分析化学第五章试题及参考标准答案.doc

第五章 思考题与习题
1．写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH，C6H5NH3+，HS-，Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH.
答：H2O的共轭碱为OH-； H2C2O4的共轭碱为HC2O4-；
H2PO4-的共轭碱为HPO42-； HCO3-的共轭碱为CO32-；；
C6H5OH的共轭碱为C6H5O-； C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2；
HS-的共轭碱为S2-； Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+；
R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。
2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O,NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，Cu(H2O)2(OH)2，(CH2)6N4，
R—NHCH2COO-，。
答：H2O的共轭酸为H+； NO3-的共轭酸为HNO3；
HSO4-的共轭酸为H2SO4； S2的共轭酸为HS-；
C6H5O-的共轭酸为C6H5OH Cu(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+；
(CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+；R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH，
的共轭酸为
3． 根据物料平衡和电荷平衡写出（1）(NH4)2CO3，（2）NH4HCO3溶液的PBE，浓度为c（mol·L-1）。
答：（1）MBE：[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c
CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]
PBE：[H+]+2[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-]
（2）MBE：[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c
CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]
PBE：[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-]
4．写出下列酸碱组分的MBE、CEB和PBE（设定质子参考水准直接写出），浓度为 c（mol·L-1）。
（1）KHP （2）NaNH4HPO4 （3）NH4H2PO4 （4）NH4CN
答：（1）MBE：[K+]=c
[H2P]+[HP-]+[P2-]=c
CBE：[K+]+[H+]=2[P2-]+[OH-]+[HP-]
PBE：[H+]+[H2P]=[P2-]+[OH-]
（2）MBE：[Na+]=[NH4+]=c
[H2PO4-]+[H3PO4]+[HPO42-]+[PO43-]=c
CBE：[Na+]+[NH4+]+[H+]=[OH-]+[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]
PBE：[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[PO43-]
（3）MBE：[NH4+]=c
[H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]=c
CBE：[NH4+]+[H+]=[H2PO4]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-]
PBE：[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]
（4）MBE：[NH4+]=c [CN-]+[HCN]=c
CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[CN-] PBE：[HCN]+[H+]=[NH3]+[OH-]
5. （1）讨论两种一元弱酸混合溶液的酸碱平衡问题，推导其H+浓度计算公式。
（2）0.10 mol·L-1NH4Cl和 0.10 mol·L-1H3BO3混合液的pH值。
答：(1)设HB1和HB2分别为两种一元弱酸，浓度分别为CHB1和CHB2 mol·L-1。两种酸的混合液的PBE为: [H+]=[OH-]+[B1-]+[B2-]
混合液是酸性，忽略水的电离，即[OH-]项可忽略，并代入有关平衡常数式得如下近似式

(1)
当两种都较弱，可忽略其离解的影响，[HB1]≈CHB1 ，[HB2]≈CHB2 。
式（1）简化为
(2)
若两种酸都不太弱，先由式（2）近似求得[H+]，对式（1）进行逐步逼近求解。
(2)

