年产十万吨合成氨车间脱二氧化碳工段的初步设计.doc
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1、齐齐哈尔大学课程设计摘要在合成氨的过程中,经变换后的合成气含有较多的二氧化碳,如不将其清除,在合成氨生产时二氧化碳会使合成氨催化剂中毒。本设计是年产十万吨合成氨车间脱二氧化碳工段的初步设计,采用NHD法的工艺流程来脱除原料气中的二氧化碳,并对吸收液进行再生,获得纯度较高的净化气,提高二氧化碳的回收率,简化流程,降低能耗,达到较高的经济效益指标。本次设计的内容主要包括生产工艺的比较和确定,物料衡算和能量衡算,以及Aspen工艺流程模拟和绘制带控制点的工艺流程图。关键词:合成氨 NHD法 二氧化碳 工艺设计AbstractIn the process of synthetic ammonia, t
2、he transformation of the syngas after contained more carbon dioxide, such as not them out, in synthetic ammonia production of carbon dioxide will make synthetic ammonia poisoning catalyst. This design is the annual capacity of one hundred thousand tons of carbon dioxide the ammonia workshop to take
3、off a preliminary design of the section, the NHD process to removal of the carbon dioxide gas material, and the regeneration absorbing liquid, get high purity of the purification of gas, and improve the recovery of carbon dioxide, the process is simplified, reduce the energy consumption and achieve
4、high economic efficiency index. The main content of design including production process compare and sure, material calculation and energy balance calculations, and Aspen process simulation and draw with control points of process flow diagram. Keywords:The NHD; Carbon dioxide; technological design目录摘
5、要IAbstractII第1章 总论11.1 氨的发现与制取11.2 氨的用途11.3 我国合成氨工业的发展情况11.4 合成氨生产的典型流程21.5 脱碳在合成氨中的作用和地位3第2章 脱碳方法及工艺的选择42.1 脱碳方法的选择42.1.1 脱碳方法种类及简介42.1.2 脱碳方法的比较42.1.3 脱碳方法的确定52.2 脱碳工艺的选择62.2.1 本设计工艺流程原理62.2.2 本设计工艺流程简述62.3 工艺操作条件72.3.1 压力72.3.2 温度8第3章 工艺计算93.1 设计条件93.2 物料衡算及热量衡算103.2.1 物料衡算103.2.2 热量衡算12第4章 三废治理和
