制浆工艺教材模板.doc
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1、第一章 浆纸业工程说明1. 1纸关键性:在现代生活中纸和纸产品对每个人关键性是显而易见,还没有哪一个制品对人类活动各个领域比她有更深远地作用了。纸和纸板,储存和传输信息手段;实际上全部书写和印刷任务全部是纸张承当,它是应用最广泛包装材料,而且是关键建筑材料。纸和纸产品用途实际上是无限,新专用产品不停地开发。和此同时,造纸工业也觉察到了来自其它方面(尤其是塑料和电子媒体)对传统上由纸张占领市场入侵和挑战。值得提出是,因为新技术和新方法不停扩大造纸工业会有更大市场。1.2纸、纸浆和纸板定义:纸张传统上定义是,纤维水悬浮液在一个细筛网上所形成粘连状薄片。除了大多数纸张含有非纤维性辅助(添加剂)外,现
2、在纸产品通常和该定义是相符合。干成型方法只用于制造少数特种纸产品。纸浆是抄纸纤维原料。纸浆纤维通常起源和植物,其它如动物,矿物或化学合成纤维也能够用于特定场所。用化学药品加工形成非纸张类产品纸浆称为溶解浆。纸和纸板之间区分关键在于产品厚度和定量,通常将全部超出0.3mm厚度薄片归入纸板类;但也有不少例外使这么区分有些模糊化。1.3制浆造纸技术发展简史:古埃及人经过锤打和压合植物茎(芦苇状植物纸莎草)薄片,制成世界上第一张书写用材料,但它没有像真正抄纸那样完全纤维解离作用。早在公元1,我们祖先首先利用竹子和桑树纤维悬浮液进行了真正意义上纸张抄造(公元1,东汉蔡伦发明用破布,鱼网,废麻等原料造纸)
3、。随即我们祖先将抄纸工艺发展成为一项高度熟练技术。在经历数个世纪后,造纸技术传入中东,稍后抵达欧洲,在欧洲,棉麻破布成了关键原料。15世纪初,在西班牙,意大利,德国和法国有很多纸厂。制浆造纸历史发展若干关键里程碑见下表。这些发明及其研制模型机奠定了现代造纸工业基础。在20世纪这类早期和相当原始技术有了快速革新和改善,并开发出了诸如连续蒸煮,连续多段漂白,机内纸张涂布,双网成形等技术。因为纸浆和纸生产需要连续运输大量物料,物料运输机械化往往是制浆造纸工业发展一个关键方面。纸浆造纸工业化发展里程碑(制浆部分) 1 8 4 0开 发 出 磨 石 磨 木 浆 法 ( 德 国 ) 1 8 5 4开 发
4、出 烧 碱 法 制 取 木 浆 ( 英 国 ) 1 8 6 7 将 亚 硫 酸 盐 制 浆 法 专 利 授 予 B e n j a m I n T I l g h m a n 1 8 7 0磨 石 磨 木 浆 工 艺 首 次 获 得 商 业 应 用 1 8 7 4亚 硫 酸 盐 法 首 次 获 得 商 业 应 用 1 8 8 4C a r l D a h l 发 明 硫 酸 盐 法 制 浆 ( 德 国 ) 1.4现代制浆造纸生产运行:现代化制浆造纸工厂关键是以木材作为原料。生产运行高度自动化,而且现在全部以计算机控制。工厂规模不停扩大,现在已经出现单线日产3000T现代化硫酸盐浆厂,现在估量投
5、资要超出10亿美元。高投资额使制浆造纸工业成为一个资金密集型工业。1.5对造纸纤维要求及其起源:为了使纤维能够造纸,它们必需是均一,即能够被交织和压制成一个均一薄片。在接触处还必需有强大结协力。对于一些用途,纤维结构必需长时间地保持稳定状态。纤维一致性程度以纸页匀度来表征和量测,而结协力大小则以纸页抗张或耐破强度来加以推断。纸浆纤维几乎能够从自然界所发觉任何维管植物(Vascular plant)中提取出来。但要植物含相关键抄纸经济价值,必需要有高含量纤维。而木材是制浆造纸纤维最丰富起源。现在中国制浆原料尚以草类等非木材原料为主,逐步增加木材比重是中国制浆造纸工业原料方针。1.6制浆概念和现代
