年产10万吨聚氯乙烯生产基本工艺设计.doc

材料科学与工程学院
毕业设计

学 生 姓 名
班级 / 学号
专 业 材料科学与工程
设 计 题 目 年产10万吨聚氯乙烯生产工艺设计方案
指 导 教 师
职 称

2 月28日

设计总阐明
聚氯乙烯（PVC）是一种热塑性合成树脂，有优良电绝缘性，难以自燃，重要用于生产透明薄膜、塑料管件、各类板材等。其再加工产品在全球不同领域均有着非常广泛应用。
依照设计任务书，本设计进行了年产10万吨聚氯乙烯（PVC）工艺设计。在查阅、参照大量文献以及对以往某些车间设计研究学习下，进行了科学设计以及对有关物料衡算。
本设计筹划采用悬浮聚合法生产聚氯乙烯，原料为氯乙烯单体以及混合用有机过氧化物和偶氮类引起剂、明胶分散剂和去离子水。结合所选取生产工艺方案和产品生产实际状况，进行了关于物料和热量平衡计算。安排每日三班次，每班8小时生产强度，设计可达到日产303吨年产达10万吨聚氯乙烯生产车间。
本设计也充分考虑到工作人员工作环境以及工作安全性，尽量将车间规划为安全，绿色，在工作人员遵守车间操作规程状况下，工作更加安全高效。
本设计由许春华副专家指引，在反映拟定、生产流程安排等整个设计过程中提出了许多宝贵意见，使得设计能更高效地完毕，在此学生表达衷心感谢。
鉴于知识和实际经验所限，设计难免存在欠缺，恳请批阅教师批评指正。

目录
1总论 2
1.1 概述 2
1.1.1 聚氯乙烯（PVC）概述与应用范畴 2
1.1.2 聚氯乙烯（PVC）改性品种 2
1.1.3 聚氯乙烯（PVC）生产行业现状及发展前景 2
1.2 聚氯乙烯（PVC）产品分类和命名 2
1.2.1 聚氯乙稀（PVC）产品分类 2
1.2.2 聚氯乙稀（PVC）产品命名 2
1.3 聚氯乙烯（PVC）生产办法[5] 2
1.3.1 悬浮聚合法[6] 2
1.3.2 乳液聚合法 2
1.3.3 本体聚合法 2
1.3.4 溶液聚合法 2
1.4 设计规模原料选取与产品规格 2
1.4.1设计规模 2
1.4.2重要原料规格及技术指标 2
1.4.3产品规格 2
2工艺设计与计算 2
2.1 工艺原理 2
2.2 工艺条件影响因素 2
2.2.1 聚氯乙烯（PVC）聚合重要影响因素 2
2.3 工艺路线选取 2
2.3.1 工艺路线选取原则 2
2.3.2 悬浮法聚氯乙烯（PVC）工艺流程详细工艺路线 2
2.3.3 工艺流程示意图 2
2.4 工艺配方与工艺参数 2
2.4.1 工艺配方（质量份）： 2
2.4.2 工艺参数： 2
2.5 物料衡算 2
2.5.2 物料衡算办法与环节 2
2.5.3 物料衡算 2
2.6热量衡算 2
2.6.1 热量衡算意义和作用 2
2.6.2 热量衡算 2
3设备选型 2
3.1 选型原则 2
3.2 核心设备选取与计算 2
3.2.2 传热元件计算 2
3.2.3 搅拌器选取 2
3.3 核心设备选用 2
3.4 其他设备选取 2
3.5 核心设备一览表 2
4车间布置设计 2
4.1 车间设备布置原则 2
4.2 车间设备平面布置原则 2
4.3 车间设备立面布置原则 2
4.4 车间操作人员安排 2
4.5 车间平面布局图 2
5 非工艺设计 2
5.1 环保 2
5.2 公用工程 2
5.2.1 供水 2
5.2.2 供电 2
5.2.3 供暖 2
5.2.4 通风 2
致 谢 2
参照文献 2

