氰化渣中硫脲浸金实验研究毕业论文.doc
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1、SHANDONG毕业论文氰化渣中硫脲浸金实验研究学 院: 化学工程学院 专 业: 化学工程与工艺 学生姓名: 邢敦伟 学 号: 0812106039 指导教师: 张亚莉 2012 年 6月摘要摘 要论文采用传统的对比试验的方法对碱性环境下硫脲浸取氰化渣中的贵金属金的各种重要的影响因素进行了实验探索和现象讨论,并结合前人的科学研究结果对实验浸取条件进一步明确和精细化。从而得到如下成果:通过不同碱度环境下的实验得出了碱性环境下硫脲浸金的最适宜pH值,从实际生产的角度既提高了金的浸出率又节省了碱度调节药剂的使用量,从而节约成本减少设备腐蚀;通过理论分析,找到了硫脲浸金的反应中的各种反应机理,从而对反
2、应进行优化设计选取了多种稳定剂,并通过试验验证找到了最佳稳定剂硅酸钠和最佳反应用量;立足实际生产通过实验找到了反应速率与反应时间的关系从而加快了工业上的实际生产效率,即在最小的金损失和一定的生产周期情况下提炼到更多的金。根据文献综述已知亚硫酸钠类的物质具有稳定硫脲抑制分解的作用,所以要从这类物质中找到合适的稳定剂和确定稳定剂的最佳用量本文从理论上分析了稳定剂的作用机理,同时通过实验找到了合适的稳定剂和稳定剂的和利用量,本实验已经给出了一直最佳稳定剂及用量。同时本文还对浸金时间和温度进行了实验探究,从而找到了最优化浸金时间和适宜的浸取温度,为了减少资源消耗,浸取温度的选择在工业上有很大的实践意义
3、。关键词:硫脲浸金,碱性,氰化渣,Na2SiO3IAbstractABSTRACTThis paper expresses the various important influencing factors by experimental exploration and phenomena discussion which adopted the traditional the method of contrast experiment to leach gold by thiourea with cyanide residue in alkaline environment. This pa
4、per also makes the experimental leaching conditions more clear and fine combined with previous research results. And obtained the following results:Through the different alkalinity environment experiments of thiourea leaching of gold this paper get the most suitable pH . From the aspect of actual pr
5、oduction, this paper both improve the leaching rate of gold and save the consumption of alkalinity adjusting reagent, thereby save the investment and reduce equipment corrosion;Through the theoretical analysis, this paper found various reaction mechanisms of thiourea leaching reaction , In order to
6、find a bast stabilizer this paper design a variety of response selection of stabilizers, and find the best stabilizer of sodium silicate and optimum dosage by experiments; This paper find the relationship between the reaction rate and reaction time based on the actual production through experiments
7、and thereby speeding up the industrial actual production efficiency, Get more gold with the smallest gold loss and a shortest production cycle . From the literature we know that some kinds of material like sodium sulfite can stop the thiourea from inhibiting decomposition, so this paper find suitabl
8、e stabilizer and the optimal dosage of stabilizer and analyzed the stabilizing mechanism theoretically, at the same time through experiment to get a suitable stabilizing agent and usage of stabilizer. At the same time this paper also had the leaching time and temperature studied, so as to find the o
9、ptimum leaching time and suitable leaching temperature, in order to reduce the consumption of resources. The selection of leaching temperature in industrial has great practical significance.Keywords: Gold leaching with thiourea; Alkaline; Cyanide residue; Na2SiO3IV目录目 录摘 要IABSTRACTII目 录III第一章 引 言11.
