化学原料及化学制品制造业环境管理体系审核作业指导书模板.doc

文 件 号
WI(E)-9
版 本 号
1
分发序号：

化学原料及化学制品制造业环境管理体系
审核作业指导书

质量体系认证中心

目 录

1
目标和适用范围……………………………….……….…..2
2
化学原料及化学制品制造业经典生产过程……..…2
3
环境原因审核...……………………………..……..…10
4
环境法律和其它要求………….………………….……28
5
监测和测量审核.………………………………..………30

1 目标和适用范围
1.1 目标
为确保GB/T 24001-1996 idt ISO 14001：1996在化学原料及化学制品制造业环境管理体系审核中得到正确和统一了解和遵照，特结合该行业特点制订本指导书。
1.2 适用范围
本作业指导书适适用于审核员根据GB/T 24001-1996 idt ISO 14001：1996标准对化学原料及化学制品制造业进行环境管理体系审核。

2 化学原料及化学制品制造业经典生产过程
化学工业是关键基础产业部门，包含20多个行业。它们是以天然资源或人工化学物质为原料，以化学瓜为关键过程，生产出和原料物质性质、结构不一样新物质工业过程。化工生产过程原料路线和生产方法多个多样，不一样原料和生产方法能够得到同一个化工产品，而同一个原料经不一样加工方法又可制得多个产品。
2.1 关键无机化工产品生产过程
1）碳酸钠（纯碱）生产
纯碱可按以下方法制造：苏尔维（Solvay）法、自然法、盐水法和电解纯碱法。苏尔维法最常见，它是将净化后盐水和氨水接触，然后泵至二氧化碳接触塔中以形成碳酸氢钠，除去氨和二氧化碳并加热留下重碳酸盐浆液，产生出纯碱，氨和二氧化碳又回到该步骤起点。
其反应式和步骤以下：
NaCl + NH3 + CO2 + H2O NaHCO3 + NH4Cl
2NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2O
CO2
一次盐水
(除镁)

吸氨
碳化
过滤
二次盐水
原盐

CO2

NH3废液

纯碱

煅烧
重碱煅烧
母液蒸馏
石灰乳制备
石灰石

2）氢氧化钠（烧碱）和氯生产
由电解氯化钠溶液制成。电解法又分隔膜电解法和水银电解法。隔膜电解法反应式及步骤以下：
电解
2NaCl + 2H2O 2NaOH + Cl2↑+ H2↑

砂滤
澄清
精制
中和
化盐
原盐

水 纯 烧 氯 盐 苯化淀粉 盐酸
碱 碱 化 泥
钡

Cl2 H2
分盐
蒸发
预热
预热
电解

食盐

浓碱液
熬浓
液体烧碱 固体烧碱

在隔膜电解槽生产过程中，膜片（石棉隔膜）把生成气体氢和氯分开。
水银电解法反应式和步骤以下：
电解
2NaCl + 2nHg Cl2↑+ 2NaHgn
2NaHgn + 2H2O 2NaOH + H2↑+2nHg

纯 烧 氯
碱 碱 化
钡 苛化淀粉 盐酸
砂滤
澄清
精制
中和
化盐
食盐
淡盐水

H2 水银 Cl2
预热

解汞室
熬碱
电解室

散固体烧碱

液体烧碱 淡盐水(处理后去化盐)

在水银电解槽生产过程中，作为阴极液态汞和电解生成碱金属钠形成汞齐，输到另一分开槽中，和水接触生成氢氧化钠。
3）盐酸生产
大多数盐酸是有机氯化过程副产品，另外，也有由电解食盐水法氢和氯直接合成制得。直接合成法反应式及步骤以下：
Cl2 + H2 2HCl
水
冷却器
吸收塔
冷却器
合成炉
H2
Cl2
成品包装
盐酸贮槽

盐酸

4）硫酸生产
有接触法、亚硝基法。关键用接触法生产。接触法按所用原料不一样，又分硫磺法、硫铁矿法、磷石膏法。通常以硫铁矿法最常见，该法反应式及生产步骤以下：
4FeS2 + 11O2 2Fe2O3 + 8SO2
2SO2 + O2 2SO3
SO3 + H2O H2SO4

