复合材料成型基本工艺与特点.doc
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1、第五章 复合材料成型工艺与特点5.1 手糊、喷射成型技术与特点5.1.1 手糊成型技术与特点1) 手糊成型原理手糊成型工艺是树脂基复合材料生产中最早使用和应用普遍一种成型办法,它是指将纤维浸渍树脂后手工地铺层在模具上,黏结在一起然后固化成型工艺。手糊成型技术很少受制品形状及大小限制,模具费用低,对于那些品种多、生产量小大型制品,手糊成型技术是非常适合。2) 手糊成型工艺原材料手糊成型工艺所用原材料涉及:增强材料、树脂和辅助材料。(1)增强材料手糊成型对增强材料规定:增强材料易于被树脂浸透;有足够形变性,能满足制品复杂形状成型规定;气泡容易扣除;可以满足制品使用条件物理和化学性能规定;价格合理(
2、尽量便宜),来源丰富。用于接触成型增强材料有玻璃纤维及其织物,碳纤维及其织物,芳纶纤维及其织物等。其中惯用玻璃纤维增强材料有如下几种:无捻粗纱、无捻粗纱布、加捻布、短切玻璃纤维毡、玻璃纤维织物。(2)基体材料手糊成型工艺对基体材料规定:在手糊条件下易浸透纤维增强材料,易排除气泡,与纤维粘接力强;在室温条件下能凝胶,固化,并且规定收缩小,挥发物少;粘度适当:普通为0.20.5Pas,不能产生流胶现象;无毒或低毒;价格合理,来源有保证。 在手糊成型技术中,最惯用是不饱和聚酯树脂,另一方面是环氧树脂、酚醛树脂和呋喃树脂,乙烯基树脂等也有少数应用。(3)辅助材料接触成型工艺中辅助材料,重要是指填料和色
3、料两类,而固化剂、稀释剂、增韧剂等,归属于树脂基体体系。3)模具及脱模剂(1)模具模具是各种接触成型工艺中重要设备。模具好坏,直接影响产品质量和成本,必要精心设计制造。设计模具时,必要综合考虑如下规定:满足产品设计精度规定,模具尺寸精准、表面光滑;要有足够强度和刚度;脱模以便;有足够热稳定性;重量轻、材料来源充分及造价低。模具材料应满足如下规定:可以满足制品尺寸精度,外观质量及使用寿命规定;模具材料要有足够强度和刚度,保证模具在使用过程中不易变形和损坏;不受树脂侵蚀,不影响树脂固化;耐热性好,制品固化和加热固化时,模具不变形;容易制造,容易脱模;昼减轻模具重量,以便生产;价格便宜,材料容易获得
4、。能用作手糊成型模具材料有:木材,金属,石膏,水泥,低熔点金属,硬质泡沫塑料及玻璃钢等。脱模剂基本规定:不腐蚀模具,不影响树脂固化,对树脂粘接力不大于0.01MPa;成膜时间短,厚度均匀,表面光滑;使用安全,无毒害作用;耐热、能以受加热固化温度作用;操作以便,价格便宜。 手糊成型工艺脱模剂重要有薄膜型脱模剂、液体脱模剂和油膏、蜡类脱模剂。4)手糊成型工艺流程(1)生产准备场地:手糊成型工作场地大小,要依照产品大小和日产量决定,场地规定清洁、干燥、通风良好,空气温度应保持在1535之间,后加工整修段,要设有抽风除尘和喷水装置。模具准备:准备工作涉及清理、组装及涂脱模剂等。树脂胶液配制:配制时,要
5、注意两个问题:防止胶液中混入气泡;配胶量不能过多,每次配量要保证在树脂凝胶前用完。增强材料准备:增强材料种类和规格按设计规定选取。(2)糊制与固化铺层糊制:手工铺层糊制分湿法和干法两种:干法铺层 用预浸布为原料,先将预学好料(布)按样板裁剪成坏料,铺层时加热软化,然后再一层一层地紧贴在模具上,并注意排除层间气泡,使密实。此法多用于热压罐和袋压成型。湿法铺层 直接在模具上将增强材料浸胶,一层一层地紧贴在模具上,扣除气泡,使之密实。普通手糊工艺多用此法铺层。湿法铺层又分为胶衣层糊制和构造层糊制。固化:制品固化分硬化和熟化两个阶段:从凝胶到三角化普通要24h,此时固化度达50%70%(巴柯尔硬性度为