6、环境保护154.1 三废产生情况154.2 三废处理情况15第5章 自动控制165.1 自控设计原则165.2 自控水平与控制点16第6章 全流程Aspen模拟17参考文献22致谢2325齐齐哈尔大学课程设计第1章 总论1.1 氨的发现与制取氨是1754年由J.普里斯特利在加热氯化铵和石灰混合物时发现的,1784年C.L.伯托利确定氨由氢和氮组成。19世纪中叶,炼焦工业兴起,生产焦炭过程中制得了氨。煤中的氮约有20%25%转化为氨,煤气中氨含量为811g/m3,因而可从副产焦炉气中回收氨。但这样回收的氨量不能满足需要,促使人们研究将空气中的游离态氮变成氨的方法,20世纪初先后实现了氰化法和直接
7、合成法制氨的工业方法。1.2 氨的用途氨是重要的无机化工产品之一,在国民经济中占有重要地位。除液氨可直接作为肥料外,农业上使用的氮肥,例如尿素、硝酸铵、磷酸铵、硫酸铵、氯化铵、氯水以及各种含氮混肥和复肥,都是以氨作为原料的。合成氨是大宗化工产品之一,世界每年合成氨产量已达到1亿吨以上,其中约有80%的氨用来生产化学肥料,20%作为其它化工产品的原料。氨在工业上主要用来制造炸药和各种化学纤维及塑料。从氨可以制得硝酸,进而再制造硝酸铵、硝化甘油、硝基纤维素等。在化纤和塑料工业中,则以氨、硝酸和尿素等作为氮源,生产己二胺、人造丝等产品。氨的其它工业用途也十分广泛,例如,用作制冰、空调等系统的制冷济,
8、在冶金工业中用来提炼矿石中的铜等金属,在医药和生物化学方面用作生产磺胺类药物、维生素、蛋氨酸和其它氨基酸等等。所以说合成氨在国民经济中占有十分重要的地位。11.3 我国合成氨工业的发展情况解放前我国只有两家规模不大的合成氨厂,解放后合成氨工业有了迅速发展。1949年全国氮肥产量仅0.6万吨,而1982年达到1021.9万吨,成为世界上产量最高的国家之一。近几年来,我国引进了一批年产30万吨氮肥的大型化肥厂设备。我国自行设计和建造的上海吴泾化工厂也是年产30万吨氮肥的大型化肥厂。这些化肥厂以天然气、石油、炼油气等为原料,生产中能量损耗低、产量高,技术和设备都很先进。1.4 合成氨生产的典型流程目
9、前企业大多采用直接合成氨法生产氨,即根据化学反应式N2+3H2=2NH3来设计工艺。它除了水电解法以外,不管用什么原料得到的粗原料气中都含有硫化合物、一氧化碳、二氧化碳等,而这些不纯物都是氨合成催化剂的毒物。因此,在把粗原料气送去氨合成以前,需要把这些杂质除去。这样氨合成生产的原料气过程就包括下述主要步骤:一是造气:即制备含有氢、氮和一氧化碳的粗原料气。二是净化:采用适当的方法除去原料气中氢、氮以外的杂质。主要包括变换过程、脱硫脱碳过程以及气体精制过程。 三是压缩和合成:将纯净的氮、氢混合气体压缩到高压,在铁催化剂与高温条件下合成氨。由于我国煤炭目前储存量还比较多,所以本设计采用以煤炭为原料来
10、制取合成氨的粗原料气。以煤炭为原料制取粗原料气合成氨的流程是采用间歇的流化床气化法生产半水煤气,经过变换,脱碳,铜氨液除少量二氧化碳、一氧化碳等净化步骤后可获得合格的氮氢混合物,然后在铁催化剂存在和适当的温度、压力条件下合成氨。下面从合成原料气的三个步骤详细论述:(1)造气:因为空气中含有71%的氮气,目前已经有很多的技术从空气中分离出满足上述反应的氮气,所以造气就是提供维持该反应的氢气的过程。最早的造气就是将煤或焦碳在高温下与水反应生成水煤气或半水煤气,这种混合气体就是原料气。这种工艺在二十世纪前半期一直是主流造气工艺,而且一直沿用至今。二十世纪六十年代出现了以天然气、石油重油、石脑油等新的
11、造气原料。由于天然气、油田气、石油这样的原料可以用管道输送,其设施投资成本比固态原料设施要低很多,所以该工艺自发明以来就逐渐取代了煤炭造气工艺。但从目前能源的储量、开采和消耗走势来看,煤炭造气可能要重新被重视。(2)净化粗合成气:主要是对合成气中的硫化物、碳的氧化物等有害杂质进行脱除的过程。对于半水煤气,主要含无机硫(H2S),有机硫包括硫氧化碳(COS),二氧化硫(CO2),硫醇(RSH),硫醚(RSR),噻吩(C4H4S)等;天然气中主要是无机硫(H2S)。天然气、石油重油、石脑油等中的硫化物的含量因产地不同而不同。但是这些硫化物不但使产品不纯净,更重要的是它们对设备有极强烈的腐蚀作用,而
