年产1000吨对氨基苯甲酸生产基本工艺设计.doc
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1、前言1925年,对氨基苯甲酸初次在世界上实现了工业化生产,20世纪40年代末至50年代初,对氨基苯甲酸获得迅速发展。1988年世界对氨基苯甲酸生产能力已达108.4万吨,装置开工率为85。由于需求剧增,对氨基苯甲酸市场日趋紧俏。80年代末和九十年代初,世界重要对氨基苯甲酸生产厂家Aristech、Dow和Shell纷纷扩大生产能力,导致全球对氨基苯甲酸生成能力过剩,装置开工率逐年递减。1992年开工率已降至66。但是由于化工业迅速成长与发展以至于对氨基苯甲酸使用广泛度在不断继续扩大中,形势迅猛发展。到1989年诸多国家对氨基苯甲酸工厂生产工艺装备开工达到了93,更有大某些国家呈现出对氨基苯甲酸
2、很缺货状态。为此,各大生产厂家纷纷新建或扩建对氨基苯甲酸装置,生产能力已达286.9万吨1。对氨基苯甲酸生产重要集中在美国、西欧、日本。美国为首西欧国家对氨基苯甲酸生产打趣道世界总量89%。世界对氨基苯甲酸生产重要由GEP、Shell、Dow和Bayer4家公司控制,约占世界生产能力70。其中GEP是世界最大对氨基苯甲酸生产公司,共建有5套装置,分布在美国、荷兰、西班牙、日本,总生产能力达到56.4万吨/年。对氨基苯甲酸生产能力位居世界第二,在美国、荷兰各有一套装置,总生产能力达到37万吨/年。Bayer在德国、比利时分别建有一套对氨基苯甲酸生产装置,总生产能力达到28万吨/年1。 当前国外新
3、建、拟建装置共9套,生产能力总计76万吨/年,除Bayer在美国、比利时新建装置外,别的均分布在亚太地区2。国内对氨基苯甲酸生产能力、产量、工艺技术和产品质量等,都与国外存在较大差距,体当前3:生产能力小、产量低,国内对氨基苯甲酸生产能力尚局限性3万吨/年,远不能满足市场需求;生产装置达不到经济规模,国内当前大多数装置还局限性千吨/年,最大装置也只有无锡树脂厂1万吨/年,仅为国外装置规模1/10,极大影响了经济效益;工艺落后,国内对氨基苯甲酸生产工艺仍以催化加氢还原法为主,不但原料消耗高,劳动强度大,并且产品质量差,严重地影响了其下游产品地开发。对氨基苯甲酸作为一种非常重要有机化工原料,贯穿于
4、整个化学工业,同步在现实生活中也具备非常广泛应用。因而,选取一种经济环保生产对氨基苯甲酸办法具备很重要现实意义。对氨基苯甲酸生产历史悠久,随着化工产业迅猛、飞速发展,对氨基苯甲酸生产工艺也随之发生变化,合成工艺不断得到改进,并趋于完善。本设计采用对硝基苯甲酸、氢气为原料,以对pd/c为催化剂来合成对氨基苯甲酸,原料价廉易得,反映条件温和,操作以便,生产成本低,达到了化工设计优化目。1、生产工艺选取1.1常用生产办法制取对氨基苯甲酸重要办法有如下四种:1.1.1以对硝基苯甲酸为原料合成对氨基苯甲酸1.化学还原法(1)AI还原法其实AI还原能力是较弱,因此当在无机酸介质中进行还原时,是要用比较高温
5、度。咱们用较浓一点HCI作为介质,再用AI来还原对硝基苯甲酸,这时对氨基苯甲酸收率可觉得86%。用这种办法其长处是价格比较便宜、收率比较高等等特点,缺陷是它反映条件长处严格,解决起来会比较麻烦。(2)Sn还原法Sn还原法中最惯用还原剂是SnCI:。由于SnCI在水溶液中及易水解,因而,在用SnCI还原对硝基苯甲酸时,必须要在有机介质中进行。收率为88%。此办法拥有反映快、收率很高等等特点,但是,局限性之处是产品分离还比较困难,并且由于使用了有机溶剂,因此其成本较高。(3)Fe还原法用Nacl为电解质,稀HCI为介质,在96104间,用铁屑还原对硝基苯甲酸,PABA收率87.5%;2用金属氢化物