1总论
1.1 概述
1.1.1 聚氯乙烯（PVC）概述与应用范畴
聚氯乙烯简称PVC，是由氯乙烯在引起剂作用下聚合而成热塑性树脂，是氯乙烯均聚物。氯乙烯均（OVC）聚物和氯乙烯（PVC）共聚物统称为氯乙烯树脂。聚氯乙烯（PVC）为无定形构造白色粉末，支化度较小。工业生产聚氯乙烯（PVC）分子量普通在5万～12万范畴内，具备较大多分散性，分子量随聚合温度减少而增长；聚氯乙烯（PVC）无固定熔点，80～85℃时开始软化，130℃时转变为粘弹态，160～180℃时则开始转变为粘流态。聚氯乙烯（PVC）有较好机械性能，抗张强度60MPa左右，冲击强度5～10kJ/m2，有优秀介电性能但对光和热稳定性差，在100℃以上或经长时间阳光曝晒，就会分解而产生氯化氢并进一步自动催化分解，引起变色其物理机械性能也迅速下降，在实际应用中必要加入稳定剂以提高对热和光稳定性。
聚氯乙烯（PVC）非常坚硬，溶解性也很差，只能溶于环己酮、二氯乙烷和四氢呋喃等少数溶剂中，对有机和无机酸、碱、盐均稳定，化学稳定性随使用温度升高而减少。聚氯乙烯（PVC）溶解在丙酮-二硫化碳或丙酮－苯混合溶剂中可用于干法纺丝或湿法纺丝而成纤维，称氯纶。
此外，聚氯乙烯（PVC）具备难燃、耐酸碱、抗微生物、耐磨并具备较好保暖性和弹性。
聚氯乙烯（PVC）可通过模压成型、层合成型、注塑成型、挤塑成型、压延成型、吹塑中空成型等办法进行加工，因此聚氯乙烯（PVC）制品广泛用工业、农业、建筑业、电子电气、交通运送、电力、电讯通信业、包装业等各个领域。聚氯乙烯（PVC）硬质制品甚至可代替金属制成各种工业行材，如门窗、管道、阀门绝缘板和防腐材料等，也可用做收音机、电话、电视机、蓄电池等外壳或家具、玩具等。聚氯乙烯（PVC）轻质品则可制成薄膜，加工制作雨披、桌布、包装材料、农膜等，其再加工产品可以制成人造革、电线、电缆等绝缘层[1]。
1.1.2 聚氯乙烯（PVC）改性品种
聚氯乙烯（PVC）性脆，热稳定性差，不易加工。为了改进其性能，增长品种，可进行改性，改性品种有氯乙烯共聚物、聚氯乙烯共混物和氯化聚氯乙烯等。[2]
(1) 氯乙烯共聚物
氯乙烯可以和乙烯、丙烯、醋酸乙烯酯、偏二氯乙烯、丙烯腈和丙烯酸酯类等单体共聚，共聚物产量占聚氯乙烯总产量25%如下。
(A) 氯乙烯 - 醋酸乙烯酯共聚物
采用悬浮共聚法，普通生产醋酸乙烯酯含量3%～5%和13%～15%两个品级，可用于制造塑料地板、涂料、薄膜、压塑制品、唱片及短纤维等。
(B) 氯乙烯 - 偏二氯乙烯共聚物
美国陶氏化学公司在30年代就研制成功了偏二氯乙烯含量在50%以上氯乙烯共聚物，商品名莎纶B(Saran B)这种共聚物耐老化，耐臭氧，机械性能好，能溶于四氢呋喃、环己酮及氯苯等有机溶剂，溶液具备较好粘合性与成膜性。用这种共聚物制得薄膜无毒、透明，具备极低透气性与透湿性，是极好食品包装材料。这种共聚物也是一种优良防腐蚀材料。由其制造纤维称偏氯纶，可做渔网、座垫编织物和化工滤布等。
(C) 丙烯 - 氯乙烯或乙烯－氯乙烯共聚物
丙烯含量约10%共聚物，用于吹塑成型和注射成型等。与氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物相比，加工温度较低、且与热分解温度间隔大，熔体流动性好，无毒，透明。乙烯-氯乙烯共聚物，也是用悬浮法在75℃和压力1.2～96MPa下共聚而成，乙烯含量为4%～43%，具备高耐冲击性，高透明度和优良加工性能，无毒，可制透明度高薄膜、容器等。
(D) 氯乙烯接枝共聚物
以乙烯－醋酸乙烯酯树脂为基材氯乙烯接枝共聚物，具备优良耐冲击性、耐气候性和耐热性，适于作室外用建筑材料。用聚丙烯酸酯与氯乙烯接枝共聚物。在西欧，接枝共聚物已有逐渐取代相应共混物趋势。
(2) 聚氯乙烯共混物
聚氯乙烯板材用其她树脂与PVC共混，是一种能多方面改进PVC性能好办法。用机械共混法使PVC与乙烯-醋酸乙烯酯树脂共混，能起到长效增塑作用，改进冲击强度、耐寒性及加工性。聚氯乙烯与丁腈橡胶，氯化聚乙烯或 ABS树脂共混，也可以明显改进韧性，耐寒性和加工性。与甲基丙烯酸甲酯－丁二烯－苯乙烯共聚物（见聚苯乙烯）共混物，不但冲击强度高，并且可以得到透明制品。聚氯乙烯共混物研究与生产，品种不断增长，使用范畴不断扩大。
(3) 氯化聚氯乙烯　
聚氯乙烯（PVC）经氯化而得一种热塑性树脂，由溶液氯化法制得，俗称过氯乙烯，简称CPVC，含氯量61～68%，氢原子没有所有被氯取代。白色或淡黄紫色粉末，溶解性比聚氯乙烯好，能溶于丙酮、氯苯、二氯乙烷和四氯乙烷，耐热性比聚氯乙烯高20～40℃，耐寒性比聚氯乙烯约低25℃，不易燃烧，耐气候、耐化学药物及耐水性均优，可以用挤出法生产管材,重要作热水上水管使用。氯化聚氯乙烯溶液有良好粘合性、成膜性和成纤性，可用于胶粘剂、清漆和纺丝。胶粘剂重要用于粘接聚氯乙烯（PVC）板及其制品。清漆漆膜能耐腐蚀、柔软、耐磨且剥离强度高，用它纺成丝称过氯纶，对酸、碱、盐皆稳定，适于作耐化学腐蚀滤布、工作服、筛网、渔网和运送带等。
其生产办法有两种：
（A） 溶液氯化法
将聚氯乙烯溶于氯苯或四氯乙烷，在衬铝或搪瓷反映釜中，于光或自由基引起下，搅拌并通入氯气，在70℃下氯化，氯化过氯化聚氯乙烯溶液经水析、水洗、过滤、干燥即得白色絮状颗粒成品。此法操作和设备均较简朴，但氯化时间较长。
（B） 悬浮氯化法
将聚氯乙烯（PVC）悬浮于含二氯甲烷膨润剂水或稀盐酸溶液中，在加压釜内通入氯气，于60℃下氯化，产物用乙醇沉淀出来。此法氯化时间短，但操作不易掌握，设备规定高，工业上较少采用。加工可分为各组分混合、塑化及成型加工三个环节。树脂与按配方添加各种助剂配合时，可用捏和机或高速搅拌混合机均匀混合，再经挤出机塑化、切粒，即得到塑化好粒料。这种粒料可以贮存待用或出售。粒料经挤出、吹塑、压延或注射成型加工为各种制品，也可以直接用混好粉料（也称干混料）进行硬制品加工。
1.1.3 聚氯乙烯（PVC）生产行业现状及发展前景
聚氯乙烯（PVC）广泛应用于工业、农业、建筑业、交通运送业、电力电讯、包装业等各个领域。国内聚氯乙烯（PVC）生产能力约为1200万吨，产量为1100万吨，净进口量达近200万吨，消费年增长率在10.5％左右。随着节水灌溉政策、建筑用化学建材、包装业、电子电气业、汽车业等下游行业对聚氯乙烯（PVC）需求急速增长，将来几年国内对聚氯乙烯（PVC）(PVC)需求依然会保持较高增长速度。全球PVC消费量约为3500万吨，预测到国内聚氯乙烯（PVC）树脂需求量将达到近1500万吨，将达到2160万吨。
1.2 聚氯乙烯（PVC）产品分类和命名
1.2.1 聚氯乙稀（PVC）产品分类
依照生产办法不同，PVC可分为：通用型PVC树脂、高聚合度PVC树脂、交联PVC树脂。通用型PVC树脂是由氯乙烯单体在引起剂作用下聚合形成；高聚合度PVC树脂是指在氯乙烯单体聚合体系中加入链增长剂聚合而成树脂；交联PVC树脂是在氯乙烯单体聚合体系中加入具有双烯和多烯交联剂聚合而成树脂。
依照氯乙烯单体获得办法来区别，可分为电石法、乙烯法和进口（EDC、VCM)单体法（习惯上把乙烯法和进口单体法统称为乙烯法）。
依照聚合办法，聚氯乙烯可分为四大类：悬浮法聚氯乙烯，乳液法聚氯乙烯、本体法聚氯乙烯、溶液法聚氯乙烯。悬浮法聚氯乙烯是当前产量最大一种品种，约占PVC总产量80%左右。四种聚氯乙烯基本特性见表1.2.1。[3]