根据公式得：

pH=lg1.07×10-5=4.97
6．根据图5—3说明NaH2PO4—Na2HPO4 缓冲溶液适用的pH范围。
答：范围为7.2±1。
7．若要配制（1）pH=3.0，（2）pH=4.0 的缓冲溶液，现有下列物质，问应该选那种缓冲体系？有关常数见附录一之表1。
（1） （2）HCOOH （3）CH2ClCOOH （4）NH3+CH2COOH（氨基乙酸盐）
答：(1) pKa1=2.95 pKa2=5.41 故pH=(pKa1+pKa2)/2=(2.95+5.41)/2=4.18
(2) pKa=3.74 (3) pKa=2.86
(4)pKa1=2.35 pKa2=9.60 故pH=( pKa1+pKa2)/2=(2.35+9.60)/2=5.98
所以配制pH=3.0的溶液须选（2），（3）；配制pH=4.0须选（1），（2）。
8．下列酸碱溶液浓度均为0.10 mol·L-1，能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定？
（1）HF （2）KHP （3）NH3+CH2COONa （4）NaHS （5）NaHCO3
（6）(CH2)6N4 （7） (CH2)6N4·HCl （8）CH3NH2
答：(1) Ka=7.2×10-4 ,CspKa=0.1×7.2×10-4=7.2×10-5>10-8
(2) Ka2=3.9×10-6 ,CspKa2=0.1×3.9×10-6=3.9×10-7>10-8
(3) Ka2=2.5×10-10 ,CspKa2=0.1×2.5×10-10=2.5×10-11<10-8
(4) Ka1=5.7×10-8 ,Kb2=Kw/Ka1=1.0×10-14/5.7×10-8=1.8×10-7,
CspKb2=0.1×1.8×10-7=1.8×10-8>10-8
(5) Ka2=5.6×10-11 , Kb1=Kw/Ka2=1.0×10-14/5.6×10-11=1.8×10-4,
CspKb1=0.1×1.8×10-4=1.8×10-5>10-8
(6) Kb=1.4×10-9 ,CspKb=0.1×1.4×10-9=1.4×10-10<10-8
(7) Kb=1.4×10-9 , Ka=Kw/Kb=1.0×10-14/1.4×10-9=1.7×10-6,
CspKa=0.1×1.7×10-6=1.7×10-7>10-8
(8) Kb=4.2×10-4 ,CspKb=0.1×4.2×10-4=4.2×10-5>10-8
根据CspKa≥10-8可直接滴定，查表计算只（3）、（6）不能直接准确滴定，其余可直接滴定。
9．强碱（酸）滴定一元弱酸（碱），cspKa（Kb）≥10-8就可以直接准确滴定。如果用Kt表示滴定反应的形成常数，那么该反应的cspKt应为多少？
解：因为CspKa≥10-8，Ka=Kt•Kw， 故：CspKt≥106
10．为什么一般都用强酸（碱）溶液作酸（碱）标准溶液？为什么酸（碱）标准溶液的浓度不宜太浓或太稀？
答：用强酸或强碱作滴定剂时，其滴定反应为：H++OH-=H2O
Kt===1.0×1014 (25℃)
此类滴定反应的平衡常数Kt相当大，反应进行的十分完全。但酸（碱）标准溶液的浓度太浓时，滴定终点时过量的体积一定，因而误差增大；若太稀，终点时指示剂变色不明显，故滴定的体积也会增大，致使误差增大。故酸（碱）标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。
11．下列多元酸（碱）、混合酸（碱）溶液中每种酸（碱）的分析浓度均为0.10 mol·L-1（标明的除外），能否用等浓度的滴定剂准确进行分布滴定或分别滴定？如能直接滴定（包括滴总量），根据计算的pHsp选择适宜的指示剂。
（1）H3AsO4 （2）H2C2O4
（3）0.40 mol·L-1乙二胺 （4） NaOH+(CH2)6N4
（5）邻苯二甲酸 （6）联氨
（7）H2SO4+H3PO4 （8）乙胺+吡啶
答：根据CspKa(Kb)≥10-8，p Csp+pKa(Kb）≥8及Ka1/ Ka2>105,p Ka1-p Ka2>5可直接计算得知是否可进行滴定。
（1）H3AsO4 Ka1=6.3×10-3, pKa1=2.20 ; Ka2=1.0×10-7 , pKa2=7.00; Ka3=3.2×10-12, pKa3=11.50.
故可直接滴定一级和二级，三级不能滴定。
pHsp=(pKa1+pKa2)=4.60 溴甲酚绿；
pHsp=(pKa2+pKa3)=9.25 酚酞。
（2）H2C2O4 pKa1=1.22 ; pKa2=4.19
pHsp=14-pcKb1/2=14+(lg0.1/3-14+4.19)=8.36 Ka1/Ka2<10-5
故可直接滴定一、二级氢，酚酞，由无色变为红色；
（3）0.40 mol·L-1乙二胺 pKb1=4.07 ; pKb2=7.15
cKb2=0.4×7.1×10-8>10-8
pHsp=pcKa1/2=(lg0.4/3+14-7.15)/2=2.99
故可同时滴定一、二级，甲基黄，由黄色变为红色；
（4） NaOH+(CH2)6N4 pKb=8.85
pHsp=14-pcKb/2=14+(lg0.1/2-8.85)/2=8.92
故可直接滴定NaOH，酚酞，有无色变为红色；
（5）邻苯二甲酸 pKa1=2.95 ; pKa2=5.41
pHsp=pKW-pcKb1/2=14+[lg0.05-(14-5.41)]/2=8.90
故可直接滴定一、二级氢，酚酞，由无色变为红色；
（6）联氨 pKb1=5.52 ; pKb2=14.12
pHsp=pcKa2/2=(-lg0.1/2+14-5.52)/2=6.22
故可直接滴定一级，甲基红，由黄色变为红色；
（7）H2SO4+H3PO4 pHsp=[(pcKa1Ka2/(c+Ka1)]/2=4.70
甲基红，由黄色变为红色
pHsp=[(p(Ka2(cKa3+Kaw)/c]/2=9.66
故可直接滴定到磷酸二氢盐、磷酸一氢盐，酚酞，由无色变为红色； （8）乙胺+吡啶 pKb1=3.25 pKb2=8.77
pHsp= pcKa/2=(-lg0.1/2+14-3.25)/2=6.03
故可直接滴定乙胺，甲基红，由红色变为黄色。
12．HCl与HAc的混合溶液（浓度均为0.10 mol·L-1），能否以甲基橙为指示剂？用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液直接滴定其中的HCl，此时有多少HAc参与了反应？
解：C1=0.10mol•L-1 ， Ka2=1.8×10-5 ，所以
（1）不能以甲基橙为指示剂准确滴定HCl
（2）因为 甲基橙的变色范围为3.1～4.4
所以 当pH=4.0时为变色转折点
pH=pKa+lg 4.0=4.74+lg x%=15%
13．今有H2SO4和(NH4)2SO4的混合溶液，浓度均为0.050 mol·L-1，欲用0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴定，试问：
（1）能否准确滴定其中的H2SO4？为什么？采用什么指示剂？
（2）如何用酸碱滴定法测定混合溶液中(NH4)2SO4的含量？指示剂又是什么？
解：（1）能。因为H2SO4的第二步电离常数pKa2=2.00，而NH4+的电离常数pKa=9.26，所以能完全准确滴定其中的H2SO4 ，可以采用甲基橙或酚酞作指示剂。
(2)可以用蒸馏法，即向混合溶液中加入过量的浓碱溶液，加热使NH3逸出，并用过量的H3BO3溶液吸收，然后用HCl标准溶液滴定H3BO3吸收液：