原料处理
焙烧
净化
转化
吸收
硫铁矿(FeS2) 硫酸

空气 放空

5）硝酸生产
关键用氨氧化法生产。其反应式及步骤以下：
4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O
2NO + O2 2NO2
3NO2 + H2O 2HNO3 + NO

过滤器
冷却洗涤器
预热器
鼓风机
过滤器
氨气
废热锅炉
氨氧化器

空气
透平压缩机
尾气预热器
空气
空气 水 放空

洗涤器
漂白塔
酸吸收塔
氧化器
49%硝酸

6）磷酸生产
磷酸用湿法和电热法制造。
电热法是把磷和空气加热，并使反应产物水化生成磷酸。
湿法是用酸分解磷矿石制得磷酸。此法又分为硫酸法、盐酸法、硝酸法和硫酸氢铵法。常见为硫酸法。其生产工艺又分为“二水物”步骤、“半水物”步骤、“无水物”步骤等。
湿法（硫酸法）二水物步骤以下：
硫酸
蒸发浓缩
过滤
萃取
粉碎
磷矿石 磷酸

其反应式为：
Ca5F(PO4)3 + 5H2SO4 + 10H2O 3H3PO4 + 5CaSO4·2H2O +HF↑

7）氨生产
制订是一个应用领域十分广泛基础无机中间体。约有80%氨用于肥料制造。氨生产关键是在高温高压下经过氢和氮催化反应来完成，其反应式为N2 + 3H2 2NH3。而实际工业生产工艺关键有两种：一个是以无烟煤为原料，另一个是以天然气或油田气为原料，产生甲烷，由甲烷转化产生氢气，再由氢和空气中氮合成液氨。
以无烟煤为原料中压合成法生产步骤以下：

水洗法
脱除二
氧化碳
造

气
除

尘
A.D.A

法脱硫
一氧化

碳变换
无烟煤
蒸汽 压缩

空气

合

成
冷

却
氨分离
冷

凝
碱液洗涤法脱除残除二氧化碳
压缩
铜氨液洗涤法脱除一氧化碳

压缩

液氨

以天然气为原料中压合成法生产步骤以下:
一氧化碳低温变换
一氧化碳高温变换
二段

转化
一段

转化
钴—钼加氢和氧化锌脱硫
原料气压缩和乙醇胺洗涤
天然气

冷

凝
氨分离
冷

却
氮氢混合气压缩氨合 成
甲烷化
二氧化碳再生
二氧化碳吸收

液氨

CO2产品送尿素车间
2.2 关键有机化工产品生产过程
1）苯酚
苯酚关键用异丙苯法合成，在制造过程中，丙烯和苯在AlCl3催化剂作用下，生成异丙苯，异丙苯经氧化生成氢过氧化异丙苯，异丙苯氢过氧化物在硫酸作用下分解为丙酮和苯酚。反应后把混合物进行相分离得到一个油层，含有异丙苯、苯酚、丙酮、α-甲基苯乙烯（1.5%）、苯乙酮（0.8%）和焦油。这些成份用蒸馏或蒸馏加萃取法进行分离。
该法关键反应式为：
催化剂
C6H6 + CH2 = CH – CH3 C6H5CH（CH3）2
C6H5CH（CH3）2 + O2 C6H5C（CH3）2OOH
稀硫酸
C6H5C（CH3）2OOH C6H5OH + CH3 CO CH3
苯酚还能用氯苯和氢氧化钠在高温（约400℃）和高压（250~350大气压）下反应来制造。把氯苯和10~15%氢氧化钠溶液导入含有约10%（重量）二苯基氧化物高压泵中。反应物中还可加入少许防锈剂、乳化剂和催化剂。这些反应物全部进入连续流动管式反应系统。反应产物含有酚钠盐、氯化钠、水和未起反应反应物。
2）苯乙烯
其中一个工业生产方法是在600~700℃有催化剂存在下，对乙苯进行催化去氢反应。催化剂有SiO2-Al2O3，固态磷酸等。苯乙烯回收部分由三个塔组成：第一个塔除去裂化时形成少许苯和甲苯,并使之回到乙苯系统中。第二个塔从苯乙烯中分离出乙苯，并使之回到循环中，第三个塔将苯乙烯从操作过程形成少许焦油和聚合物中分离出来。
催化剂
其反应式为：C6H5C2H5 C6H5CHCH2 + H2
600~700℃
3）甲醇
甲醇是由CO和H2在200~300大气压、350~400℃下经催化剂催化合成，催化剂是氧化铬或氧化锌。从合成转化器出来混合气体经过冷凝器，然后经过分离器分离出粗甲醇冷凝液，接着粗甲醇冷凝液于二步蒸馏塔中提纯。副产品是乙醇和二甲醚混合物。甲醇生产步骤以下：
蒸馏塔提纯
粗甲醇贮槽
冷