6、还原法用金属氢化物作为还原剂重要是来自元素周期表中第三主族元素氢化物,例:LIH、NaB等等,其中LIH;还原能力还是较强,它能将对硝基苯甲酸一下还原成对甲基苯胺,因此不能盲目地用来用于合成对氨基苯甲酸。虽然NaB还原能力长处弱,如果只使用它做还原剂话是对硝基起不了作用,还要与过渡金属盐合成复合还原剂,这样才干用做还原对硝基苯甲酸。其收率可以到达91%以上。普通都用于实验室合成对氨基苯甲酸。3.硫化物还原法用硫化物其实是很温和一种还原剂,像如果用NaS来还原对硝基苯甲酸话,段及苯甲酸收率将可以达到80%。4.催化还原法(1)Ni催化还原法在用Ni作催化剂,对氨基苯甲酸收率在90%以上,可以说纯
7、度是非常高。用NiAI合金来用做为催化剂话,通过反映得到对氨基苯甲酸,规定温度为125,压力等于3.1MPa,其中催化剂用量为6%,当咱们用原料液浓度达到9%时候,对氨基苯甲酸收率为88%。(2)Pt催化还原法Pt是一种催化性较好一种试剂,经常被用作催化反映中,由于咱们只要在常温常压条件下通过持续加氢反映就可以得到对氨基苯甲酸了,但是它缺陷很明显,由于催化性较好导致它反映进行限度很不容易被掌控,因而也不常被采用此种办法来用做工业上生产对氨基苯甲酸。(3)Pd催化还原法通过用Pd来做催化剂加上氢气作为还原剂来还原对硝基苯甲酸生成对氨基苯甲酸是最惯用并且是最经济一种办法了。在90度温度下以对硝基苯
8、甲酸为原料来还原成对氨基苯甲酸其收率将会达到88%以上,并且反映速度也相对较快,成本也不高,因此作为生产对氨基苯甲酸一种办法再适合但是了。5.电解还原法直接电解还原法直接用电解还原办法就是把阴极发生反映直接用于来还原对硝基苯甲酸这样就可以得到咱们需要对氨基苯甲酸了。1.1.2 以对苯二甲酸为原料合成对氨基苯甲酸是运用废涤纶水解产物对苯二甲酸为原料,通过酸化、单皂化、氨解、降解四步反映,并且四步反映均有很高转化率,其总收率为61.2%,并且反映条件也缓和,得到产品含量将不不大于96.4%。1.1.3 用对甲基苯胺作为原料来合成对氨基苯甲酸咱们用对甲基苯胺为原料,把它通过了酸化,氧化过程尚有最后一
9、部水解过程来制得咱们需要对氨基苯甲酸。在反映过程中其中氧化某些是要咱们用人工来操作搅拌均匀。氧化后溶液咱们在将其水解时要将反映完水解溶液用碱性物质氨水来调节使其到呈现微碱性。还要用酸来滴定直到有结晶产品析出来,需要注意是此结晶物普通是长处难以析出来,并且就算是重结晶恐怕也很难达到预设产品收率。但是如果咱们将高氧化性物质高锰酸钾在搅拌过程中将其置于沸水中完全溶解后溶液再依次分量放入瓶中反映,怕高锰酸钾由于其固体颗粒浓度也许不相似导致溶液均匀分布带来了困扰,并且搅拌起来也很不以便了。用碱性氨水在水解后溶液中将其碱性调节为4和5之间,这样就可以使产物比较容易析出了。1.1.4 以分枝酸为原料生物合成
10、对氨基苯甲酸这是一种生物合成对氨基苯甲酸办法。是在各种生物酶作用下通过运用生物酶活性来合成对氨基苯甲酸是一种很可观很环保办法,属于当下咱们研究重点更是咱们研究热点办法。1.2生产工艺1.2.1反映过程以对硝基苯甲酸为原料经催化加氢制得对氨基苯甲酸,是一种还原反映,采用是液相加氢制备对氨基苯甲酸,因此压力对反映影响不是很大,持氢压力为0.5MPa,而催化剂用量,反映温度等对对氨基苯甲酸影响很大。当加人占原料量3%Pd/c催化剂后,产率便可提高到98.4%,当催化剂用量增长到3.5%一4%时,产率设有明显提高.并且随着温度升高,产率逐渐提高,当温度为90时,产率可达到98.4%,当温度继续升高时,