NH3 + H3BO3== NH4+ H2BO3-
H++ H2BO3-== H3BO3
终点的产物是H3BO3和NH4+（混合弱酸），pH≈5 ，可用甲基橙作指示剂，按下式计算含量：

14．判断下列情况对测定结果的影响：
（1）用混有少量的邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液的浓度；
（2）用吸收了CO2的NaOH标准溶液滴定H3PO4至第一计量点；继续滴定至第二计量点时，对测定结果各如何影响？
答：（1）使测定值偏小。
（2）使第一计量点测定值不影响，第二计量点偏大。
15．一试液可能是NaOH、NaHCO3、、Na2CO3或它们的固体混合物的溶液。用20.00mL0.1000 mol·L-1HCl标准溶液，以酚酞为指示剂可滴定至终点。问在下列情况下，继以甲基橙作指示剂滴定至终点，还需加入多少毫升HCl溶液？第三种情况试液的组成如何？
（1）试液中所含NaOH与Na2CO3、物质的量比为3∶1；
（2）原固体试样中所含NaHCO3和NaOH的物质量比为2∶1；
（3）加入甲基橙后滴半滴HCl溶液，试液即成重点颜色。
答：（1）还需加入HCl为；20.00÷4=5.00mL
（2）还需加入HCl为：20.00×2=40.00mL
（3）由NaOH组成。
16．用酸碱滴定法测定下述物质的含量，当它们均按指定的方程式进行反应时，被测物质与H+的物质的量之比各是多少？
（1）Na2CO3，Al2(CO3)3，CaCO3（CO32-+2H+=CO2+H2O）。
（2）Na2B4O7·10H2O，B2O3，NaBO2·4H2O，B（B4O72-+2H++5H2O=4H3BO3）。
答：（1）物质的量之比分别为：1∶2、1∶6、1∶2。
（2）物质的量之比分别为：1∶2、1∶２、１∶１、１∶１。
17．酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素：
A.滴定突跃的范围； B.指示剂的变色范围；
C.指示剂的颜色变化； D.指示剂相对分子质量的大小
E．滴定方向
答：选 D
18．计算下列各溶液的pH：
（1）2.0×10-7 mol·L-1HCl （2）0.020 mol·L-1 H2SO4
（3） 0.10 mol·L-1NH4Cl （4）0.025 mol·L-1HCOOH
（5）1.0×10-4 mol·L-1 HCN （6）1.0×10-4 mol·L-1NaCN
（7）0.10 mol·L-1(CH2)6N4 （8）0.10 mol·L-1NH4CN
（9）0.010 mol·L-1KHP （10）0.10 mol·L-1Na2S
（11）0.10 mol·L-1NH3CH2COOH（氨基乙酸盐）
解：（1）pH=7-lg2=6.62
（2）
=5.123
pH=lg[H+]=1.59
（3）[H+]==
pH=-lg[H+]=5.13
（4）[H+]==
pH=-lg[H+]=2.69
（5）[H+]==
pH=-lg[H+]=6.54
（6）[OH-]=
pOH=4.51 pH=9.49
（7）[OH-]=
pOH=4.93 pH=9.07
（8）[OH-]=
pH=9.20
（9）