凝

器
合

成

塔
换

热

器
焦炭过滤器
油分离器
高压压缩机

甲醇
CO(水煤气)
H2

循环压缩机

4)氯乙烯
①乙烯氧氯化法是世界公认为技术经济较合理方法。乙烯和氯气在三氯化铁催化剂存在下，液相直接氯化生成1,2—二氯乙烷。
1,2—二氯乙烷经精制后裂解，得氯乙烯和氯化氢，蒸馏后得到成品氯乙烯。副产氯化氢、乙烯及空气，经过载于氧化铝上氯化铜触媒进行氧氯化反应，得1,2—二氯乙烷，精制后，在500℃、2.0~2.5MPa压力下，在管式炉内裂解，生成氯乙烯和氯化氢，精制得产品氯乙烯。副产品氯化氢可再返回氧氯化反应器和乙烯再进行氧氯化反应。
主反应式为：C2H4 + Cl2 CH2ClCH2Cl
CH2ClCH2Cl CH2 = CHCl + HCl
C2H4 + 2HCl + 1/2O2 CH2ClCH2Cl + H2O
②乙炔气相合成法，本法工艺简单、产品纯度高，但耗电量大、成本高，并有示污染问题，由电石发生乙炔和氯化氢混合，在氯化汞存在下，在170~190℃进行反应，反应产物经水洗、碱洗、压缩、全凝、初馏、精馏得氯乙烯单体C2H2 + HCl CH2 = CHCl
5）尿素
基础生产方法有三种：①全循环法；②部分循环法；③一次经过法。三者关键区分在于处理未反应氨和二氧化碳方法有所不一样。
反应方程式为：2NH3 + CO2 NH2COONH4
NH2COONH4 （NH2）2 CO + H2O
全循环法步骤以下：
脱硫
压缩
合

成
分

离
吸

收
蒸

发
造

粒
二氧化碳

包装
液氨泵加压
预热
液氨

尿素

全循环法排气所含氨和二氧化碳全全部再循环到尿素生产中。反应器中CO2和NH3在130~340大气压、120~190℃温度下反应生成尿素、碳酸铵和水。
部分循环法步骤以下：
包

装
造

粒
蒸

发
蒸

馏
合

成
压缩
脱硫
二氧化碳

尿素
液 氨 泵 加 压
液氨

部分循环法，其中过量氨再循环回主步骤中，而过量二氧化碳则排空或用于其它过程。
6）醋酸（乙酸）
制造醋酸最经济方法是天然气或轻质油馏分液相氧化法（低碳烃氧化法）。其生产过程是含95%正丁烷原料，在150~225℃和大约55大气压，有过渡金属元素乙酸盐（通常是乙酸钴）存在下进行反应。作法上是把压缩空气和液相丁烷送进液相反应器中，反应产物送往相分离器，回收液相部分并提纯，排出气流中关键含氮、碳氧化物和正丁烷，经洗涤以回收丁烷，并通入膨胀涡轮机中以回收能量。用常规蒸馏法可从粗乙酸中分离出低沸点有机物。用共沸蒸馏可将粗乙酸提纯为冰乙酸。
醋酸还可用甲醇和一氧化碳在催化剂存在下羰基化方法制取。其反应式为：CH3OH + CO CH3COOH

3 环境原因审核
3.1 标准要求及了解关键点
ISO14001 4.3.1环境原因条款要求为：“组织应建立并保持一个或多个程序，用来确定其活动、产品或服务中它能够控制，或可望对其施加影响环境原因，从中判定那些对环境含有重大影响，或可能含有重大影响原因。组织应确保在建立环境目标时，对和这些重大影响相关原因加以考虑。
组织应立即更新这方面信息。”
了解关键点：
A. 标准要求组织有一个或多个程序，这些程序作用是确定、评价、更新环境原因，尤其是重大环境原因。程序应能满足确定环境原因及判定其关键程度，并在出现新问题时立即更新，确保体系要求。
B. 环境原因考虑应包含：三种状态、三个时态和七种类型。
三种状态：正常（如生产连续运行）、异常（如生产开车、停机、检修等）和紧急状态（如火灾、事故、洪水等）。
三个时态：过去（如以往遗留环境问题、原材料起源和生产过程）、现在（如组织现场现有环境问题）和未来（如产品出厂后可能带来环境问题，未来潜在法律、法规及其它要求，计划中活动可能带来环境问题）。
七种类型：大气排放、水体排放、废物管理、土地污染、对小区影响、原材料和自然资源使用、其它地方性环境问题。
环境原因确实定本身是一个不停发展过程。该过程也包含明确潜在法律、法规要求和组织本身业务发展、工艺更新、原材料替换及相关方要求等方面影响。

3.2 审核关键点和审核深度
A. 环境原因审核应包含以下关键点：
①组织是否建立并保持了程序用以识别组织环境原因，并评价出重大环境原因？
②组织环境原因是否识别充足？是否考虑了正常、异常和紧急情况；过去、现在和未来？
③重大环境原因有哪些？评价是否合理（附附件）？
④组织怎样确保立即更新这些信息？
B. 审核深度
①核查程序是否包含：
Ÿ 识别环境原因人员职责和权限；
Ÿ 识别环境原因方法，比如，组织可进行预评价或环境基础资料调查；
Ÿ 怎样评价有重大环境影响环境原因，以确定关键性次序，和在制订环境目标中，怎样考虑这些环境原因。评价程序是否完善、合理；
Ÿ 组织怎样更新其信息。
②对怎样确定含相关键影响环境原因和怎样依据其关键性进行评价，以确定行动关键方法进行检验。
③查证环境初始调查是否考虑了组织活动全部阶段（比如，采购、生产、产品、分配、处理等）。
④判定确保信息更新方法。
3.3 化学工业环境原因和环境影响
3.3.1 各化工产品制造过程关键三废排放源及关键污染物
A、碳酸钠生产过程中废水排放物，包含有悬浮固体、硅、盐水、镁和钙，和盐水净化时产生其它杂质成份。
气体排出物有装卸和搬运时产生粉尘，卸货时和从洗涤塔中逸出氨，每吨产品产生废气0.45~1.5千克。
另外，还有盐提纯后渣浆。
B、氢氧化钠和氯生产过程中废水排放物，包含悬浮和溶解固体，如NaOH、NaCl、H2SO4、CaCO3、Ca（OCl）2、汞、碳、氯烃等。其关键起源为盐水净化、烧碱回收，氯和氢压缩、氯气干燥（用H2SO4）、清洗过程。气体排出物，有氯、石棉尘、粉尘、汞蒸气等。另外，还有泥渣、汞残渣，和步骤中混杂物。
C、盐酸生产过程中最关键废气扩散来自尾气，但氯化氢也可能因泄漏、溢出和运输作业时进入大气中。废液关键来自尾气洗涤器。
D、硫酸在生产过程中，废液排放大部分为循环冷却水，另有部分悬浮物和固体溶解物、废液pH较低显酸性；废气，关键是二氧化硫和酸雾（如SO3）、尤以发烟硫酸厂为显著，其关键起源为元素硫或硫铁矿燃（煅）烧和接触过程（亚硝基法则有NOx废气产生）。废渣关键起源于原料粉碎工序粉尘废渣、焙烧生成氧化铁（可作制水泥原料）。和起源于中和处理站渣浆。
硫铁矿法生产过程三废污染物排放以下图所表示。
SO2尾气
氨吸收
吸收
转化
干燥
净化
焙烧
粉碎
硫铁矿
SO2尾气

粉尘 废渣 废水 废 硫 亚
废渣 废水 触 酸 硫
媒 产 酸
品 氢
中和
铵

废水
赤泥

E、硝酸生产过程逸出物关键是硝酸尾气，包含一氧化二氮（500~3000ppm）、氧化氮和二氧化氮，能造成区域性空气污染问题；另外还有酸雾。废液含有悬浮固体、溶解固体、和自冷却塔硫酸。废渣有来自中和处理后渣浆。
F、磷酸生产过程关键废弃物有废液，其中含有悬浮固体（关键是石膏、磷、和来自洗涤器氟化物）。废气有氟化物、粉尘、四氯化硅，有时还有从电热处理酸槽中逸出硫化氢，和一些氮氧化物。废渣含SiO2 40~60%、CaO 5~10%、Fe2O3 2~4%、Al2O3 1~3%、P2O5 2~5%。
G、氨生产过程排放废液含氨20~100mg/l、二氧化碳150~750mg/l、一乙醇胺50~100mg/l、BOD 50~100mg/l、COD 60~200mg/l 、油100~1000mg/l。废气有氨、氢、甲烷、一氧化碳。氨气关键起源于装料和贮存作业。废渣是用过触媒。
H、苯酚生产过程中产生废液有：从粗苯搜集槽中排出苯酚（0.1kg/t苯酚）、异丙苯、丙酮（0.5 kg/t苯酚）。从异丙叉丙酮塔排出异丙叉丙酮（约2 0 kg/t苯酚）及其它污染物。用氯苯法生产时，从二氯苯塔排出氯苯、二氯苯及其它氯化物，从萃取器盐水中排出苯酚（约0.75kg/t苯酚）、氯化钠（约1.6kg/t苯酚）和苯（约12kg/t苯酚）。用苯甲酸氧化法时，从分离器排出甲苯（约0.001kg/t苯酚），和从离心分离器排出丙酮（约0.002kg/t苯酚）。
废气有：用异丙苯过氧化法生产时，从加氢塔出气口排出氢气（约15g/t苯酚）和一氧化碳（约20g/t苯酚），从催化剂塔排气口排出甲基苯乙烯、一氧化碳（约0.2kg/t苯酚）和苯酚（约1.5kg/t苯酚）。
废渣有：用氯苯法生产时，废渣来自邻二氯苯塔，含有邻二氯苯和其它氯化物，数量分别约为每吨苯酚0.6千克和1.2千克；从二苯醚塔排出二苯醚（约0.7kg/t苯酚）和苯基二苯醚（约19kg/t苯酚）。用苯甲酸氧化法生产时废渣有焦油、苯甲酸苯酯、苯甲酸铜和苯甲酸锰等。
I、苯乙烯生产过程中产生废液有：COD 2.34-5.13g/kg；BOD 0.38-1.62g/kg；TOC 0.12-0.53g/kg。
废渣有：过热器排出焦油渣和蒸馏器底部排出焦油渣。焦油状物质中含有苯乙烯三聚物、芪（1，2-二苯乙烯）、二苯基萘、菲、乙菲及其它未能判别产物。
J、甲醇生产过程中产生废液有：油、甲醇、高沸点有机物，它们来自冲洗塔板和容器废水，和甲醇提纯过程塔底废液。其它污染物有：COD 320~4930mg/l，BOD 120~2620mg/l，TOC 107~583mg/l。
K、氯乙烯生产过程中产生废气有：VCM（氯乙烯单体）、粉尘、PVC、PBC等。
L、尿素生产过程中产生废液含有：氨、碳酸铵，它们来自尿素溶液浓缩过程。
废气有：尿素固体化时排出氨；合成反应器排出碳酸铵；造粒塔排出粉尘和尿素等。
M、醋酸生产过程中产生废液含有：乙酸、乙醇、乙醛、酮、脂，其它有机酸脂和高沸点杂质。其关键起源是提纯工段。
废气含：丁烷、丙烷、乙烷，其它烃类。用甲醇羰基化法时，废气洗涤器出口是关键大气污染源，每吨醋酸排出氢、一氧化碳、甲烷、甲醇和轻质尾气依次为5.5千克、204千克、12.5千克和2.2千克。用乙醛催化氧化法时，从洗涤器出气口排出废气。
化学工业废气，按所含污染物性质可分为三大类，第一类为含无机污染物废气，关键来自氮肥、磷肥（含硫酸）、无机盐等行业；第二类为含有机污染物废气，关键来自有机原料及合成材料、农药、染料、涂料等行业；第三类为既含无机污染物又含有机污染物废气，关键来自氯碱、炼焦等行业。
化学工业废气起源及关键污染物汇总如表1所列。
表1 化学工业废气起源及关键污染物