表1-1 不同合成办法制得聚氯乙烯（PVC）产品特性比较
生产办法
特性
悬浮聚合法
不含金属离子，有良好电绝缘性及热稳定性
乳液聚合法
颗粒较细，含杂质较多，电绝缘性及热稳定性不及悬浮法
本体聚合法
含杂质很少纯度高。热稳定性和电绝缘性优于悬浮法
溶液聚合法
含杂质很少纯度高，成本高，价格高。聚合物分子量不高
1.2.2 聚氯乙稀（PVC）产品命名
悬浮法聚氯乙烯按绝对黏度分六个型号：XS-1、XS-2……XS-6；XJ-1、XJ-2……、XJ-6。型号中各字母意思：X-悬浮法；S-疏松型；J-紧密型；国产悬浮法聚氯乙烯特性请见表1.2.2 。[4]

表1-2 国产悬浮法聚氯乙烯特性
产品型号
绝对黏度mPa·s
平均聚合度
XS-1 / XJ-1
>2.10
≥1340
XS-2 / XJ-2
1.90～2.10
1110～1340
XS-3 / XJ-3
1.80～1.90
980～1110
XS-4 / XJ-4
1.70～1.80
850～980
XS-5 / XJ-5
1.60～1.70
720～850
XS-6 / XJ-6
1.50～1.60
590～720
1.3 聚氯乙烯（PVC）生产办法[5]
聚氯乙烯（PVC）是由氯乙烯单体通过自由基聚合而成，聚合度n普通在500--0范畴内，其分子构造式如下：