pOH=9.82 pH=4.18
（10）[OH-]=
pOH=0.04 pH=13.96
（11）[H+]=
pH=1.67
19．计算0.010 mol·L-1H3PO4溶液中（1）HPO42-，（2）PO43-的浓度
解：∵ 。=>40Ka2 Ka2>>Ka2
且CKa1=0.01×7.6×10-3
∴ H3PO4的第二级、第三级解离 和水的解离均又被忽略。于是可以按一元酸来处理，
又因为
故 =1.14×10-2mol.L-1

，

20．（1）250mgNa2C2O4溶解并稀释至500 mL，计算pH=4.00时该溶液中各种型体的浓度。
（2）计算pH=1.00时，0.10 mol·L-1H2S溶液中各型体的浓度。
解：(1) [H

根据多元酸（碱）各型体的分布分数可直接计算有：
CKa1=5.9×10-2 ， CKa2=6.4×10-5
Na2C2O4在酸性水溶液中以三种形式分布即：C2O42-、HC2O4-和H2C2O4。
其中：
=

=1.41×10-3 mol·L-1
(2) H2S的Ka1=5.7×10-8 ，Ka2=1.2×10-15 ，
由多元酸（碱）各型体分布分数有：
=0.1 mol·L-1

=5.7×10-8 mol·L-1

=6.84×10-2 mol·L-1
21．20.0g六亚甲基四胺加12 mol·L-1HCl溶液4.0 mL，最后配制成100 mL溶液，其pH为多少？
解：形成(CH2)6N4—HCl缓冲溶液，计算知：

故体系为(CH2)6N4-(CH2)6N4H+缓冲体系， ， ，则

22．若配制pH=10.00，的NH3- NH4Cl缓冲溶液1.0L，问需要15 mol·L-1的氨水多少毫升？需要NH4Cl多少克？
解：由缓冲溶液计算公式 , 得10=9.26+lg
lg=0.74 , =0.85 mol
又
则
即 需 为0.85mol
则
即 NH4Cl为0.15mol 0.15×53.5=8.0 g
23．欲配制100 mL氨基乙酸缓冲溶液，其总浓度c=0.10 mol·L-1，pH=2.00，需氨基乙酸多少克？还需加多少毫升1.0 mol·L-1酸或碱？已知氨基乙酸的摩尔质量M=75.07g·mol-1。
解：1）设需氨基乙酸x g，由题意可知
∵
∴

（2）因为氨基乙酸为两性物质，所以应加一元强酸HCl ，才能使溶液的pH=2.00 。
设应加y mL HCl

y=6.9 mL
24．(1)在100 mL由1.0mol·L-1HAc和1.0mol·L-1NaAc组成的缓冲溶液中，加入1.0mL6.00.1000mol·L-1NaOH溶液滴定后，溶液的pH有何变化？
（2）若在100mLpH=5.00的HAc-NaAc缓冲溶液中加入1.0mL6.0mol·L-1NaOH后，溶液的pH增大0.10单位。问此缓冲溶液中HAc、NaAc的分析浓度各为多少？
解：（1） mol·L-1
mol·L-1

pH1-pH2=0.05
（2）设原[HAc-]为x，[NaAc]为y。
则

得 x=0.40 mol•L-1
y=0.72 mol•L-1
25．计算下列标准缓冲溶液的pH（考虑离子强度的影响）：
（1）0.034 mol·L-1饱和酒石酸氢钾溶液；（2）0.010 mol·L-1硼砂溶液。
解：（1）
=

（2）硼砂溶液中有如下酸碱平衡
B4O72-+5H2O = 2H2BO3-+2H3BO3
因此硼砂溶液为缓冲体系。考虑离子强度影响：

溶液中

则
26．某一弱酸HA试样1.250 g用水溶液稀释至50.00 mL，可用41.20 mL 0.09000mol·L-1NaOH滴定至计量点。当加入8.24 mLNaOH时溶液的pH=4.30。
（1） 求该弱酸的摩尔质量；（2）计算弱酸的解离常数Ka和计量点的pH；选择何种指示剂？
解：（1）由
得 M=337.1g/mol
（2）