10、1 课题的背景和意义11.1.1 传统浸金方法11.1.2 硫脲浸金的发展概况31.2 碱性硫脲浸金的研究81.2.1 硫脲浸金过程基础工艺研究进展81.2.2 亚硫酸钠类促进碱性硫脲稳定性的作用机理10第二章 实验部分142.1 试剂和仪器142.1.1 主要试剂142.1.1 仪器设备142.2 碱性硫脲浸金的试验方法步骤142.2.1 硫脲浸金pH为变量时142.2.2 金标准曲线的绘制172.2.3 硫脲浸金时间为变量时172.2.4 硫脲浸金稳定剂为变量时172.2.5 硫脲浸金浸出温度为变量时182.2.6 硫脲浸金稳定剂用量对浸出的影响18第三章 实验结果与数据分析193.1 p
11、H为变量时实验结果分析193.2 浸取时间为变量时实验结果分析203.3 稳定剂类型为变量时实验结果分析213.4 浸取温度为变量时实验结果分析223.5 稳定剂用量为变量时实验结果分析23第四章 实验结论25参考文献26致谢28第一章 引言第一章 引 言1.1 课题的背景和意义1.1.1 传统浸金方法汞混法1可以说是最古老的浸金方法了,它具有两千多年的历史,现在有许多更环保的方法逐渐替代了它,但是今天仍然有少部分的金砂矿浮选和脉金矿回收依然用到它,混汞的工艺比较简单分为内混汞和外混汞两种方法,国外也有一种特殊的混汞方法,混汞的工艺包括了汞浸湿金微粒和 汞齐反应两个阶段。自十九世纪人们发现在酸
12、性环境下氰化物溶液对金具有溶解作用2以来,湿法冶金的技术就得到了人们的关注并得到较大的发展和完善。随着科技水平的提高及人们研究方法的不断创新,氰化提金技术更是得到了不断创新,氰化堆浸法、炭浆法和树脂矿浆提金法等等先进的技术不断涌现。同时冶金的研究者也着手从微观方向找寻方法的原理,因而浸金的动力学研究对科技进步起到了巨大的推动作用。由于工艺操作流程简单,氰化物等浸金原料价格相对较为便宜,富集能力强,溶金回收率高等诸多优点3,氰化物浸金的方法就被作为一种最有效的金浸出药剂而广泛的应用到冶金工业中,而今氰化堆浸技术是全球广泛应用使氰化提金在黄金工业中占有主导地位,据报道目前全球70%以上的黄金是用该
13、方法生产得到的4-6。然而用氰化法浸金的不足之处自从人们开始使用时就得到了冶金科技工作者的关注,其中氰化物含有剧毒是其中最重要的一点,且对环境危害较大,并已经造成了严重的污染,该法从溶解动力学方面考虑也存在着反应较慢的缺点,在间歇浸取工艺中导致了生产周期长的问题,随着近几个世纪对金矿资源的大量开发利用,易处理的金矿资源日益枯竭,新发现的金矿品位大多很低,难处理金矿石和含金量较少的金矿的富集利用显得越来越重要。目前世界上所产的黄金仅有百分之七十左右来自易处理金矿,今后这种比例将进一步降低。经过不断的实践黄金冶炼者从难处理的金矿石的预处理方法找到了一些可以提高黄金的浸取量方法。比如含砷硫化金矿就是
14、一种较难处理的矿石,其在我国含量巨大并占到了金精矿的三分之一以上,目前的预处理手段大多采用氧化焙烧法,但无论是从工艺方面还是从设备上该方法都相对落后。焙砂的一次浸金率很低,对于重要影响杂质砷的处理方法也有悖于环保理念,我们大都采用特殊氧化焙烧法去除砷,将硫化砷熔融后直接排放。Tuouinen和Setala发现了硫酸化挥发法,减少了烟尘的排放。同时酸法加压氧化预处理方法应用也十分广泛,其特点是比氧化焙烧法更加环保减少了排放,同时金的浸取率也有很大程度的提高,另一个优点是加压氧化可以在任何介质中(碱性或酸性)使用。另外细菌氧化法也是个不错的预处理方法,并已得到了小规模的工业应用7。在金矿中脉金矿石