生产类型
关键起源
关键污染物
氮肥
合成氨、尿素、碳氨、硝氨、硝酸
NOx、尿素粉尘、CO、NH3、SO2、尘、CH4
磷肥
磷矿石加工、普经过磷酸钙、钙镁磷肥、重过磷酸钙、磷酸铵类氮磷复合肥、磷酸、硫酸
氟化物、粉尘、SO2、酸雾、NH3
无机盐
铬盐、二硫化碳、钡盐、过氧化氢、黄磷
SO2、P2O5、Cl2、HCl、H2S、CO、CS2、As、F、S、氯化铬铣、重芳烃
氯碱
烧碱、氯气、氯产品
Cl2、HCl、氯乙烯、汞、乙炔
有机原料及合成材料
烯类、苯类、含氧化合物、含氮化合物、卤化物、含硫化合物、芳香烃衍生物、合成树脂、合成纤维、合成橡胶
SO2、Cl2、HCl、H2S、NH3、NOx、CO、有机气体、烟尘、烃类
农药
有机磷类、氨基甲酸脂类、菊酯类等
HCl、Cl2、氯乙烷、氯甲烷、有机气体、H2S、光气、硫醇、三甲胺、二硫酯、氨、硫代磷酸酯农药
染料
中间体、原染料、商品染料
SO2、NOx、H2S、Cl2、HCl、苯、苯类、醇类、醛类、烷烃、烯烃、硫酸雾、SO3
涂料
涂料：树脂漆、油脂漆；无机颜料：钛白粉、立德粉、铬黄、氧化锌、氧化铁、红丹、黄丹、金属粉、华兰
颜料粉尘、有机溶剂气体
炼焦
炼焦、煤气净化及化学产品加工
CO、SO2、NOx、H2S、芳烃、尘、苯并（a）芘
化学工业废水，按成份可分为三大类：第一类为含有机物废水，关键来自基础有机原料、合成材料（如合成塑料、合成橡胶、合成纤维）、农药、染料等行业排出废水；第二类为含无机物废水，如无机盐、氮肥、磷肥、硫酸、硝酸及纯碱等行业排出废水；第三类为既含有机物又含无机物废水，如氯碱、感光材料、涂料等行业。如按废水中所含关键污染物分则有含氰废水、含酚废水、含硫废水、含氨废水、含氟废水、含铬废水、含有机磷化合物废水、含有机物废水等。
化工行业废水起源及关键污染物汇总如表2所列。
表2 化工行业废水起源及关键污染物
生产类型
关键起源
关键污染物
氮肥
合成氨、硫酸铵、硝酸铵、氯化铵、尿素、氨水
氰化物、挥发酚、硫化物、氨氮、SS、油
磷肥
普经过磷酸钙、钙镁磷肥、重过磷酸钙、磷酸铵类氮磷复合肥、磷酸、硫酸
氟、砷、P2O5、SS、铅、镉、汞、硫化物
无机盐
重铬酸钠、铬酸酐、黄磷、氰化钠、三盐基硫酸铅、二盐基亚磷酸铅、氯化锌、七水硫酸锌
六价铬、元素磷、氰化物、铅、锌、氟化物、硫化物、镉、砷、铜、锰、锡和汞
氯碱
聚氯乙烯、盐酸、液氯
氯、乙炔、硫化物、Hg、SS、Ca(OH)2、氯化氢
农药
敌百虫、敌敌畏、乐果、氧化乐果、甲基对硫磷、对硫磷、甲胺磷、马拉硫磷、磷胺
有机磷、甲醇、乙醇、硫化物、对硝基酚钠、NaCl、NH3-N、N4HCl、粗酯
染料
染料（含有机颜料）、纺织染整助剂、中间体
卤代物、硝基物、氨基物、苯胺、酚类、硫化物、硫酸钠、NaCl、挥发酚、SS、六价铬
有机原料及合成材料