Ka=1.3×10-5

故 酚酞为指示剂。
27．取25.00 mL苯甲酸溶液，用20.70 mL0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定至计量点。
（1）计算苯甲酸溶液的浓度；（2）求计量点的pH；（3）应选择那种指示剂。
解：（1）设苯甲酸的浓度为x
则
得 x=0.08280 mol•L-1
（2）当达计量点时，苯甲酸完全为苯甲酸钠，酸度完全由苯甲酸根决定.

pOH=5.58
pH=8.42
（3）酚酞为指示剂。
28．计算用0.1000 mol·L-1HCl溶液滴定20.00 mL0.10 mol·L-1NH3溶液时.（1）计量点；（2）计量点前后±0.1%相对误差时溶液的pH；（3）选择那种指示剂？
解：（1）
的[H+]=
pH=5.28
（2）

（3）
甲基红为指示剂。
29．计算用0.1000 mol·L-1HCl溶液滴定0.050 mol·L-1Na2B4O7溶液至计量点时的pH（B4O72-+2H++5H2O=4H3BO3）。选用何种指示剂？
解：在计量点时，刚好反应

pH=5.12
故 溴甲酚绿为指示剂。
30．二元酸H2B在pH=1.50时，；pH=6.50时，。
（1） 求H2B的Ka1和Ka2；
（2） 能否以0.1000mol·L-1NaOH分步滴定0.10mol·L-1的H2B；
（3） 计算计量点时溶液的pH；
（4） 选择适宜的指示剂。
解：（1） 则
当 pH=1.5时 则 Ka1=10-1.50
同理 则
当 pH=6.50时 则 Ka2=10-6.50
（2）CKa1=10-8且，所以可以用来分步滴定H2B。
（3）：
则 pH=4.10
二级电离
则 pH=9.51
（4）
分别选择选用甲基橙和酚酞。
31．计算下述情况时的终点误差：
（1） 用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定0.10 mol·L-1HCl溶液，以甲基红（pHep=5.5）为指示剂；
（2） 分别以酚酞（pHep=8.5）、甲基橙（pHep=4.0）作指示剂，用0.1000 mol·L-1HCl溶液滴定0.10 mol·L-1NH3溶液。
解：（1）
（2）酚酞

甲基橙

32．在一定量甘露醇存在下，以0.02000 mol·L-1NaOH滴定0.020 mol·L-1H3BO3（C此时Ka=4.0×10-6）至pHep=9.00，
（1） 计算计量点时的pH
（2） 终点误差
解：（1）

（2）

（3）选用何种指示剂？
解：pH=8.70时应变色，所以选择酚酞为指示剂。
33．标定某NaOH溶液得其浓度为0.1026 mol·L-1，后因为暴露于空气中吸收了CO2。取该碱液25.00 mL，用0.1143 mol·L-1HCl溶液滴定至酚酞终点，用去HCl溶液22.31mL。计算：
（1） 每升碱液吸收了多少克CO2？
（2） 用该碱液滴定某一弱酸，若浓度仍以0.1026 mol·L-1计算，会影起多大的误差？：
解：(1)设每升碱液吸收x克CO2
因为以酚酞为指示剂，所以Na2CO3被滴定为NaHCO3 . 则可知：

(0.1026-
x=0.02640g∙L-1
(2)

34．用0.1000 mol·L-1HCl溶液滴定20.00 mL0.10 mol·L-1NaOH。若NaOH溶液中同时含有0.20 mol·L-1NaAC，（1）求计量点时的pH；（2）若滴定到pH=7.00结束，有多少NaAC参加了反应？
解：(1)

（2）

35．称取含硼酸及硼砂的试样0.6010g，用0.1000mol·L-1HCl标准溶液滴定，以甲基红为指示剂，消耗HCl20.00 mL；再加甘露醇强化后，以酚酞为指示剂，用0.2000mol·L-1 NaOH标准溶液滴定消耗30.00 mL。计算试样中硼砂和硼酸的质量分数。
解：根据 5H2O+Na2B4O7∙H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+10H2O 可得：
=
=

=
36．含有酸不容物的混合碱试样1.100 g,水溶解后用甲基橙为指示剂，滴定终点时用去HCl溶液（THCL/CaO=0.01400g·ml-1）31.40 ml；同样质量的试样该用酚酞做指示剂，用上述HCl标准溶液滴定至终点时用去13.30 ml。计算试样中不与酸反应的杂质的质量分数。
解：由滴定过程可知，试样可能含有NaOH﹑NaHCO3﹑Na2CO3
∵31.40mL>2×13.30mL ∴试样中含有NaHCO3﹑Na2CO3 于是