6、15),可以脱模,脱后在自然环境条件下固化12周才干使制品具备力学强度,称熟化,其固化度达85%以上。加热可增进熟化过程,对聚酯玻璃钢,80加热3h,对环氧玻璃钢,后固化温度可控制在150以内。加热固化办法诸多,中小型制品可在固化炉内加热固化,大型制品可采用模内加热或红外线加热。(3)脱模和修整脱模:脱模要保证制品不受损伤。脱模办法有如下几种:顶出脱模 在模具上预埋顶出装置,脱模时转动螺杆,将制品顶出。压力脱模 模具上留有压缩空气或水入口,脱模时将压缩空气或水(0.2MPa)压入模具和制品之间,同步用木锤和橡胶锤敲打,使制品和模具分离。大型制品(如船)脱模 可借助千斤顶、吊车和硬木楔等工具。复
7、杂制品可采用手工脱模办法 先在模具上糊制二三层玻璃钢,待其固化后从模具上剥离,然后再放在模具上继续糊制到设计厚度,固化后很容易从模具上脱下来。修整:修整分两种:一种是尺寸修整,另一种缺陷修补。尺寸修整 成型后制品,按设计尺寸切去超过多余某些;缺陷修补 涉及穿孔修补,气泡、裂缝修补,破孔补强等。5)手糊成型工艺优缺陷手糊成型工艺有如下长处:(1)不需要复杂设备,只需要简朴模具、工具,固定投资少、见效快,比较适合国内乡镇公司发展;(2)生产技术易掌握,只需要通过短期培训即可进行生产;(3)所制作复合材料产品不受尺寸、形状限制,如大型游船、圆屋顶、水槽等均可;(4)可与其她材料(如金属、木材、泡沫等
8、)同步复合成一体;(5)对某些不适当运送大型制品(如大罐、大型屋面)均可现场制作。但是手糊成型也存在许多缺陷:(1)生产效率低、速度慢、生产周期长,对于批量大产品不太适合:(2)产品质量不够稳定,由于操作人员技能水平不同及制作环境条件影响,产品质量稳定性较差;(3)生产环境差,气味大,加工时粉尘多,故需从劳动保护上加以解决。6)手糊成型应用由于手糊工艺设计自由,因而可依照产品技术规定设计出抱负外观、造型及各种各样复合材料制品。手糊成型工艺制作复合材料产品用途比较广泛,重要有如下几种方面:(1) 建筑制品 波形瓦、采光罩、风机、浴盆、组合式卫生间、冷却塔、活动房屋、玻璃钢大棚等。(2) 造船业
9、渔船、游船、游艇、交通艇、救生艇,灯塔、水中浮标、养殖船等。(3) 机械电器设备 机器罩、配电箱、医疗器械外罩、电池箱、开关盒等。(4) 体育游乐设备 赛艇、舢板、滑板、各种球杆、人造攀岩墙、冰车、风帆车、海底游乐设备等。5.1.2 喷射成型技术与特点喷射成型是运用喷枪将玻璃纤维及树脂同步喷到模具上而制得复合材料工艺办法。详细作法是,加了引起剂树脂和加了增进剂树脂分别由喷枪上两个喷嘴喷出。同步切割器将持续玻璃纤维切割成短切纤维,由喷枪第三个喷嘴均匀地喷到模具表面上,用小辊压实,经固化而成制品。喷射成型也称半机械化手糊法。在国外,喷射成型发展方向是代替手糊。喷射成型长处是:运用粗纱代替玻璃布,可
10、减少材料费用;半机械操作,生产效率比手糊法高24倍,特别对大型制品,这种长处更为突出。喷射成型无搭缝,制品整体性好;减少飞边、裁屑和胶液剩余损耗。喷射成型缺陷是树脂含量高;制品强度低;现场粉尘大;工作环境差。喷射成型机按喷射方式分类,可分为:(1)高压型:用泵把树脂送入喷枪,借泵压进行喷射;用空压机将树脂罐和固化剂罐加压,在该压力下,将树脂和固化剂压入喷枪进行喷射。(2)气动型:树脂、固化剂或它们混合物借压缩空气喷出力与空气雾化、喷出。按混合形式分类,可分为:(1内部混合型:在喷枪内部混入引起剂后进行喷射。(2)外部混合型:分别具有增进剂和引起剂树脂由喷枪喷出呈雾状互相混合,有单独喷射引起剂和