聚氯乙烯（PVC）按聚合办法分四大类：悬浮法聚氯乙烯（PVC），乳液法聚氯乙烯（PVC）、本体法聚氯乙烯（PVC）、溶液法聚氯乙烯（PVC）。本设计筹划采用悬浮法生产聚乙烯。悬浮法(重要是水相悬浮法)生产氯化聚氯乙烯（PVC）为非均质产品,溶解度相对于溶液法产品低,但热稳定性高,重要用于制造管材、管件、板材等[4]。
1.3.1 悬浮聚合法[6]
使单体呈微滴状悬浮分散于水相中，选用油溶性引起剂则溶于单体中，聚合反映就在这些微滴中进行，聚合反映热及时被水吸取，为了保证这些微滴在水中呈珠状分散，需要加入悬浮稳定剂，如明胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、羟乙基纤维素等。引起剂多采用有机过氧化物和偶氮化合物，如过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二碳酸二乙基己酯和偶氮二异庚腈、偶氮二异丁腈等。聚合是在带有搅拌器聚合釜中进行。聚合后，物料流入单体回收罐或汽提塔内回收单体。然后流入混合釜，水洗再离心脱水、干燥即得树脂成品。氯乙烯单体应尽量从树脂中抽除。聚合时为保证获得规定分子量和分子量分布范畴树脂并防止爆聚，必要控制好聚合过程温度和压力。树脂粒度和粒度分布则由搅拌速度和悬浮稳定剂选取与用量控制。树脂质量以粒度和粒度分布、分子量和分子量分布、表观密度、孔隙度、鱼眼、热稳定性、色泽、杂质含量及粉末自由流动性等性能来表征。聚合反映釜是重要设备，由钢制釜体内衬不锈钢或搪瓷制成，装有搅拌器和控制温度传热夹套，或内冷排管、回流冷凝器等。为了减少生产成本，反映釜容积已由几立方米、十几立方米逐渐向大型化发展，最大已达到200m。聚合釜经多次使用后要除垢。以聚乙烯醇和纤维素醚类等为悬浮稳定剂制得聚氯乙烯（PVC）普通较疏松，孔隙多，表面积大，容易吸取增塑剂和塑化。
1.3.2 乳液聚合法
最早工业生产聚氯乙烯（PVC）一种办法。在乳液聚合中，除水和氯乙烯单体外，还要加入烷基磺酸钠等表面活性剂作乳化剂，使单体分散于水相中而成乳液状，以水溶性过硫酸钾或过硫酸铵为引起剂，还可以采用“氧化-还原”引起体系，聚合历程和悬浮法不同。也有加入聚乙烯醇作乳化稳定剂，十二烷基硫醇作调节剂，碳酸氢钠作缓冲剂。聚合办法有间歇法、半持续法和持续法三种。聚合产物为乳胶状，乳液粒径0.05～2μm,可以直接应用或经喷雾干燥成粉状树脂。乳液聚合法聚合周期短，较易控制，得到树脂分子量高，聚合度较均匀，合用于作聚氯乙烯糊，制人造革或浸渍制品。乳液法聚合配方复杂，产品杂质含量较高。
1.3.3 本体聚合法
聚合装置比较特殊，重要由立式预聚合釜和带框式搅拌器卧式聚合釜构成。聚合分两段进行，单体和引起剂先在预聚合釜中预聚1h，生成种子粒子，这时转化率达8%～10%，然后流入第二段聚合釜中，补加与预聚物等量单体，继续聚合。待转化率达85%～90%，排出残存单体，再经粉碎、过筛即得成品。树脂粒径与粒形由搅拌速度控制，反映热由单体回流冷凝带出。此法生产过程简朴，产品质量好，生产成本也较低。
1.3.4 溶液聚合法
溶液聚合法与乳液聚合法基本类似，在溶液聚合中，单体溶解在一种有机溶剂（如 n-丁烷或环己烷）中引起聚合，随着反映进行聚合物沉淀下来。溶液聚合反映专门用于生产特种氯乙烯与醋酸乙烯共聚物（通产醋酸乙烯含量在10-25%）。这种溶液聚合反映生产共聚物纯净、均匀，具备独特溶解性和成膜性。

在本设计中，采用老式悬浮聚合法生产聚氯乙烯。
1.4 设计规模原料选取与产品规格
1.4.1设计规模
本设计规模为年产10万吨聚氯乙烯（PVC），年实际工作日为330天，日生产能力为303吨。
1.4.2重要原料规格及技术指标
用于悬浮聚合氯乙烯单体纯度在99%以上，其她杂质含量见下表。
表1-3 原、辅料规格
序号
名称
含量％
1
乙烯
0.0002
2
丙烯
0.0002
3
乙炔
0.0002
4
丁二烯
0.0002
5
１-丁烯-３-炔
0
6
二氧化合物
0.0001
7
水
0.05
8
HCl
0
去离子水规格见下表。
表1-4 去离子水规格
序号
项目
数值
1
导电率/
0.5
2
pH值
7.0
3
氧含量,％
0.00001
4
硬度
0
5
SiO2,％
0
6
SO3,％
0.00001
7
氯,％
0
8
蒸发残留物％
0
1.4.3产品规格
产品及副产品规格见下表。
表1-5 产品规格
序号
纯度
单体含量
其他杂质
H2O
PH
备注
精聚氯乙烯（PVC）
≥99%
≤0.1
≤0.6
≤0.3
2.7-3.7
优级品
精聚氯乙烯（PVC）
≥98%
≤0.1
≤1.0
≤0.9
2.5-3.8
一等品
精聚氯乙烯（PVC）
≥97%
≤0.2
≤1.5
≤1.3
2.5-3.8
合格品
重要原料购买途径见下表。
表1-6 重要原料购买途径
原料名称
购买途径
氯乙烯
杭州力科化工有限公司
丙烯
杭州力科化工有限公司
乙炔
上海佳杰特种气体
丁二烯
吉益化工
1 – 丁烯 – 3 – 炔
吉益化工
去离子水
上海沈氏环保科技有限公司
HCL
爱康尼克公司

2工艺设计与计算
2.1 工艺原理
氯乙烯聚合属于自由基型聚合反映。聚合时所采用引起剂为油溶性偶氮类、有机过氧化物类和氧化还原引起体系。其反映迅速并且同步会放出大量反映热。链增长方工为头尾相连。聚合反映过程存在着很大限度增长链向单体转移，是影响产物相对分子质量重要因素，这种链转移会随温度升高而加快。
聚氯乙烯（PVC）由氯乙烯单体通过自由基聚合而成，聚合度n普通在500--0范畴内，其分子构造式如下：