11、产率提高趋势缓慢.采用液相加氢制备对氨基苯甲酸,它与老式铁粉还原相比,长处在于三废污染少,减少产品成本,收率增长,且所用催化剂易于和产物分离,故本制备办法对于开发对氨基苯甲酸生产有一定意义.因此生产对氨基苯甲酸最佳工艺条件为:对硝基苯甲酸与与氢气摩尔比为4:1加氢反映催化剂用量为3%,反映时间为8小时,反映最佳温度为90.1.2. 2过滤过程经反映釜催化加氢还原后过滤,滤去pd/c催化剂。1.2.3 盐酸酸化过程通过滤后溶液用10%盐酸进行酸化结晶1.2.4离心及干燥过程将溶液置与离心机里离心,再将离心得到晶体通过洗涤再放入干燥器中进行干燥,就可以得到需要对氨基苯甲酸产品。1.3生产控制参数、
12、丙酮加料方式及详细操作1.3.1投料配比对硝基苯甲酸:氢气=1:4(摩尔比),催化剂pd/c用量为原料对硝基苯甲酸3%(质量分数)1.3.2反映温度、压力和反映时间反映时温度控制在90,0.5MPa,反映时间为8小时。1.3.3 详细操作过程在90条件下,往反映釜中加入定量对硝基苯甲酸, 5%氢氧化钠溶液和水,将其混合物加热至物料完全溶了为止,测定其pH值为6.8,加人搅拌磁子和Pd/C催化剂,在封闭反映系统中,用氢气置换,搅拌,升温至80,通入氢气,继续将其升高温度至90,保持氢气压力为0.5MPa反映,定期测定其氢气反映速度,当持续30分钟不再吃氢时即阐明反映已经结束了.反映液要通过过滤,
13、再酸化结晶干燥得到产品.收率95%.生产工艺流程见物料流程图。1.4生产方式选用 半间歇操作过程是间歇操作过程持续操作过程。依照设计任务规定,对氨基苯甲酸年生产能力为1000t,取年工作日为300天,则每昼夜生产能力为1000/3001.111t,因此按照此生产量应当采用间歇操作比较好。1.5产品物性、用途及原料参照投量1.6产品物性3对氨基苯甲酸有其英文命名为p-aminobenzoic acid,又叫4-氨基苯甲酸,化学式可以写C7H7NO2,构造式可以表达为,熔点186187,对氨基苯甲酸分子量为137.14,对氨基苯甲酸在水中是微溶,对氨基苯甲酸其密度为1.375(在25下),是无色针
14、状型晶体,对氨基苯甲酸在空气中或在光照下会变为浅浅浅黄色。虽然对氨基苯甲酸在冷水中是微容但对氨基苯甲酸容易溶于热水中、在乙醇,乙醚,乙酸乙酯等有机溶剂中也易容尚有冰醋酸中也比较容,但是对氨基苯甲酸难溶于水、苯,还不溶于石油醚等。1.7用途对氨基苯甲酸作为一种非常重要有机化工原料,贯穿于整个化学工业,同步在现实生活中也具备非常广泛应用。因而,选取一种经济环保生产对氨基苯甲酸办法具备很重要现实意义。对氨基苯甲酸生产历史悠久,随着化工产业迅猛、飞速发展,对氨基苯甲酸生产工艺也随之发生变化,合成工艺不断得到改进,并趋于完善。本设计采用对硝基苯甲酸、氢气为原料,以对pd/c为催化剂来合成对氨基苯甲酸,原
15、料价廉易得,反映条件温和,操作以便,生产成本低,达到了化工设计优化目。对氨基苯甲酸重要是用在医疗医药中。它更是咱们人类机体中细胞生长和分裂某些必要物质某些构成之一。对氨基苯甲酸作为一种非常重要有机化工原料,在化工行业中都是广泛使用,不但在化工行业在咱们实际生活中应用也很广泛。由于它是一种很经济并且很环保办法,对氨基苯甲酸生产合成办法也得到了很大改进,不但经济还很环保,大大得到了改进。 1.8原料参照投量(按生产每吨对硝基苯甲酸计)原料对硝基苯甲酸:1.4243t氢气:0.0682t催化剂 pd/c:0.0427t2、物料衡算2.1生产能力计算生产能力计算是依照生产任务来及实际状况来定,依照其生
16、产任务为;每年要产对氨基苯甲酸1000 t,又依照公式:开工因子是等于咱们生产装置时间除以年时间,因此咱们为了要完全充分运用到设备,咱们开工因子必要获得大一点这样才经济利润也大一点,就是要把它设立为接近于1,同步依照实际状况又不也许等于1,由于实际生产要考虑因素诸多。例如咱们要想到咱们生产设备维修和某些不可避免开运与停工因素等等状况,因此普通咱们获得开工因子为0.8到0.9之间,一年365天,除去某些节假日,设备保养,修理等一共大概65天,咱们取生产对氨基苯甲酸工作时间为一年300天。全天生产分为三个班,每一种班定为生产对氨基苯甲酸一批。因而可以算出每批料年生产能力为(1000/3003)=