15、所占的比例也很大,特别是我国脉金矿占到了43%。国内外从脉金矿石中提取金的方法主要有三种,即锌置换法、炭浆法和树脂矿浆法。某些脉金矿石金品位低,浮选富集很困难,目前国内外通用氰化钠浸出,锌粉置换法回收率低,且价格昂贵。如直接从氰化矿浆中提金,可省去固液分离,金回收率提高3-7以上。八十年代发明的新型树脂矿浆法提金技术8,合成的提金树脂,在矿浆体系中金容量可达7.5mg/g干树脂,树脂矿浆法具有金的吸附速度快,吸附容量大,可在室温下进行解吸,树脂抗有机物中毒的能力强,非常适于处理含有机物或浮选药剂的矿浆,生产成本相应低,同时树脂耐磨性好,强度高,可再生性能优异,使用寿命长等优点从而得到广泛运用。
16、对一些低品位矿或难处理金矿用氰化物浸出不是浸出试剂的消耗过大就是受其它伴生金属元素的影响严重,浸出效果很差。因此,寻找一种经济、清洁、快速而又高效的浸金方法己成为金矿冶炼领域的一个重要课题及新的研究热点,经过几十年的努力特别是近十年来的科技进步成果应用到提金,冶金工作者已找到了一些方法和试剂,但鉴于金的特殊化学性质、金矿伴生杂质和氰化法浸金的所独有的优点,以及新试剂溶金的特性及成本环保方面等因素,在现在甚至将来,氰化法依旧是应用最广泛的提金方法9。目前非硫脲浸金的湿法炼金方法10还有水氯化法、丙二睛法、氨浸法、溴化法碘化法、硫代硫酸盐法、石硫合剂法、二氧化氯法等。水氯化法是用较高浓度的氯化钠作
17、氧化剂,在酸性溶液中分解产生元素氯。在水溶液中溶解氯气就能很快溶解单质金。拓展的方法是将粗粒活性炭与含稳定炭质的难浸金矿一起混匀搅拌。在酸性介质中金以金氯配合物的形式浸出,然后被活性炭粒化学吸附进而还原成金属金,并附着在炭表面。载金炭很容易从细磨矿浆中筛出,进行金回收处理。该法优点是对难浸矿石的预处理、浸出与回收金等工艺可以连续的进行试剂消耗量较低,经济上可行,而且浸出率高,设备简单,经过长时间的工艺改良和技术改进已基本适合工业化生产。丙二睛法是美国人首先提出的,在碱性环境中丙二睛的水解产物能和金生成一种稳定的配合物,丙二睛和金的配合物粒度远大于炭质的孔径,所以该配合物可以很容易的从碳化金矿上
18、剥离,因此溶金率较高,但丙二睛有剧毒,不能工业化生产,已有报道指出它的衍生无毒物可以浸金。氨浸法是一个使用较少的方法,研究结果表明在极难浸取的金矿的浸取上氨浸法具有很大的优势,它可以在较短的时间内迅速浸取,一般浸取率都超过94%,用亚铁例子作为氧化剂时,在室温下就有良好的浸金表现。溴化法碘化法的工作原理和水氯化法相同其溶金率高达88%,浸取用的溴可以循环使用,由于其环保的特点越来越受到重视,但技术发展还比较缓慢。硫代硫酸盐法11是个比较普通的工艺,由于其对浸取温度要求比较高,且消耗量巨大,工艺技术进步不太大,也是最没有前景的。石硫合剂法是我国科技工作者独创的浸金方法,浸金剂用石灰和硫磺合成,原