11、喷射含引起剂树脂两种类型。(3)已混合型:事先调配好含增进剂和引起剂树脂,由喷枪喷出。1)喷射成型工艺在喷射成型开始此前,应当先检查树脂凝胶时间,测定办法是将少量树脂喷入小罐中,测定其凝胶时间;还必要检查树脂对玻璃纤维比例,普通树脂对玻璃纤维比例在2.5比1到3.5比1之间。待胶衣树脂凝胶后发软而不粘手),就可以开始喷射成型操作。如果没有胶衣树脂,应先在模具上喷一层树脂。然后开动切割器,开始喷射树脂和纤维混合物。第一层应当喷射得薄某些(约1mm厚),并且仔细滚压,一方面用短马海毛滚,然后用螺旋滚.以保证树脂和固化剂混合均匀以及玻璃纤维被完全浸润。仔细操作,保证在这一层中没有气泡,并且这一层必要
12、完全润湿胶衣树脂,待这一层凝胶后再喷下一层。接下来每一层约喷射2mm厚,如果太厚,则气泡难以除去,制品质量不能保证。每喷射一层都要仔细滚压除去气泡。如此重复,直至达到设计厚度。要获得较高强度制品,则必要与粗纱布并用,在使用粗纱布时,应先在模具上喷射足够量树脂,再铺上粗纱布,仔细滚压,这样有助于除去气泡。对大多数喷射设备,其喷射速率普通是2-10kg /min。与手糊成型同样,最后一层可以使用表面毡,再涂上外涂层。固化、修整、后固化及脱模等工序与手糊成型法相似。2)喷射成型常用缺陷分析(1)浸渍不良产生因素及对策:若因树脂含量低所致,则可恰当增长树脂含量。若因树脂黏度过大所致,则应调节树脂黏度。
13、若因树脂触变度不够而导致树脂流失所致,则应选取有适当触变度树脂,或加触变剂。若因粗纱质量不好,不易被树脂浸透所致,则应更换粗纱。因固化时间过短,在喷射操作中就凝胶,应调节树脂凝胶时间,如减少增进剂量,加人阻聚剂,调节环境温度。(2)脱落产生因素及对策:若因树脂含量多所致,则应减少树脂喷出量。若因树脂黏度、触变度低所致,则应提高树脂黏度和触变度。若因喷枪与成型模面距离小所致,则应控制喷射距离和方向。若因粗纱切割长度不适当所致.则应按制品大小和形状,变化纤维切割长度。(3)固化局限性及固化不均产生因素及对策:若因各喷嘴喷吐量不稳定,而导致配比失调,则要拟定各喷嘴喷吐量,必要时作相应调节。若因喷出树
14、脂不能形成恰当雾状,则应调节雾化,使树脂呈雾状。若因树脂和短切粗纱喷射形状不一致,则模面与喷枪之间距离及方向要保持恰当。若由于喷枪型号因素,初始时喷出固化剂量局限性,则可用空吹法调节固化剂达到一定喷出量后,再喷出树脂和纤维。若因空压机内混入冷凝水,则将空压机内冷凝水排放掉,并定期排放。(4)粗纱切割不良产生因素及对策:若因切割刀片磨损所致,则应更换,普通应按刀片材质.在使用一定期间后积极更换。若是支持辊磨损所致,则应视磨损限度及时更换。若因粗纱根数太多所致,则应减少粗纱根数,普通以切割2根粗纱为宜。若因切割器空气压低所致,则应提高空气压,增大空压机容量。(5)空洞、气泡产生因素及对策;若是脱泡