6、化制浆基础步骤: 制浆,就是利用化学或机械方法,或二者结合方法,使植物纤维原料离解,变成本色纸浆(未漂白浆)或漂白纸浆生产过程。它包含下列基础步骤程: 磨浆 存浆备用 原料采存 备料 蒸煮 洗涤 筛选 漂白 蒸煮和磨浆 抄浆出售除了上述基础过程外,还包含部分辅助过程,如:蒸煮液制备和漂液制备,蒸煮废气和废液中化学药品回收和综合利用及热能回收等。对于制浆工程关键考虑有:1.纤维原料,2.成品浆用途,3.工艺方法,4.设备使用和控制,5.节料,节能和经济效益,6.环境保护等。1.7制浆方法分类和纸浆品种名称:制浆方法可分为:化学法和机械法和处于二者之间化学机械法,半化学法。它们还能够深入细分以下:
7、化学法制浆:就是用化学方法,尽可能多地脱除植物纤维原料中使纤维粘合在一起胞间层木素,使纤维细胞分离或易于分离,成为纸浆。也必需使纤维细胞中木素含量合适降低,同时要求纤维素溶出最少,半纤维素有相当保留。(1)碱法:包含烧碱法(苛性钠法),硫酸盐法,预水解碱法,石灰法。(2)亚硫酸盐法:包含用不一样PH值,不一样盐基(钙,镁,钠,铵)方法。机械法:有原木磨木法和木片磨木法。化学机械法:化学热磨法,磺化化机浆等。纸浆命名,是依据所用原料和制浆方法,如漂白硫酸盐浆。不一样原料用不一样制浆方法所得浆,其白度相差很大,依据成品要求来选择漂白是否。硫酸盐法制浆介绍:硫酸盐法是指小木片在NaOH和Na2S溶液
8、中进行蒸煮。碱液侵袭使木素分子碎解成较小组分,木素钠盐溶解于蒸煮液中。硫酸盐法国外俗称“Kraft”,德文中是强韧意思。Kraft纸浆可制造强韧纸产品,但其未漂浆呈深棕色。硫酸盐法制浆有独特臭味气体产生,关键是含有机硫化物,将会造成环境污染。在硫酸盐法蒸煮液中,除NaOH强碱性作用外,Na2S电离后S2-离子和水解后产物HS-离子有着相当关键作用;另外,Na2CO3和Na2SO3甚至Na2Sn等杂质成份也起到一定作用。蒸煮液中含有Na2Sn(多硫化物)时,对蒸煮有益,能提升蒸煮得率,但有强烈腐蚀作用。自从Carls.Dahl将硫酸钠引入蒸煮系统,硫酸盐法作为烧碱法(只用NaOH)改善工艺,已经
9、历百年以上。以后将蒸煮液中Na2SO4改为Na2S,使得在蒸煮软木时反应动力学和纸张性能均大为改善。因为Na2SO4曾经是传统补充化学药品,所以称之为“硫酸盐法”。硫酸盐法制浆参数:化学药品:NaOH,Na2S蒸煮时间:24小时药液PH值:13(强碱性)蒸煮温度:140180oC 因为在我们企业采取是硫酸盐法制浆,故现将硫酸盐制浆优缺点列出于下:1. 硫酸盐法制浆优点:(1)对多种木材纤维原料,如针叶木,阔叶木,竹及草类等全部适用。还能够用于质量较差废材,枝桠材,木材加工厂下脚料及树脂含量高木材。(2)能生产很多品种纸浆。如针叶木本色浆常见于电气绝缘纸,纸袋纸,强韧包装纸,特殊纸板及工业技术用
10、纸;针阔叶木及草类漂白浆用于制造文化用纸及白纸板等;并生产溶解浆制人造纤维。硫酸盐法是当今化学制浆方法中广泛应用一个。(3)纸浆强度很好。和烧碱法相比浆得率较高。(4)对设备腐蚀比较小,对蒸煮和洗涤设备材料,通常采取碳钢即可,较易处理。(5)能够经济而有效地对制浆化学药品和热能进行回收。如使用树脂含量较高针叶木制浆,还能生产出象松节油和塔罗油那样用价值副产品,使生产成本和污染负荷降低。(6)利用多段漂白方法和二氧化氯漂白剂,能够得到高强度和高白度纸浆。2.硫酸盐法制浆缺点是:(1)和亚硫酸盐制浆比较,硫酸盐木浆有得率稍低,原料消耗略高,纸浆颜色深,打浆漂白较困难,浆成本高等缺点。对于多戊糖含量
11、高草类纤维,碱法浆滤水性能较差,不透明度也较低。(2)制浆过程中不可避免会产生难闻臭气,即污染空气,有对人体健康有害。(3)不能有效地利用纤维原料木素组成,即使黑液中木素在碱回收锅炉中被燃烧而回收能量,但能量回收效率较低。第二章 木材纤维化学第一节 木材篇木材是制浆造纸所用纤维关键起源。目前,木材提供了全世界原纤维需求量93%左右,其它则由非木材纤维原料(关键是稻草,蔗渣和竹子等)提供。树木结构一棵树可分为三个部分:.由树叶和树枝组成树冠.树干.根部系统树叶(或树针)是经过光合作用制造养料工厂,向树木提供能量和使其生长。光合作用是在有叶绿素和光线情况下从树根底部吸收水分来于CO2相互作用制造出
