第三节定量分析方法评价.ppt
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1、第三节第三节定量分析方法定量分析方法评价指标评价指标 一、灵敏度一、灵敏度(Sensitivity)反反映映了了仪仪器器或或方方法法识识别别微微小小浓浓度度或或含含量量变变化化的的能能力力,也也就就是是说说,当当浓浓度度或或含含量量有有微微小小变变化化时时,仪仪器器或或方方法法均均可可以以觉觉察出来。察出来。(一)定义:被被测测物物质质单单位位浓浓度度或或单单位位质质量量的的变变化化引引起响应信号值变化的程度。起响应信号值变化的程度。dc 是被测物质的浓度的变化量是被测物质的浓度的变化量dm 是被测物质的质量的变化量是被测物质的质量的变化量dx 响应信号的变化量响应信号的变化量(二)影响灵敏度
2、的因素(1)校校正正曲曲线线的的斜斜率率:灵灵敏敏度度实实际际上上就就是是标标准准曲曲线线的的斜斜率率,标标准准曲曲线线的的斜斜率率越越大大,方方法法的的灵灵敏敏度度就越高。就越高。(2)分析的重现性或精密度。分析的重现性或精密度。二、精密度二、精密度(Precision)使使用用同同一一方方法法或或步步骤骤,对对同同一一试试样样进进行行多多次次重重复复测测量量所所得得分分析析数数据之间符合的程度。据之间符合的程度。(一一)标准偏差标准偏差(Absolutestandarddeviation),s n:为测定次数,:为测定次数,xi:为第:为第n次测定值,次测定值,x为为n次测定的平均值。次测
3、定的平均值。(二二)相对标准偏差相对标准偏差(RelativeStandardDeviation,sr)精密度是测量中随机误差的量度。精密度是测量中随机误差的量度。三、检出限三、检出限(Detectionlimit)(一一)定义定义在在给给定定置置信信水水平平上上能能够够检检测测到到的的待待测物质的最小浓度或质量。测物质的最小浓度或质量。它和分析信号它和分析信号(Signal)与空白信号与空白信号的波动的波动(噪音噪音,Noise)有关,或者说与信噪有关,或者说与信噪比比(S/N)有关。有关。(二二)表示表示1.以浓度表示的称为相对检出限以浓度表示的称为相对检出限2.以质量表示的称为绝对检出限
4、以质量表示的称为绝对检出限A.检出限表明被测物质的最小浓度或最小检出限表明被测物质的最小浓度或最小质量的响应信号可以与空白信号相区别。质量的响应信号可以与空白信号相区别。B.只有当有用的信号大于噪音信号时,仪只有当有用的信号大于噪音信号时,仪器才有可能识别有用信号。器才有可能识别有用信号。例如:光学分析法例如:光学分析法可以与空白信号区别的最小测定信号可以与空白信号区别的最小测定信号XL :空白信号的平均值空白信号的平均值sb:空白信号的标准偏差空白信号的标准偏差k:根据一定的置信水平确定的系数,根据一定的置信水平确定的系数,(IUPAC建议建议k值取值取3)检出限的定义:检出限的定义:能能产
5、产生生净净响响应应信信号号为为XL-Xb 的的被被测测物物质质的的浓浓度度或或质质量量就就是是方方法法对对该该物物质质的的检出限。检出限。(1)方法的灵敏度越高,精密度越好,检出限就越低。方法的灵敏度越高,精密度越好,检出限就越低。(2)检出限是方法灵敏度和精密度的综合指标,它是评检出限是方法灵敏度和精密度的综合指标,它是评价仪器性能和分析方法的主要技术指标。价仪器性能和分析方法的主要技术指标。S:是方法的灵敏度是方法的灵敏度四、准确度四、准确度(Accuracy)被被测测物物质质含含量量的的测测定定值值与与真真实实值值(亦亦称称真真值值)相相符符合合的的程度。程度。(一一)表示表示准确度常用
6、相对误差量度准确度常用相对误差量度x:被测物质含量的测定值,:被测物质含量的测定值,:被测物质含量的真值或标准值。:被测物质含量的真值或标准值。(二二)作用作用(1)制备标准物质。制备标准物质。(2)在在建建立立新新的的分分析析方方法法时时,对对标标准准物物质质的的测测量量可可找找出出误误差差的的来来源源,并并通通过过空空白白分分析析和和仪仪器器校校正正来来消消除误差。除误差。五、选择性五、选择性(Selectivity)定义:定义:是指某种分析方法测定某组分时能是指某种分析方法测定某组分时能够避免试样中其他共存组分干扰的能力。够避免试样中其他共存组分干扰的能力。表示:表示:选择性通常为在指定
7、的测量准确度选择性通常为在指定的测量准确度下,共存组分允许量下,共存组分允许量(浓度或质量浓度或质量)与待测与待测组分的量组分的量(浓度或质量浓度或质量)的比值。的比值。该比值越大,表示选择性越好。该比值越大,表示选择性越好。六、响应时间和分析效率六、响应时间和分析效率(一一)响应时间响应时间(Responsetime)是指激发信号刺激试样而使仪是指激发信号刺激试样而使仪器检测信号达到总变化量一定百分器检测信号达到总变化量一定百分数所需要的时间。数所需要的时间。一般来说,相应时间越短越好一般来说,相应时间越短越好(二二)分析效率分析效率是指在单位时间内能够测定试样是指在单位时间内能够测定试样的
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