12、且特别容易使催化剂中毒失活。脱碳是净化合成气的另有个重要步骤,因为任何方法制取的原料气都含有CO和一定量的CO2,其体积分数一般为12%40%。而CO在生产过程中还可能被氧化为CO2,而在后续工段中CO2容易使催化剂中毒,容易在某些低温工段固化成干冰堵塞管道设备,在甲烷化过程中还会消耗大量H2生成无用气体CH4。而对CO2加以回收可以在尿素、碳酸氢铵等产品的生产中利用。可见脱碳的意义是十分重大的。因为本设计的题目就是合成氨脱碳工段的工艺设计,所以不在此对其赘述,在后面有对脱碳工段的详细介绍。总的说来,对于粗合成气的净化是系统而且复杂的工作,它不仅关系产品质量,也对生产中能量的综合利用,环境的保
13、护有重要的影响。脱硫脱碳后还需要对原料气进行最终净化,将原料气中少量的CO和CO2除去,使其总量不超过10cm3/m3。(3)氨的合成:将纯净的氢、氨混合气压缩到高压,在催化剂的作用下合成氨。氨的合成是提供液氨产品的工序,是合成氨生产过程的核心部分。氨合成反应在较高压力和催化剂存在下进行的由于反应后气体中氨含量不高,一般只有10%20%,故采用未反应氢氮气循环的流程。氨合成反应式如下:N2+3H22NH3(g)=-92.4kJ/mol工业中反应压力在1035MPa之间,根据能量利用合理来取值。关于催化剂,人们已经开发出一系列催化剂,但比较广泛使用的是寿命比较长,活性良好而且价廉易得的铁系催化剂
14、。该催化剂早期制备时还加入了促进剂。对于产品的分离,目前工业上有两种方法:水吸收法和冷凝法。1.5 脱碳在合成氨中的作用和地位脱碳也就是二氧化碳的脱除和回收,它属于原料气的净化阶段。因为无论是固体燃料还是以烃类为原料制得的原料气经一氧化碳变换后都含有15%40%的二氧化碳。而在合成氨生产过程中经过变换后气体一般含有21%30%的二氧化碳。它不仅会使氨合成催化剂中毒,而且给清除少量一氧化碳的过程带来困难。例如:采用铜氨液洗涤法时二氧化碳与其中的氨生成碳酸氨,而且会形成晶体堵塞管道和设备;采用液氨洗涤时,它容易固化成干冰也会堵塞管道与设备;在甲烷化过程中二氧化碳过多会消耗大量的氢又生成无用的气体甲
15、烷。又因为按合成工序补充气中必须满足CO和CO2含量小于20ppm。此外,二氧化碳又是制造尿素、碳酸氢氨、纯碱的原料。因此,在合成系统前不但必须将二氧化碳气体清除干净而且还必须回收利用。二氧化碳的脱除和回收利用是脱碳过程的双重任务,也在合成氨中占有较重要的地位。第2章 脱碳方法及工艺的选择2.1 脱碳方法的选择2.1.1 脱碳方法种类及简介 脱碳方法很多,一般采用溶液吸收法,根据吸收剂的性能不同,主要可分为三大类:一是物理吸收法;二是化学吸收法;三是物理-化学吸收法。下面分别简单介绍三种方法。物理吸收法是利用不同气体在溶液中溶解度的差异来除去二氧化碳的。一般吸收采用高压及低温,解吸时采用减压或
16、升温,减压解吸所需再生能量相当少。该法的关键是选择优良的吸收剂。所选的吸收剂必须对CO2的溶解度大、选择性好、沸点高、无腐蚀、无毒性、性能稳定。典型的物理吸收法有加压水洗法、N-甲基吡咯烷酮法、NHD法(Selexol法)、低温甲醇法(Rectisol法)、碳酸丙烯酯法(Flour法)等。工业上常用的有水洗法、碳酸丙烯脂法、低温甲醇吸收法等。化学吸收方法是利用二氧化碳是酸性气体,能与碱性化合物反应的特性将其吸收。该方法靠减压闪蒸解吸的二氧化碳有限,通常都需要热再生法。主要有热钾碱法(苯菲尔法、砷碱法及空间位阻法等)和烷基醇胺法(MEA法、DEA法、MDEA法等),其中苯菲尔法和活性MDEA法应