17、1.11t/班,并以此作为物料衡算原则。2.2质量守恒定律做产品生产物料衡算依照质量守恒定律它是指进入一种系统所有进料量,要必要和离开这个系统所有物料量要相等。还要计算反映过程中总损失量和反映中体系累积量。以此作为咱们物料衡算研究根据。总可以用下列式子来表达: G进=G出+G损+G积其中G进等于输入物料量总和;G出等于离开物料量总和;G损总损失量;G积系统中积累量。(1)反映釜物料衡算对氨基苯甲酸生产规模采用是分批操作设备,当反映终了时候,系统物料将完全排出因此此时系统内物料积累量将为零,按照此种状况,上面物料衡算等式就可以写为G进=G出+G损。应为采用是分批操作因此咱们可以拟定生产对氨基苯甲
18、酸计算原则为1.11t每批,因而要精准计算出每批产量及每批原料投料量。1)催化加氢过程反映:每批生产对氨基苯甲酸:G=1000t/(3003)=1.11t催化剂pd/c用量占投料量3%对氨基苯甲酸产品最后收率为95,故每批投对硝基苯甲酸量:G1=1.11/95%167/137=1.42t每批投氢气量:G2=1.4242/167=0.0682t每批投催化剂pd/c量:G3=1.420.03=0.0427t过程转化率为:98%(以对硝基苯甲酸计算)对氨基苯甲酸产量: 1.420.98137/167=1.145t对硝基苯甲酸余量:1.42(1-0.98)=0.028t氢气余量:0.0682-1.42
19、0.9832/167=0.0180t生成水量:1.420.98218/167=0.30t物料衡算见表表2.1催化加氢物料表输入输出序号物料名称质量(t)序号物料名称质量(t)1对硝基苯甲酸1.421对硝基苯甲酸0.0282氢气0.06822氢气0.01803Pd/c催化剂0.043Pd/c催化剂0.04水0.30对氨基苯甲酸1.145总计1.493总计1.493(2)碱中和物料衡算每批输入氢氧化钠溶液量: 114540/(1375%)-0.02840/(1675%)=6.82t输入对氨基苯甲酸量: =1.145t输入对硝基苯甲酸量: =0.0682t输入水量: =0.30t输出对氨基苯甲酸钠量
20、: 1145159/137=1.3289t输出对硝基苯甲酸钠量: 0028189/167=0.028t输出水量: 030+1.14518/137+0.02818/167+6.820.95=6.936t物料衡算见表表2.2碱中和物料衡算表(t/班)输入输出序号物料名称质量(t)序号物料名称质量(t)1对硝基苯甲酸0.06821对硝基苯甲酸钠0.0282对氨基苯甲酸1.1452对氨基苯甲酸钠1.3289水0304水6.9360氢氧化钠溶液682总计1.493总计1.493(3)酸化结晶物料衡算对氨基苯甲酸在水中溶解度约为0.3g/100g,对硝基苯甲酸在水中溶解度为0.02g/00g.输入对氨基苯
21、甲酸量: =1.3289t输入对硝基苯甲酸量:=0.0322t输入水量: =6.9360t输入10%盐酸量: =3.1129t输出固体对氨基苯甲酸量: 1.3289137/159-0.0292=1.1158t输出固体对硝基苯甲酸量: 0.0322167/189-0.0019=0.0265t输出溶液对氨基苯甲酸量: =0.0292t输出溶液对硝基苯甲酸量: =0.0019t输出水量: 6.9360+3.11290.9=9.7377t输出氯化钠量: 1.328958.5/159+0.032258.5/189=0.4989t物料衡算见表:表2.3酸化结晶物料衡算表(t/班)输入输出序号物料名称质量(
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