第11章醛酮部分习题参考答案.doc

第11章 醛酮习题参考答案
1. 用系统命名法命名下列醛、酮。
（1）

（2）

2-甲基-3-戊酮
4-甲基-2-乙基己醛
(3)

(4)

(E)-4-己烯醛
(Z)-3-甲基-2-庚烯-5-炔-4-酮
（5）

（6）

4-羟基-3-甲氧基苯甲醛
4-甲氧基苯乙酮或
1-（4-甲氧基苯基）乙酮
（7）

（8）

（1R,2R）-2-甲基环己烷甲醛
（R）-3-溴2-丁酮
（9）

（10）

丙烷-1,2,3-三甲醛
（或3-甲酰基-1,5-戊二醛）

螺[4.5]癸-8酮

2. 比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。
答：
(1)
① ② ③
③＞②＞①
(2)
① ② ③
①＞③＞②
3.将下列各组化合物按羰基活性排序。
（1）
① ② ③
答： ③＞①＞②
（2）
① ② ③

④ 答： ④＞③＞②＞①
（3）
① ② ③
答： ③＞②＞①
4.在下列化合物中，将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。
（1） (2)
(3) (4)
答： (1)＞(4)＞(2)＞(3)
5.下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体，请按烯醇式含量大小排列。
（1） (2) (3)
(4) (5)
答： (4)＞(5)＞(2)＞(3)＞(1)
6.完成下列反应式（对于有两种产物的请标明主、次产物）。
答：
（1）
(2)

(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
(9)
(10)
(11)
(12)
(13)
(14)
（15）
(16)
(17)

7.鉴别下列化合物。
（1）
答：

（2）
答：

（3）
答：

8.醛、酮与反应生成相应衍生物，反应通常在弱酸性条件下进行，强酸或强碱都对反应不利，试用反应机理解释。
答：
一定的酸性条件下，酮或醛的羰基氧质子化，羰基被活化。若酸性太大，亲核试剂（H2NB）质子化亲核性下降，不利于反应进行。若碱性太强，羰基不宜活化，可使醛酮发生副反应，影响反应进行。故一般在pH=5的条件,羰基被活化，还有部分游离的H2NB使反应容易进行。
9.甲基酮在次卤酸钠（X2+NaOH）作用下，发生碳碳键断裂，生成卤仿和少一个碳原子的羧酸，其反应机理的最后一步是

为什么在强碱作用下，ɑ—H未被卤代的醛、酮不发生相应的碳碳键断裂？
答：电负性：H < X，电子偏向X原子，使碳碳键的强度减弱，易断裂；对于，由于H电负性小，电子偏向C原子，电子分布在两个碳之间不易断裂。另外，-CX3 比 –CH3稳定，所以，的C-CX3键易断裂；C-CH3键不易断裂。
10.选择适当的还原剂，将下列化合物中的羰基还原成亚甲基。
答：
（1）

（2）

(3)

11.试解释苯甲醛和2-丁酮在酸和碱催化下生成不同的产物。

解释：
（1）

在碱性条件下，因丁酮中C-1甲基的质子酸性大，位阻小，易于碱结合，使C-1形成碳负离子，由碳负离子转为烯醇负离子，受动力学控制，得到取代基最少的烯醇负离子。
（2）

在酸性条件下，H+与酮先质子化形成盐，然后发生电子转移，并失去α- H ，得较稳定的烯醇式，受热力学控制，得取代较多的烯醇式 。
12.如何实现下列转变？
答：

13.以甲苯及必要的试剂合成下列化合物。
(1)

(2)

（3）

14.以苯及不超过2个碳的有机物合成下列化合物。
答：
（1）

16. 以2-甲基环己酮及不超过3个碳的有机物合成

18.化合物F，分子式为C10H16O,能发生银镜反应，F对220nm紫外线有强烈吸收，核磁共振数据表明F分子中有三个甲基，双键上的氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用，F经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G分子式为C5H8O2，G能发生银镜反应和碘仿反应。试推出化合物F和G的合理结构。
答：
F：
G:
19.化合物A，分子式为C6H12O3，其IR谱在1710cm-1有强吸收峰，当用I2-NaOH处理时能生成黄色沉淀，但不能与托伦试剂生成银镜，然而，在先经稀硝酸处理后，再与托伦试剂作用下，有银镜生成。A的1HNMR谱如下：。试推测其结构。
答: A:

20.某化合物A,分子式为C5H12O,具有光学活性，当用K2Cr2O7氧化时得到没有旋光的B，分子式为C5H10O，B与CH3CH2CH2MgBr作用后水解生成化合物C，C能被拆分为对映体。试推测A、B、C结构。
答：
A: B:
C: