北师大《无机化学》第四版习题答案12.doc
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1、(完整word)北师大无机化学第四版习题答案12第十二章 配位平衡12-1 在1L 6 molL1的NH3水中加入0。01 mol 固体CuSO4,溶解后加入0.01 mol固体NaOH,铜氨络离子能否被破坏?(K稳Cu(NH3)42+=2。091013,KSPCu(OH)2=2.210-20)解:CuSO4在过量的氨水溶液中几乎完全形成Cu(NH3)42+,则Cu(NH3)42+ = Cu2+ + 4NH3 平衡时: 0。01x x (6-0.04)+4x 铜氨络离子不能被破坏.122 在少量NH4SCN和少量Fe3+同存于溶液中达到平衡时,加入NH4F使F=SCN= 1 molL1,问此时
2、溶液中FeF63和 Fe(SCN)3浓度比为多少?(K稳Fe(SCN)3=2.0103,K稳FeF63= 11016)解: 12-3 在理论上,欲使1105 mol的AgI溶于1 cm3氨水,氨水的最低浓度应达到多少?事实上是否可能达到这种浓度?(K稳Ag(NH3)2+=1.12107,KSPAgI=9。31017)解: 起始浓度 a 0 0达到平衡时 a-2x x x (全部溶解时:)此反应的平衡常数:因此: 事实上不可能达到这种浓度。124 通过配离子稳定常数和Zn2+/Zn和Au+/Au的标准电极电势计算出Zn(CN)42/Zn和Au(CN)2/Au的标准电极电势,说明提炼金的反应:Zn
3、 + 2Au(CN)2=Zn(CN)42+ 2Au在热力学上是自发的.解: 将反应设计成原电池正极: 负极: 反应能正向自发。12-5 为什么在水溶液中Co3+(aq)离子是不稳定的,会被水还原而放出氧气,而3+氧化态的钴配合物,例如Co(NH3)63+,却能在水中稳定存在,不发生与水的氧化还原反应?通过标准电极电势作出解释。(稳定常数:Co(NH3)62+ 1。38105;Co(NH3)63+ 1。581035, 标准电极电势Co3+/Co2+ 1.808V;O2/H2O 1。229V;O2/OH 0。401V, Kb(NH3)=1。8105)解:(1) 设计成原电池:正极: 负极: (2)
4、Co(NH3)63+/Co(NH3)62+= (Co3+/Co2+)0.0592lgK稳Co(NH3)63+/K稳Co(NH3)62+= 1。8080.0592lg(1。581035)/(1。38105)=0。028V设计成原电池:正极: =0.028V负极: 1 0 01x x x 反应不能正向进行.126 欲在1L水中溶解0.10 mol Zn(OH)2,需加入多少克固体NaOH?(K稳Zn(OH)42=4.61017,KSPZn(OH)2=1。21017)解: 平衡浓度 (a0。2)+2x 0。10x 完全溶解时,x=0, 127 在pH=10的溶液中需加入多少NaF才能阻止0.10 m
5、olL1的Al3+溶液不发生Al(OH)3沉淀?(K稳AlF63=6.91019,KSPAl(OH)3=1。31020)解: 设加入NaF的浓度为a , 平衡浓度 (a0.60)+6x 0。10x 104x很小时,平衡常数表达式可近似为: a=0.607 molL112-8 测得Cu| Cu(NH3)42+(1.00 molL1),NH3(1。00 molL1) | H+(1.00 molL1) |H2 (1bar),Pt的电动势为0。03V,试计算Cu(NH3)42+的稳定常数.解:电池反应式:正极:负极: 12-9 硫代硫酸钠是银剂摄影术的定影液,其功能是溶解未经曝光分解的AgBr。试计算
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