脂肪烃、芳香烃、醇、醛、酮、酸、烃类衍生物及合成树脂（塑料）、合成橡胶、合成纤维
油、硫化物、酚、氰、有机氯化物、芳香族胺、硝基苯、含氮杂环化合物、铅、铬、砷、镉、
涂料
涂料：树脂漆、油脂漆；无机颜料：钛白粉、立德粉、铬黄、氧化锌、氧化铁、红丹、黄丹
油、酚、醇、醛、SS、六价铬、铅、镉、锌
感光材料
三醋酸纤维素酯、三醋酸纤维素酯片基、乳剂制备及胶片涂布、摄影有机物、废胶片及银回收
明胶、醋酸、硝酸、摄影有机物、醇类、苯、银、乙二醇、丁醇、二氯甲烷、卤化银、SS
化学工业固体废物通常按废物产生行业和工艺过程进行分类。化学工业固体废物起源及废物名称汇总表3所列。
表3 化学工业固体废物起源及废物名称
生产类型及产品
关键起源
固体废物名称
无机盐行业
重铬酸钠
氰化钠
黄磷

氧化焙烧法
氨钠法
电炉法

铬渣
氰渣
电炉炉渣、富磷泥
氯碱行业
烧碱

聚氯乙烯

水银法、隔膜法

电石乙炔法

含汞盐泥、盐泥、汞膏、废石棉隔膜、电石渣泥、废汞催化剂
电石渣
磷肥行业
黄磷
磷酸

电炉法
湿法

电炉炉渣、泥磷
磷石膏
氮肥行业
合成氨

煤造气

炉渣、废催化剂、铜泥、氧化炉灰
纯碱行业
纯碱

氨碱法

蒸馏废液、岩泥、苛化泥
硫酸行业
硫酸

硫铁矿制酸

硫铁矿烧渣、水洗净化污泥、废催化剂
有机原料及合成材料
季戊四醇
环氧乙烷
聚甲醛
聚四氟乙烯
氯丁橡胶
钛白粉

低温缩正当
乙烯氯化(钙法)
聚正当
高温裂解法
电石乙炔法
硫酸法

高浓度废母液
皂化废渣
稀醛液
蒸馏高沸残液
电石渣
废硫酸亚铁
染料行业
还原艳绿FFB
双倍硫化青

苯绕蒽酮缩正当
二硝基氯苯法

废硫酸
氧化滤液
化学矿山
硫铁矿

选矿

尾矿
3.3.2 化学工业生产过程污染物排放系数
表4和表5分别列出化学工业各行业三废污染物排放系数,该两表数据摘自1997年海洋出版社出版张力军主编《中国环境保护工作手册》。
这些排放系数，除部分来自国外资料外，其它大多数是依据中国相关设计文件、科技资料、实践经验、排污监测等方面数据总结所得。鉴于污染排放全部是在部分特定条件下产生，各地域、各单位因为条件不一样，部分系数值可能有差异，甚至是较大差异。我们在具体行业企业审核环境原因时，应结合实际情况，灵活利用。
表4 无机化学工业污染物排放系数表
产品(工序)
单位
每吨排放系数ki
硫酸
吨
废气: 二氧化硫9~23千克,三氧化硫2.7千克,硫酸雾3.5千克(有除
雾器时此数值较小,为0.01~0.1千克)
废水: 酸洗步骤时:2~5吨,含酸浓度1~3%,(相当于排50千克浓硫酸)
水洗步骤时:8~10吨,含酸1~2%,砷3~5%毫克/升
废渣: 500千克
盐酸
吨
废气: 氯化氢1.4千克,氯0.91千克
废水: 23~41千克稀硫酸废液
硝酸
吨
废气: 3000立方米,含氮氧化物通常为硝酸产量0.1%,实际排量
30~50千克(按NO2计)
氢氟酸
吨
废气: 氟化氢9.1千克,氟硅尘13.6千克
磷酸
吨
废气: 每吨五氧化二磷排出9~27千克氟化氢,每吨磷酸排二氧化硫
0.91千克,石膏尘4.54千克
废渣: 5吨石膏和酸沉淀渣10~50千克
氢氧化钾90%
吨
废气: 氢氧化钾雾9.08千克,氯气15.89千克
黄磷
吨
废气: 炉气2500~3000米3 ,含一氧化碳90%,磷0.5~1克/ 米3 氟0.04