氯乙烯悬浮聚合是生产聚氯乙烯（PVC）重要办法，这种办法具备操作简朴，生产成本低，产品质量好，经济效益好，用途广泛等特点，比较适于大规模工业生产。
在树脂质量上，用悬浮聚合生产聚氯乙烯（PVC）树脂孔隙率提高了300%以上，通过恰当解决后树脂中单体氯乙烯残留量由本来0.1%降到0.0005%如下。
此外，由于清釜技术和残留单体回收技术发展，减少了开釜次数，进而减少了氯乙烯单体释放量；采用烧结，冷凝或吸取办法汽提品和解决废气，从而进一步减少了氯乙烯单体消耗。
2.2 工艺条件影响因素
2.2.1 聚氯乙烯（PVC）聚合重要影响因素
（1） 单体纯度
用于悬浮聚合氯乙烯单体纯度应在99.9%以上。因此生产原料对聚氯乙烯（PVC）质量很重要。氯乙烯中杂质含量应尽量低某些，其中脱盐水PH值最佳近乎中性，在6.5至7.5之间，导率应不大于2um/cm。乙炔参加聚合后,会形成不饱和键使产物热稳定性变坏，由于不饱和多氯化物存在，不但会减少聚合速率、减少产物聚合度还易产生支链，从而使产品性能变坏。
（2） 引起剂
反映中引起剂多采用有机过氧化物和偶氮类引起剂，其中有机过氧化物指是过氧化二碳酸酯、过氧化酯类。它们既可以单独使用，也可以两种或两种以上引起活性不同引起剂复合使用，引起剂复合使用效果比单独使用更好，可另反映速度更均匀，操作更加稳定，产品质量好，同步加强了反映安全性。
引起剂用量可以采用下式进行估算后，再通过少量实验进行微量调节，其计算公式如下：
I（％）=NrM×10-4/[1-exp(-0.693t/t1/2)
式中：
I：工业上引起剂用量（质量分数），％；
Nr：引起剂理论消耗量，等于（1加减慢0.1）mol/tpvc)；用AIBN时,取0.9；用DCPD、EHP等过氧化二碳酯时，取1.1；
M：引起剂相对分子质量；
t：聚合时间/h；
t1/2：引起剂分解半衰期/h。
工业生产中聚合时间普通控制在5～10h，应用选取t1/2为2～3h引起剂。如果采用复合型引起剂，最佳是一种引起剂t1/2为4～6h。
（3） 分散剂
工业惯用分散剂重要有明胶、聚乙烯醇、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素和苯乙烯-顺丁烯二酸酐等。
工业上常以纤维素类（如羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素等）和醇解度75％～90％聚乙烯醇作为主分散剂，以非离子山梨糖醇（如一月桂酸酯、一硬脂酸酯、三硬脂酸酯等）作为辅助分散剂，也可两者进行复合使用。
（4） 水质与水量
氯乙烯悬浮聚合应使用去离子水，其规格规定如（表-去离子规格）所示。特别水中氯离子、铁和氧等含量应严格控制，其中氯离子若超过一定含量会导致树脂颗粒形成不均；水中铁会减少树脂热稳定性，并也许组织反映继续进行。
其水用量与树脂内部构造关于，紧密型树脂（以吸胶为分散剂）单体与水质量比为1：1.1～1：1.3；疏松型树脂（以聚乙烯醇为分散剂）单体与水质量比为1：1～1：2.0。
（5） 系统中氧
由于氧对聚合有缓聚和阻聚作用，在单体自由基存在下，氧能与单体作用生成过氧化高聚物[-CH2-CHCL-O-O-]n，此物质易水解行成酸类物质破坏悬浮液和产品稳定性，因而从聚合角度以及安全角度考虑，应将各种原料中氧和系统中氧完全清除干净。
（6） 其她助剂
（A） pH调节剂
氯乙烯悬浮聚合时pH值应控制在7～8，即在偏碱性条件下进行聚合。这样可保证引起剂有良好分解速率，；另分散剂更稳定，防止因产物裂解产生HCL从而导致悬浮液不稳定，进而导致黏釜、清釜和传热困难，最后影响产品质量。因而需要加入水溶性碳酸盐、磷酸盐、醋酸钠等物质作为缓冲来调节pH值。
（B） 防黏釜剂
在氯乙烯悬浮聚合中，存在黏釜现象，不但影响聚合传热，也影响最后产品质量，并且人工清釜劳动强度大，会影响到工人健康，因此应采用一定办法防止黏釜现象产生。在此采用加入防黏釜剂形式解决上述问题。惯用防黏釜剂是可以在水相中加入水相阻聚剂如次甲基蓝、硫化钠等；或在釜民壁、搅拌器等设备上均匀喷涂一定量水浴黑、亚硝基P盐或多元酚缩合物等。若依然发既有黏釜现象，可采用高压（14.7～39.2Mpa）水冲洗法清洗。
（C） 泡沫抑制（消泡剂）
消泡剂在此选用邻苯二甲酸二丁酯或（未）饱和C6～C20羧酸甘油酯。
（7） 聚合温度与压力
（A） 聚合温度
氯乙烯悬浮聚合温度高低决定了聚合产物相对分子质量大小，因而必要严格控制聚合温度。在实际生产中，普通应控制温度在正常温度正负0.5℃范畴内，并且要保证温度控制平稳，采用恰当降温解决手段，防止浮现异常现象。在此采用大流量低温差循环方式。
（B） 聚合压力
在反映温度下，氯乙烯有一定蒸汽压力，只有在聚合末期，大最单体聚合后，其蒸气压力才会有一定限度下降[6]。
2.3 工艺路线选取
2.3.1 工艺路线选取原则
工艺路线选取即生产办法选取。许多轻化工产品生产一种特点就是生产办法多样化。因此应对不同工艺路线逐个进行分析研究，通过比较分析找出一条符合实际最优工艺路线，拟定后即可进行工艺流程设计。工艺流程设计应注意其可靠性、先进性以及可操作性三点。
在此本设计筹划采用乳液悬浮法在引起剂作用下发生加成反映制取聚氯乙烯（PVC）。
2.3.2 悬浮法聚氯乙烯（PVC）工艺流程详细工艺路线
(1) 聚合
悬浮聚合过程是先运用水泵将去离子水打入聚合釜中并启动搅拌器,然后依次将分散剂、引起剂及其她助剂溶液加入聚合釜，再在聚合釜夹套内通入蒸汽和热水，当聚合釜内温度升高至聚合所需温度（50～58℃）后，改为通冷却水，控制聚合温度不超过反映温度正负0.5℃。而当转化率达60～70％，会有自加速现象发生，此时反映加快，激烈放热，此时应大量通入冷却水，待釜内压力达最高0.687～0.981Mpa时,即可使聚合物膨胀泄压出料,。由于聚氯乙烯（PVC）粒疏松限度与泄压膨胀压力关于，因而要依照不同规定控制泄压时压力。
少量未聚合氯乙烯单体则通过泡沫捕集器排入氯乙烯气柜，再次循环使用。而氯乙烯气体中带出少量树脂在可在泡沫捕集器中捕集下来，流至沉降池作为次品解决。[7]
(2) 碱解决
将聚合物悬浮溶液送至碱解决釜，使用浓度为36％～42％NaOH溶液进行解决,其加入量为悬浮液0.05%～0.2%左右,用蒸汽直接加热至70～80℃并维持1.5～2.0h,然后运用氮气进行吹气降温至65℃如下时,再进行过滤和洗涤。
采用碱解决目是破坏残存引起剂、分散剂、低聚物等挥发性物质，使其转化为能溶于热水物质，以便于水洗清除。
(3) 树脂干燥办法
聚氯乙烯（PVC）树脂干燥办法采用二段干燥法，即结合使用气流干燥管与沸腾床干燥器，其中气流干燥管用来脱除树脂上表面非结合水，沸腾床干燥器用来脱除树脂内部结合水。由于物料再次停留时间很长，存在投资较大、热效率较差、费用较高等缺陷，国内外工业生产往往会进行较大改进，例如赫司特公司就采用MST旋风干燥器，其具备停留时间合用、热效率运用高等特点。
(4) 脱水与成品
产物先在卧式刮刀自动离心机或螺旋沉降式离心机中进行过滤，再使用70～80℃热水洗涤两次。经脱水后树脂具有一定量水，此时再经螺旋输送器送入气流干燥管，以140～150℃热风进行第一段干燥，出口树脂含水量将不大于4%；再通入沸腾床干燥器中以120℃热风进行第二段干燥，得到含水量不大于0.3%聚氯乙烯（PVC）树脂。再经筛分、包装后入库。
2.3.3 工艺流程示意图
离心分离槽