17、用最多。常用的化学吸收剂有氨水、催化热钾碱液、乙醇胺。物理-化学吸收法是综合了两种吸收的方法,将其合在一套生产工艺中。比如说常用的环丁砜法,其吸收剂是环丁砜和烷基醇胺水溶液,两者分别是物理吸收和化学吸收。还有德国的BASF公司开发的活化MDEA法采用的N-甲基二乙醇胺脱碳也属于此种方法。2.1.2 脱碳方法的比较物理吸收法:早期的合成氨厂中的脱碳多采用加压水洗法。加压水洗脱碳常在填料塔或筛板塔中进行,此法设备简单,但CO2的净化度差,且水洗的喷淋密度大,动力消耗高,因此近年来合成氨厂的新建脱碳工艺已为其他方法所取代。以聚乙二醇二甲醚为吸收剂的脱碳过程称为NHD法(Selexol法),该法在19
18、90年获得中国发明专利。聚乙二醇二甲醚是一种淡黄色透明的有机液体,无毒、无特殊气味、冰点低、沸点高、化学性质稳定、腐蚀性低,是一理想的物理溶剂。该法的主要特点:吸收H2S和CO2的选择性好,净化度可达10-6级;能耗低;无腐蚀性,设备基本上可用碳钢;溶剂不起泡、不降解,化学稳定性和热稳定性好;蒸汽压低,溶剂损失少;溶剂无毒,对人、畜无害,不污染环境。低温甲醇法是由德国林德和鲁奇公司联合开发的,吸收剂是甲醇,在12MPa,温度为-750范围内可同时脱除CO2和H2S。CO2可脱至12E-5,H2S可脱至0.1E-6。该法的特点是不会加湿原料气,并且再生能耗低,此法在国内外均有较广泛的应用。总的来
19、说,物理吸收法吸收选择性稍差一点,一般适合高含量的二氧化碳,可以脱除多种组分,而且净化度很高。物理-化学吸收法其既有物理法的优点又有化学法的优点,如德国的BASF公司开发的活化MDEA法采用的N-甲基二乙醇胺脱碳,其既有物理法的优点又有化学法的优点,而加入活化剂,可以调节吸收性能。所以说此方法具有很大的发展潜力。化学吸收法:苯菲尔法的吸收剂是在K2CO3水溶液中加入二乙醇胺(DEA)作为活化剂,V2O5为缓蚀剂。碳酸钾水溶液具有强碱性,其与CO2反应生成KHCO3,生成的碳酸氢钾在减压和受热时,又可放出CO2,重新生成碳酸钾,因而可循环使用。活性MEDA法一乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)
20、吸收CO2后生成稳定的胺基甲酸盐,反应热大,加热再生较困难,蒸汽消耗较高。为加快反应速度,德国BASF公司开发了改良MDAE脱碳工艺过程,其吸收液是由MDEA水溶液和少量活化剂组成,一般使用的活化剂有:哌嗪、甲基乙醇胺、咪唑或甲基取代咪唑。CO2先与活化剂快速反应,其生成物再与MDEA反应,提高了MDEA溶液吸收CO2的速度。因此,物理吸收法相对来说较好,如NHD法(Selexol法)能够满足脱碳净化的要求,装置和操作不太复杂,安装成本也比较适合各种规模的生产,已在工业中应用较为广泛。目前此法的工艺日益完善、成熟,设备也较为先进。总的来说,物理吸收法明显的特点是选择性好、收率高。2.1.3 脱
21、碳方法的确定NHD法(Selexol法)是合成氨工业上一种典型的物理吸收脱碳方法,目前国内外都广泛的采用此工艺装置,比较起其他的吸收方法,该工艺能够满足脱碳净化的要求,装置和操作不太复杂,安装成本也比较适合各种规模的生产。聚乙二醇二甲醚溶剂是一种物理溶剂,称为Selexol溶剂,能选择性脱除原料气中的CO2和H2S。该溶剂本身无毒,对碳钢等金属无腐蚀性,并且不起泡,吸收CO2、H2S、COS等酸性气体的吸收能力强。美国于20世纪80年代初将此法用于以天然气为原料的大型合成氨厂,至今世界上已有许多厂采用。我国南京化学工业集团公司研究院对各种溶剂进行筛选,得出用于脱硫和脱碳的聚乙二醇二甲醚较佳组分
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