12、碳水化合物。即使树冠是生成木材营养源和调整中心,但木材不是直接由光合作用生成,或能够说木材是借光合作用产物派生出能量维管形成层细胞区生成。在形成层细胞区后,各细胞连接扩增,使细胞壁加厚并木质化。图21显示了一个展现基础结构树干剖面图。图22显示了一个横断面示意图。形成层由树皮和内边材之间一个薄层细胞组织所组成。形成层生长速率随季节而变。在春季生长薄壁纤维细胞,而在秋季则生长较紧密厚壁纤维。在每十二个月严寒季节,形成层停止生长。每十二个月生长循环周期反应在年轮上,年轮总数则代表树龄。树皮(韧皮)是一个狭层细胞组织,在这里,富含碳水化合物树汁,经过筛管和射线上下流动。外皮是一群死细胞,它原先存在于
13、活内皮中;它是由纤维素,半纤维素和木素和很多其它成份所组成。树木边材部分提供树冠结构支撑,起作用如同一个食物贮库。并起到将水分从根部向上输送关键功效。它在生理上是活(只是薄壁组织细胞),并经过从树冠流来树汁不停地和形成层和韧皮进行交流。在树干中心,心材是死亡木细胞关键部分,它生理活动已经停止。其功效只是作为结构支撑。心材因为在细胞壁和腔中沉积了含脂有机化合物,颜色通常比边材深得多。在化学法制浆时,这类沉积物使药液在心材比边材更难渗透。有少数材种(尤其是云杉),心材和边材之间颜色差异很小。在树木中心,有一个细小软细胞组织关键,称为木髓。木材纤维细胞壁结构木材纤维细胞壁,按形成前后,可分为胞间层,
14、初生壁和次生壁三部分。(1)胞间层(ML):是两相邻细胞间一层物质,她把各个细胞间粘结起来,使植物含有一定机械强度。细胞层关键是由果胶和木素等无定形物资组成,厚度约为0.10.2微米(针叶木胞间层),其中所含木素比率很高。化学制浆过程就是用化学药品使胞间层溶除或部分溶除,克服细胞间粘结作用,使纤维细胞解离成单个纤维过程。(2)初生壁(P):多种植物纤维细胞生长全部是由外到里。最初形成是液囊状物,称为初生壁,用P表示,和细胞层ML紧密相连。针叶木初生壁厚度大约为0.10.2微米,含有大量木素及半纤维素,纤维素则以微纤维形式在初生壁上作不规则网状排列,镶嵌在无定形物质木素和半纤维素中。在化学纸浆中
15、,因为胞间层及初生壁上部分无定形物被脱除,初生壁上微纤维暴露在纤维表面。(3)次生壁外层(S1):在初生壁内层上增生细胞壁,称为次生壁,用S表示。依据微纤维不一样排列方法,次生壁有分为外层,中层及内层。分别以S1,S2,S3表示。S1层厚度大约为0.51.0微米,大半由纤维素及半纤维素组成,纤维素微纤维以几乎垂直于纤维轴方向,规则地缠绕在纤维壁上,S1微纤维结晶度较高,所以造成S1层对化学和机械作用有较大稳定性,它如同一个套筒,是S2层微纤维不易显露出来,所以纤维不易分丝纵裂。部分需要较高分丝纵裂纤维,打浆是需先下轻刀,将P层和S1层剥离掉,这么纤维才能达成充足分丝纵裂目标。S1层越厚,对S2
16、层微纤维约束就越强,落叶松P层和S1层较鱼鳞松厚,所以,落叶松纤维打浆比鱼鳞松困难;一样,杨树,桦树S1层比针叶树S1层厚,所以一些阔叶树纤维打浆不轻易分丝帚化。S1层和P层结合较紧密,而和S2层结合较松弛,所以半化学浆在进行机械磨浆时,纤维往往在S1层和S2层之间分离;在纸页形成时,S2层能提供较多氢键结合,从而增强了纤维和纤维之间结协力。(4)次生壁中层(S2):S2层是纤维中最厚一层,是纤维细胞壁主体,针叶木S2层厚度约为310微米,占细胞壁厚度7080%。晚材纤维壁较早材厚,关键在于S2层较厚。S2层大部分是由纤维素和半纤维素组成,但含有一定百分比木素,因S2层较厚,故所含木素数量为总
17、木素7080%。据测定:黑云杉春材中72%木素在次生壁,而只有28%木素在复合胞间层和细胞角胞间层,秋材中则有82%木素在次生壁,只有18%木素在复合胞间层和角胞间层。微纤维和纤维轴缠绕角度随品种不一样而略有差异,大约是从30o40o到10o20o,直到几乎和纤维轴平行。因为微纤维排列方向单一性,纤维轻易纵向裂开;S2层微纤维纵向散开难易程度又和微纤维缠绕纤维轴角度相关;夹角越小,打浆时纤维越轻易分丝帚化。很多品种阔叶木纤维,S2层微纤维走向角度比针叶木大,故打浆时纤维纵向分丝帚化较难。纤维越长,S2层微纤维方向越靠近轴向,单根纤维强度也就越大,但伸长率越小。含有理想微纤维角度亚麻,其拉伸强度