气提塔
碱解决釜
浆料排放槽

聚合釜
去离子水
聚乙烯
引起剂
助剂

旋风干燥床

旋振筛

成品储存与包装

2.4 工艺配方与工艺参数
2.4.1 工艺配方（质量份）：
去离子水 100
氯乙烯 50～70
悬浮剂（聚乙烯醇） 0.05～0.5
引起剂（过氧化二碳酸二异丙醇） 0. 02～0.3
EHP过氧化二碳酸二（2-乙基己酯）
缓冲剂（磷酸氢二钠） 0～0.1
消泡剂（邻苯二甲酸二丁酯） 0～0.002
2.4.2 工艺参数：
(1) 聚合
聚合温度 50～58℃（依PVC型号而定）
聚合压力 初始0.687～0.981Mpa
结束0.249～0.196Mpa
聚合时间 8～12h
转化率 90％
(2) 碱解决
NaOH浓度 36％～42％
加入量 聚合浆液0.05％～0.2％
温度 70～80％
时间 1.5～2.0h
(3) 脱水
紧密型树脂含水率 8％～15％
疏松型树脂含水率 15％～20％
(4) 干燥
第一段气流干燥管干燥
干燥温度 140～150℃
风速 15m/s
物料停留时间 1.2s
含水率 ＜4％
第二段沸腾床干燥
干燥温度计 120℃
物料停留时间 12min
含水率 ＜0.3％
2.5 物料衡算
2.5.1 物料衡算意义与作用
物料衡算在化工计算中是最基本，最重要内容之一，是进行化工计算基本。在化学工程中，为导出某一过程基本方程式建立数学模型，设计或改造工艺流程及设备，理解与控制生产操作过程，核算生产过程经济效益等都要进行物料衡算。物料衡算广泛应用于生产和设计。在工厂设计时，物料衡算是在拟定工艺流程及工艺参数后即开始一项化工计算工作，此时设计工作从定性分析转入定量计算。物料衡算是通过每一道工序物料变化状况来进行平衡计算，从而得到在正常生产状况下各种物料数量。通过物料衡算，在已知产品生产任务状况下，可计算出所需原材料、生成副产品、废物等生成量。此外通过物料衡算不但可算出原材料消耗数额，计算出生产过程所产生热量变化，同步也为设备选型提供了根据，物料衡算成果直接关系到车间运送量以及生产成本，对工厂技术经济指标有重要影响。
2.5.2 物料衡算办法与环节
一：收集计算数据；
二：原料，辅料，中间产物及产品规格；
三：过程中单位时间内物流量；
四：关于消耗定额；
五：关于转化率，选取性，单程收率；
六：关于物理化学常数。
（1） 画物料流程图
为了物料衡算时分析问题更简便，便于展开计算以及为准备建立方程式，需依照计算任务画出物料流程图或物料衡算方框图。图应尽量详尽，表白已知数据与未知数据，还应画出物料线，涉及每股物料名称、数量、构成以及流向，尚有与计算关于工艺条件（如温度，压力，流量，配比等）。
（2） 拟定衡算范畴
在物料衡算中，有时会遇到较复杂计算，为便于计算常采用划定衡算范畴办法，即衡算范畴一经划定，便可假想成为一种独立体系，凡是通过边界进入体系量属于输入项，而穿越边界离开体系量属于输出项。
（3） 选定计算基准
若已知在流程中作为计算基准数量，则以此数据为基准，采用“顺算法”，就能以便计算出单位时间产品，中间产品以及三废产量各股物料量。若已知产品量且中间计算环节较多则难以一下子算出原料量，此时可采用“倒推法”，即由已知产品量反向计算算出其她各物料量。倘若年产量在数值上太大，不以便进行计算，则可先假设按100公斤或100摩尔原料出发进行计算，计算出产品产量后，与实际产量进行比较，求出相差系、倍数，以此系、倍数乘以原假设量，即可得到各股物料实际量。在此设计中，直接采用顺算法进行物料计算。
（4） 列出输入-输出物料平衡表
列表以描述和辨认所有进入体系和离开体系物料量。再表中列出已知量和未知量，以及通过导出和计算关于数据。
2.5.3 物料衡算
生产任务： 年产10万吨吨丙酮氰醇
生产时间： 330天/年
每天生产量： （100000吨×1000）/330天=3.03×105公斤/天
每小时生产量： (3.03×105)/24=1.26×103公斤/小时
（1）聚合釜物料衡算
去离子水纯度 100%
氯乙烯纯度 99%
悬浮剂（聚乙烯醇） 97%
引起剂（过氧化二碳酸二异丙醇） 97%
缓冲剂（磷酸氢二钠） 99%
消泡剂（邻苯二甲酸二丁酯） 99%
转化率： 93%
进料：
表2-1 聚合釜进料量
名称
质量（公斤/小时）
去离子水：
2.17×103公斤/小时
氯乙烯：
1.36×103公斤/小时
引起剂：
0.48公斤/小时
悬浮剂
1.05公斤/小时
缓冲剂
2.25公斤/小时
消泡剂
0.05公斤/小时