15、不充分所致,则应按操作规范仔细操作。若是树脂浸渍不良所致,则应加些消泡剂,再次检查树脂和纤维质量。若脱泡限度难以判断,可将模具做成黑色,以便观测脱泡和浸渍状况。若是在凝胶前就送入高温后固化炉所致,则应当在室温下固化后再送入炉内固化。(6)厚度不匀产生因素及对策:由于未掌握好喷射操作所致,则应通过训练以提高纯熟限度。由于脱泡操作不纯熟所致,则应选用适当脱泡工具,纯熟掌握脱泡操作。若因纤维切割性不好所致,则应调节或更换切割器。若因纤维分散性不好所致,则应检查粗纱质量。(7)白化及龟裂。产生因素及对策:由于树脂反映活性高,在短时间内固化,固化时发热量大,而引起树脂和纤维界面剥离。则应选取反映活性适当
16、树脂,检查引起剂和增进剂种类和用量以及固化条件。由丁纤维表面附有妨碍树脂浸润物质(如水、油、润滑脂等)所致,则应作恰当解决,平时要注意粗纱保管和使用。若因一次喷射太厚所致,则可采用分次喷射,边控制固化发热量边喷射。若是喷枪中各喷嘴喷出量不匀所致,.则应调节树脂喷出量。若是树脂中混有水所致,则应改进树脂保管、操作办法、使用条件,空压机冷凝水管要经常放水。5.2 树脂传递模塑成型技术与特点随着复合材料应用领域不断拓宽,复合材料工业得到迅速发展,成型技术日益完善,新成型办法不断涌现。当前树脂基复合材料成型技术重要有手糊成型、喷射成型、树脂传递模塑成型(Resin Transfer Molding,R
17、TM)、模压成型、注射成型、构造反映注射成型(SRIM)、真空袋成型、压力袋成型、高压釜成型、纤维缠绕法、拉挤成型法以及其他成型办法12。初期,复合材料部件生产多采用手糊工艺,但手糊制品质量稳定性差,劳动强度大,不能满足工业化生产规定。日后发展起来喷射法,生产质量和效率有所提高,应用于较大、简朴形状部件生产。20世纪60年代SMC和BMC工艺浮现,为工业化生产大型部件提供了可行性。在随后里,SMC和BMC技术迅速发展成熟,并得到了广泛应用34。20世纪80年代,由于市场需要多样性,以RTM工艺为代表先进液体模塑技术迅速发展。此类技术属于高性能低成本制造技术,工艺办法灵活,可以一次成型带有夹芯、
18、加筋、预埋大型构造件,比其他任何工艺更具备竞争力5。5.2.1 RTM树脂基体及增强材料5.2.1.1 RTM树脂基体规定RTM成型制品质量好坏,性能高低及工艺上可操作性如何与RTM所选树脂有密切关系。因而,研究RTM合用树脂基体便显得尤为重要。RTM用树脂体系应满足:1)粘度低,浸润性好,便于树脂在模腔内顺利均匀地通过并浸渍纤维;2)固化放热峰低,以100180为宜;3)活性高,凝胶时间和固化时间短,但在注射时又要有较长合用期;4)树脂系统不含溶剂,固化时无低分子物析出,同步又适当增长填料,特别是树脂消泡性要好;5)收缩率低,以保证制品尺寸精确,且所需树脂应为预增进型。RTM使用高性能树脂基
19、体涉及:不饱和聚酯树脂,乙烯基酯树脂,环氧树酯,双马来酰亚胺树脂,热塑性树脂。当前重要为环氧树脂。5.2.1.2 RTM增强材料规定在RTM工艺中,对增强材料限制很小。玻璃纤维(涉及E和S玻璃纤维)、芳纶纤维和碳纤维都可以使用。依照不同规定,天然纤维和某些有机纤维,如聚醋纤维,也可在RTM中使用。有时也使用金属作构造局部增强。在这种状况下应考虑使用环境条件对所选取金属腐蚀和采用相应防护办法。增强体预制件可依照应用采用不同工艺制备。RTM成型对增强材料规定是:1)增强材料分布应符合制品构造设计规定,要注意方向性;2) 增强材料铺好后其位置和状态应固定,不动不应因合模和注射树脂而动;3)对树脂浸润