18、就可达1100牛/毫米2,靠近于钢水平。(5)次生壁内层(S3):细胞壁内层和细胞腔相连,又成为S3层,S3层比S2层薄得多,壁上微纤维走向和S1层相近,和纤维轴交角约为7080o,针叶木S3层关键有纤维素和半纤维素组成,仅含有少许木素。木材特征按植物分类,木材可分为两大类。裸子植物通称为针叶木,又称为软木;被子植物通称为阔叶木,又称为硬木。不过软木和硬木只是习惯上称呼,通常来说,硬木材质较硬,但我们所熟悉杨树就比针叶木还软。每个树种关键结构特征示于图23和图24。针叶木针叶木直立结构几乎全部由称为管胞长锥形细胞所组成。在有些材种中还存在垂直树脂道(resin canal)。水平系统有狭窄射线
19、细胞组成,只有一个细胞宽,而常有好多个细胞高。射线细胞有两个特定形式:射线薄壁细胞存在于全部材种中,而射线管胞则只存在于一些材种中。季节性生长特征,通常是在年轮端部有密度较大管胞。晚材(秋材)细胞组织性能跟早材(春材)有很大不一样,后者密度可能只有前者1/2到1/3。细胞壁本身有相当高密度(相对密度),约为1.5(绝干木材)。经典管胞或“纤维”壁由好几层组成。木素含量极高细胞层,将两个相邻管胞分开。每个管胞含有一个初生壁和一个三层次生壁,由特定排列微纤丝组成,微纤丝是成束纤维素分子,它们排列方向能够影响纸浆纤维特征。管胞结构组成列示并解释在表21或图25中注意,符号S3 和T是能够交换。图26
20、列出了相关微纤丝层次,排列和结构细节。表21 软木管胞分层(直径2040m)胞间层(ML) 通常结合在纤维之间,含有很多木素初生壁(P) 一个极难渗透薄层,厚约0.05m次生壁(S) 一个占细胞壁很大部分;形成三个含有不一样细微纤维丝排列特点 清楚分层。 .S1是次生壁外层(0.10.2m厚度) .S2形成纤维主体,厚度从2m到10m .S3是次生壁内层(厚度约0.1m)第三层壁(T) 和S3相同细胞壁 纤维中心通道(中空)阔叶木阔叶木和针叶木不一样,木质部有较多管胞,故称为多孔木。阔叶木中含有木纤维素4370%,导管2040%,木射线1020%,薄壁细胞213%。通常而言,阔叶木纤维短,通常
21、只有1毫米左右,其长宽比多在60以下,且含有较多杂细胞,所以成纸强度较低,纸质比较疏松,吸收性强,不透明度高,尤其适宜生产印刷性纸张。阔叶木中木素含量较针叶木低,通常在2040%之间,其关键分布在胞间层。纤维细胞含木素较少,所以阔叶木比针叶木轻易制浆,耗碱量也较低,漂白比较轻易。在各软木和硬木内部,木材密度和很多纸浆性能之间存在着相互关系。比如,单位木材体积纸张得率通常和密度成正比。高密度木材通常显示其纸浆有较慢打浆速度,较大松厚度和较高抗张强度。硬木倾向于比软木有更高密度。硬木跟软木相比,通常含有更多综纤维素和更少木素,而抽提物含量则较高,其平均组成和常规含量范围示于图218。硬木相对密度波
22、动从平均值9%或10%(槭树和桦树)到23%(榆树)。硬木特点是在歪斜树干和树枝上侧生成受拉木(tension wood)。低密度受拉木特征是导管相对较少和纤维含有高结晶组成清楚内胶层。即使手拉木化学制浆得率高,纤维却不易打浆,且纤维间结协力较低。受拉木在每棵硬木中多少皆有,但其数量和严重性跟特定树木生长习性相关。木材部分名称早材和晚材:在中国地理,气候环境条件影响下,大多数树种每十二个月春,夏季生长较快,这期间生长细胞,因为水分,养分充足,生长快速,生长细胞较宽大,腔大,壁薄,质松,色浅,称为早材(或春材)。因为早材细胞壁较薄,轻易打浆,能制出抗张强度和耐破度高纸浆。木材在每十二个月秋,冬季
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