用于滴定NaHCO3的量为: 31.40mL-2×13.30mL=4.80mL

37．某试样中仅含NaOH和Na2CO3。称取0.3720 g试样用水溶解后，以酚酞为指示剂，消耗0.1500mol·L-1HCl溶液40.00 ml，问还需多少毫升HCl溶液达到甲基橙的变色点？
解：设NaOH为X mol，Na2CO3为Y mol，
则 X+Y=0.04×0.15=0.006
40X+105.99Y=0.3750
得 X=0.004 Y=0.002
故
38．干燥的纯NaOH和NaHCO3按2:1的质量比混合后溶于水，并用盐酸标准溶液滴定。使用酚酞指示剂时用去盐酸的体积为V1，继用甲基橙作指示剂，有用去盐酸的体积为V2。求V1/V2（3位有效数字）。
解：
39．某溶液中可能含有H3PO4或NaNH2PO4或Na2HPO4，或是它们不同比例的混合溶液。以酚酞为指示剂，用48.36 mL1.000 mol·L-1NaOH标准溶液滴定至终点；接着加入甲基橙，再用33.72 mL1.000 mol·L-1 HCl溶液回滴至甲基橙终点（橙色），问混合后该溶液组成如何？并求出各组分的物质的量（m mol）。
解：由题意得，混合液由H3PO4和NaH2PO4组成，设其体积分别为X ml，Y ml。
由2V1+V2=48.36 V1+V2=33.72
得 V1=14.64 ml V2=19.08 ml
故 C1=1.000V1=14.64 m mol C2=1.000V2=19.08 m mol
40．称取3.000g磷酸盐试样溶解后，用甲基红作指示剂，以14.10 mL0.5000 mol·L-1HCl溶液滴定至终点；同样质量的试样，以酚酞作指示剂，需5.00 mL0.6000 mol·L-1NaOH溶液滴定至终点。（1）试样的组成如何？（2）计算试样中P2O5的质量分数。
解：（1）同样质量的磷酸盐试样，以甲基红作指示剂时，酸的用量；以酚酞作指示剂时的碱用量，；。此处磷酸盐试样由可溶性与的钠盐或钾盐组成。
（2）试样用酚酞或甲基橙作指示剂分别滴定时
，
则试样中P2O5的含量为：

41．粗氨盐1.000g，加入过量NaOH溶液并加热，逸出的氨吸收于56.00 mL0.2500 mol·L-1H2SO4中，过量的酸用0.5000 mol·L-1NaOH回滴，用去碱1.56 mL。计算试样中NH3的质量分数。
解：

42．食肉中蛋白质含量的测定，是将按下法测得N的质量分数乘以因数6.25即得结果。称2.000 g干肉片试样用浓硫酸（汞为催化剂）煮解，直至存在的氮完全转化为硫酸氢氨。再用过量的NaOH处理，放出NH3的吸收于50.00 mL H2SO4（1.00 mL相当于0.01860 g Na2O）中。过量的酸需要用28.80 mL NaOH (1.00 mL相当于0.1266 g邻苯二甲酸氢钾）反滴定。计算肉片中蛋白质的质量分数。
解：

蛋白质%
43．称取不纯的未知的一元弱酸HA（摩尔质量为82.00g·mol-1）试样1.600 g，溶解后稀释至60.00 mL，以0.2500mol·L-1NaOH进行电位滴定。已知HA 被中和一半时溶液的pH=5.00，而中和至计量点时溶液的pH=9.00。计算试样中HA的质量分数。
解：设试样中HA的质量分数为A 。
（1）当HA被中和一半时溶液的pH=5.00 , 有：
∵ ∴pH = pKa 即 Ka=10-5.00
（2）设质量分数为W，当HA被中和至计量点时，可得：

∵
∴
则

W=0.51
因为 cKa>20 Kw
故使用最简式计算是合理的。
44．在20.00 mL0.1000 mol·L-1HA（Ka=1.0×10-7）溶液中加入等浓度的NaOH溶液20.02 mL，计算溶液的pH。
解：设过量的NaOH的浓度为c，则此溶液的PBE为：
c + [H+] + [HA] = [OH-]
因此溶液显碱性，故上式可简化为：c + [HA] = [OH-]

解之：[H+]=1.0×10-10 mol/L
pH=10.00
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