19、料来源广泛,浸金时有效成分主要是多硫化钙和硫代硫酸盐的混合物,由于多硫化物与硫代硫酸盐对金的浸出性能优异,因此,该方法具有良好的发展前景。但该法的后续处理工艺技术还不太成熟,浸金后的分离比较复杂。二氧化氯法溶金速率比丙二睛法、硫脲法、氨浸法和溴化法等都快,但稍慢于碘化法。经过测试后其浸金的浸出率高达90%以上,而且适应于很多那处理的金矿如氧化型金矿。1.1.2 硫脲浸金的发展概况1941年前苏联科学家普拉克辛等人首先提出用硫脲溶解金,但在当时,未能引起人们的足够重视。直到20世纪七十年代,由于氰化提金和传统提金方法的局限性引发的环保问题日益突出,硫脲浸金技术才开始在世界各地受到足够的重视。前苏
20、联、南非和美国等国家在硫脲提金方面做了大量的实验和理论研究。在这个时期的提金理论研究方面,Groenrwald对金在酸性硫脲中的溶解速度进行了细致深入的研究,证明硫脲溶金速度与其它浸取剂相比是很快,且Cu、As、Sb、Pb等伴生元素对浸取反应的干扰小。而Bilston、Charley、Reddy则对浸取电位及反应机理进行了研究,较系统地解释了硫脲浸金的整个化学反应过程。在实际浸矿工艺研究方面,Gabra最早对硫脲法和氰化法做对比实验,在室温下,一个大气压,分别用硫脲0.5、硫酸0.5、亚铁离子0.1和氰化钠0.5、氧化钙0.5两种方法处理含碳的砷黄铁矿,得到结果显示浸取时间为05h时硫脲一组比
21、氰化钠一组金浸取量高0.5ppm。同期Pyper和Eudrix及Groenwald等也对一些含金矿进行了硫脲浸金工艺实验研究,但效果都不是很理想12。Hbaashi等人曾从动力学的角度对硫脲及氰化物溶解贵金属金银进行了深入研究,并较为一致地认为在非强氧化剂存在的条件下,它们的溶金过程原理是一个电化学反应,根据电化学金属腐蚀原理和扩散作用原理,他们提出了过著名的电化学扩散过程控制模型,并通过实验得出了硫脲在矿石表面的扩散系数13,以后的众多学者都借鉴了这一研究成果。但该模型的假设条件是阴阳极电子的转移速度比硫脲分子及氧气通过薄膜边界的传递速度要快,反应产物能迅速的扩散而不影响反应的继续进行,并且
22、金粒的表面就是阴阳极的反应面,故其具有一定的局限性。Kudyrk和Wadswohrt在试验结果及上述理论的基础上,提出了HybridControl动力学模型。该模型比Hbaashi等人的模型有了较大的改进,但仍未能考虑到实际工业生产中伴生金属矿物及脉石等复杂物质的作用。Puall及Filmerl等在考虑了伴生金属矿物的电化学作用基础之上,提出了阳极钝化情况下的理论分析,该机理对于工业生产的实际指导意义不言而喻,但是仍然不够全面且缺乏有充分说明意义的定量分析。事实上,由于成膜作用及原电池作用,矿物中的绝大多数硫化物及含硫衍生物均能降低溶金速度,由于金和各种硫化物对氧的阴极还原的催化作用程度有所不
23、同,史守民14等人提出通过电化学催化或许可以抑制甚至消除硫化矿物及其衍生物对金浸出的阻碍作用,恢复金本来可以达到的浸出速度和浸出率。史守民等人通过电化学催化实验得到了较高的浸出速度和浸出率。八十年代初,加布拉15对含金黄铁矿进行的酸性硫脲浸金动力学研究,在20到60摄氏度范围内酸性硫脲浸金,金的浸出率与三价铁和硫脲的浓度分别成零次和一次关系,与硫酸的反应级数是零,由阿累尼乌斯公式测得了反应的活化能,较低的活化能说明了金的浸取反应主要受扩散的影响,在最佳条件下,半小时内能溶解百分之九十的金一小时的溶金率高达百分之九十五,加布拉还分别对硫酸铁浓度,硫脲浓度,硫酸浓度,温度,洗涤速率,固液比,氧化剂
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