出料：
表2-2 聚合釜出料量
名称
质量（公斤/小时）
去离子水：
1.96×103公斤/小时
聚氯乙烯（PVC）：
1.28×103公斤/小时
氯乙烯：
25公斤/小时
引起剂：
0.005公斤/小时
悬浮剂
1.05公斤/小时
缓冲剂
2.25 公斤/小时
消泡剂
0.05公斤/小时
（2） 碱中和釜物料衡算
NaOH溶液浓度： 36％
NaOH溶液：聚氯乙烯（PVC） 0.2：100
溶剂水： 20公斤/小时
聚氯乙烯（PVC）： 1.28×103公斤/小时
转化率为 99.9%
进料：
表2-3 碱中和釜进料量
名称
质量（公斤/小时）
NaOH溶液
32公斤/小时
溶剂水
20公斤/小时
聚氯乙烯（PVC）
1.28×103公斤/小时
杂质
0.02公斤/小时
出料：
表2-4 碱中和釜出料量
NaOH溶液
0.025公斤/小时
溶剂水
20公斤/小时
聚氯乙烯（PVC）
1.28×103公斤/小时
杂质
11.5公斤/小时
NaOH溶液
0.025公斤/小时
2.6热量衡算
2.6.1 热量衡算意义和作用
精细化工生产普通应在规定压力、温度和时间等工艺条件下进行，生产过程中涉及化学和物理过程，往往随着着能量变化，因而必要进行能量衡算。生产中普通无轴功或轴功相对较小，可以忽视不计，因此能量衡算实质上是热量衡算。生产过程中所产生化学热效应与物理变化热效应会使物料温度上升或下降，为保证生产过程在一定温度条件下进行则需要环境与生产系统有热量互换，对于新车间设计，热量衡算是基于物料衡算进行，通过热量衡算，可以拟定传热设备热负荷状况，即通过拟定在规定期间中摄入或逸出热量，从而拟定传热剂消耗量，选取恰当传热方式，计算传热面积。通过结合热量与物料衡算，则可以拟定设备工艺尺寸，型号参数等。[8]
2.6.2 热量衡算
在解决实际问题中，热平衡方程为：
Q1+Q2+Q3=Q4+Q5+Q6
式中：Q1——各股物料带入热量
Q2——加热剂（或冷却剂）传给设备和物料热量
Q3——各种热效应，如反映热，溶解热等
Q4——各股物料带走热量
Q5——消耗在加热设备上热量
Q6——热损失
水比热为4.2KJ/（Kg·℃）
乙烯比热为2.3KJ/（Kg·℃）
引起剂和助剂平均比热为2.7KJ/（Kg·℃）
总热损失（Q5+ Q6）为反映热10%
（1） 聚合釜热量衡算

聚合釜
氯乙烯 水
25 ℃ 水 18 ℃
引起剂和助剂 聚乙烯

=4.2×（100/146.3）+2.3×（46.3/146.3）=2.71 KJ/（Kg·℃）
=2.7×（124.4/146.3）+2.9×（15/146.3）+2.3×（6.9/146.3）=2.7 KJ/（Kg·℃）
Q3=10.5×4.3868×124400
=5468798.16KJ
Q1=×m×t1
Q4=×m×t2
Q5+ Q6= Q2×10%
运用Q1+Q2+Q3=Q4+Q5+Q6（Q2符号为负）可求得：
Q2=4974148.4KJ

（2） 碱中和热量衡算

碱中和釜
聚乙烯 聚乙烯
18℃ 水 水 25 ℃