克/ 米3 或60~150千克(随渣中SiO2/CaO比值增大而增大),硫
0.6~2.5克/ 米3
废水: 100吨,含元素磷57~390毫克/升,氢化物180~770毫克/升
废渣: 磷泥0.1~0.15吨,炉渣8~10吨
红钒钠(钾)
吨
废水: 220吨,含Cr6+ 0.1千克
废渣: 3~4吨, 含Cr6+ 40千克
铬黄
吨
废水: 40吨,含Pb2+ 15~20千克, Cr6+ 70~80千克
氢氧化钠(烧碱58%Na2O)和氯气同时生产
吨
废气: 水银电解法用汞0.26~0.32千克,废气含汞为耗量8%,氢氧
化钠雾4.54千克,氯气22.7千克,隔膜电解法排氯气9~45千克
废水: 淡盐水90~100吨,含氯40千克,碱液3~4吨,含汞为耗量9~10%
废渣: 盐泥160千克, 含汞为耗量80~90%
纯碱
吨
废气: 粉尘50~150千克(纯碱及石灰粉尘)
废水: 10吨(含氯化钙95~115克/升,氯化钠50~60克/升,氨0.005克/
升。
废渣: 0.3吨
硫化碱
吨
废气: 粉尘6千克,二氧化硫40~60千克,硫公氢0.544千克
废渣: 0.6吨
合成氨(以煤,焦炭为原料)
吨
废气: 一氧化碳45.4~90千克,甲烷45.4千克,氨3.2~68.1千克,硫化
氢8~25克/ 米3
废水: 以天然气为原料时废水量1.36吨,其中含氨0.45千克,碳酸氢
氨0.045千克,碳酸氢铵0.045千克。以煤、焦炭为原料时,废
水除以上成份外尚含有酚、氰、砷等成份
碳酸氢铵
吨
废气: 氨、一氧化碳
废水: 750吨,含酚、砷、氨、硫化氢等
硝酸铵
吨
废气: 硝酸雾2-3千克,氨22.7千克,硝酸铵粉尘27.24千克
废水: 1000吨,含氨、硫化氢、铜等
尿素
吨
废水: 550千克,其中含氨1.63千克,尿素0.36千克,硫酸盐0.05千克
普钙
吨
废气: 250~300米3 ,含氟15~25克/米3
废水: 1~2吨,含氟2~4千克
钙镁磷肥
吨
废气: 1000~1500米3 ,含氟1~3克/米3或2~4千克,粉尘60千克
废水: 30~40吨,含氟15~100毫克/升

表5 有机化学工业污染物排放系数表
产品(工艺)
生产方法
单位
每吨排放系数ki

醋酸
乙醛氧化
吨
废水: 4.2吨,COD15000毫克/升
甲醇合成
吨
废水: 0.19吨,含有机物36千克
液化石油氧化
吨
废水: 4.18吨,COD30000毫克/升pH4
发酵法
吨
废水: 洗涤废水,含有机酸和有机悬浮物,BOD300~1200
毫克/升
木材干馏
吨
废水: 含乙酸、甲醇、丙酮、硫酸等BOD10000~30000
毫克/升
废渣: 含硫酸钙
甲醛
甲烷氧化法
吨
废水: 少许,水中含甲醛、氨等
废气: 含甲烷、氮氧化物、甲醛等
乙醛
乙炔水正当
吨
废水: 4.17吨,汞耗量5~15克,COD15000毫克/升
乙烯氧化法
吨
废水: 5.01吨酸性废水,含醛类及铜盐,COD10000毫克/
升, pH2

乙醇氧化法
吨
废气: 1米3 ,含乙醛和二氧化碳
废水: 250吨,有机酸,醛及酯类等有机物占5%
环氧乙烷
氯化法
吨
废气: 含氯化氢
废水: 8吨,含二氯化钙
乙二醇
水正当
吨
废