20、性要好;4)利于树脂流动并能经受树脂冲击。5.2.2 RTM成型工艺5.2.2.1 RTM成型工艺原理复合材料树脂传递模塑(Resin Transfer Molding,RTM)法是从湿法铺层和注塑工艺中演变而来一种新复合材料成型工艺6。所谓树脂传递模塑,普通是指在闭合模腔中预先铺覆好按性能和构造规定设计好增强材料预成型体(涉及螺栓、螺帽、聚氨酯泡沫塑料等嵌件),夹紧后,从置于恰当位置注入孔在一定温度及压力下将配好树脂注入模具中,在室温或升温条件使之与增强材料一起固化,最后启模、脱模而得到成型制品。图1为RTM成型工艺示意图。图1 RTM成型工艺示意图RTM工艺普通涉及如下四个环节:一、从卷材
21、上裁剪增强材料并铺叠在一起;二、使增强材料具备一定形状、按照制品形状修剪预成型体;三、充模(涉及预成型体铺放,树脂注射以及固化);四、脱模及加工。5.2.2.2 RTM成型工艺优势与手糊成型、喷射成型、缠绕成型、模压成型等老式工艺纤维/树脂浸润过程相比,RTM成型工艺优势重要体当前:1)RTM工艺分增强材料预成型体加工和树脂注射固化两个环节,具备高度灵活性和组合性7;2)采用了与制品形状相近增强材料预成型技术,纤维树脂浸润一经完毕即可固化,因而可用低粘度迅速固化树脂,并可对模具加热而进一步提高生产效率和产品质量;3)增强材料预成型体可以是短切毡、持续纤维毡、纤维布、无皱折织物、三维针织物以及三
22、维编织物,并可依照性能规定进行选取向增强、局部增强、混杂增强以及采用预埋和夹芯构造,可充分发挥复合材料性能可设计性89;4)封闭模树脂注入方式可极大减少树脂有害成分对人体和环境毒害;5)RTM普通采用低压注射技术(注射压力4kg/cm2),有助于制备大尺寸、外形复杂、两面光洁整体构造,及不需后解决制品10;6)加工中仅需用树脂进行冷却;7)模具可依照生产规模规定选取不同材料,以减少成本。5.2.2.3 RTM成型工艺存在局限性当前,RTM成型工艺其自身还存在某些问题,重要体当前11:1)树脂对纤维浸渍不够抱负,制品里存在空隙率较高,干纤维现象;2)制品纤维含量较低,普通为50%;3)大面积、构
23、造复杂模具型腔内,模塑过程中树脂流动不均衡,不能进行预测和控制,对于制造大尺寸复合材料来说,模具成本高,脱模困难等。5.2.3 RTM成型工艺改进RTM已经成为一种重要复合材料低成本制造工艺,近些年获得了很大发展。针对老式RTM工艺制件纤维体积含量低、不能整体成型复杂构件等局限性,衍生出诸多新RTM工艺,重要有柔性辅助RTM、真空辅助RTM、SCRIMP成型技术、共注射RTM技术等。5.2.3.1 柔性辅助RTM此工艺重要用来制造空心构造,通过柔性模对预成型体压实作用,制件纤维体积含量较老式RTM工艺得到了提高;由于构件套合在柔性模上,脱模更为容易12。此工艺原理为:在柔性模上铺放好干态预成型
24、体,置入刚性阴模中,把树脂注入模腔中并控制柔性模膨胀(或先使柔性模膨胀,然后注射树脂),固化成型,脱模。为了控制柔性模膨胀,可采用加热柔性模或向密闭柔性模中充气办法。前者可称为热膨胀软模辅助RTM工艺,后者为气囊辅助RTM工艺13。(1) 热膨胀软模辅助RTM工艺将预成型体铺放在聚氨酯泡沫、硅橡胶等软质材料上,然后将其置入刚性阴模内,运用软模材料与阴模材料热膨胀系数差别,在模具加热过程中,软模受热膨胀,对预成型体起到挤压作用,从而提高构件致密性。该工艺由于可以以较低成本整体成型大尺寸复杂构造复合材料构件,因而受到人们关注。如Bender等14运用热膨胀软模辅助RTM工艺成功成型了内部构造复杂复
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