比与流变学测试一致.将矿物配制成质量分数为 2%的悬浮液,pH 值调至 9,然后把样品置于 100mL 沉降量筒中,盖好玻璃塞后上下翻转 5 次,确保悬浮液充分混均匀,记录澄清界面高度随沉降时间的变化,考察石英/无定形二氧化硅颗粒的沉降行为17.1.2.4冷冻扫描电镜测试微观角度观察悬浮液中分散的矿物颗粒结构形态对了解矿物体系流变性质及夹带行为极其重要.本文借助冷冻扫描电镜(图 3)分析了水相中石英、无定形二氧化硅及两者混合物的结构特征.首先用装有宽口径吸管的微量移液枪将液体样品插入铜管(样品池)中,在
24、样品台上涂抹导电炭胶,用镊子将铜管黏在导电炭胶上,然后将样品台上的样品投入液氮冷冻室中速冻.冷冻过程结束后,通过低温冷冻制备传输系统在真空状态下将样品移至样品制备腔室,使用金属刀切割使其露出新鲜的横断面,随后在90 环境下升华,并在以10mA的电流溅射镀金后送入扫描电镜样品室观察.2结果与讨论2.1晶态/无定形二氧化硅矿浆流变特性图 4 为石英/无定形二氧化硅矿浆的流变图.可以看出,矿浆的流变性质随无定形二氧化硅含量的增加而发生明显变化.纯石英颗粒体系矿浆呈牛顿流体特征,而加入无定形二氧化硅后,混合矿浆表现出具有屈服应力的非牛顿流体特征,且无定形二氧化硅比例越高,非牛顿流体特征越明显.屈服应力
25、的存在表明矿浆中颗粒形成了某特定抗剪切聚集结构,屈服应力越大则表明该结构越稳定18.石英/无定形二氧化硅矿浆的表观黏度如图 5所示.增加脉石中无定形二氧化硅含量,矿浆表观黏度呈现指数型增长.当无定形二氧化硅质量占比从 0 增至 20%时,矿浆表观黏度从 0.00181Pas缓慢增至 0.00228Pas.继续增大无定形二氧化硅质量占比至 60%,矿浆表观黏度表现出明显变化,为 0.00753Pas.当无定形二氧化硅质量占比超过60%以后,矿浆表观黏度急剧升高.基于矿浆黏度的增幅变化,无定形二氧化硅质量占比为 20%以下测定的黏度范围可归为黏度低增长区(I),无定形二氧化硅质量占比为 20%60
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