年产3.5万吨丙烯腈合成工段基本工艺设计.doc
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1、化工工艺设计 课 程 设 计年产3.5万吨丙烯腈合成工段工艺设计年 级 专 业 化学工程与工艺学 号姓 名指引教师设计成绩完毕日期 年 月 日课程设计成绩评估栏评估基元评审要素评审内涵分值评分签名栏设计阐明,50%格式规范内容完整格式与否规范10评阅教师签名内容与否完整10工艺计算对的、完整和规范物料恒算10热量衡算10设备设计和选型10设计图纸,40%图纸规范标注清晰方案流程图10评阅教师签名工艺物料流程图10带控制点工艺流程图20 平时成绩,10%上课出勤上课出勤考核5指引教师签名制图出勤制图出勤考核5共计100化工工艺设计课程设计任务书学 号学生姓名专业(班级)设计题目年产 3.5 万吨
2、丙烯腈合成工段工艺设计设计技术参数1.生产能力: 35000 吨/年2.原料:丙烯85%,丙烷15%(摩尔分率);液氨100%3.产品:1.8%(wt)丙烯腈水溶液4.生产办法:丙烯氨氧化法5.丙烯腈损失率:3%6.设计裕量:6%7.年操作日:300天设计要求1.拟定设计方案,并画出流程框图(规定见4(1);2.物料衡算,热量衡算3.重要设备工艺设计计算4.绘图规定:(1)流程框图(CAD或者PPT绘,截图在方案设计中);(2)方案流程图(CAD或手绘,A3图纸);(3)工艺物料流程图(带物料表,CAD或手绘,A3图纸);(4)制带控制点工艺流程图(CAD或手绘,A3图纸);5.编写设计阐明书
3、工作量1.设计计算:1.5周2.工艺流程图与设计阐明书:1周3.答辩:0.5周工作计划第一周:物料衡算、热量衡算及重要设备工艺设计计算第二周:画图,撰写设计阐明书,第三周:答辩参考资料化工工艺设计手册第四版(上下册),中华人民共和国石化集团上海工程有限公司编,化学工业出版社,化学化工物性参数手册,青岛化工学院等编,化学工业出版社,第一某些 概述1.1 丙烯腈性质1.1.1 丙烯腈物理性质丙烯腈是一种非常重要有机化工原料,在合成纤维、树脂、橡胶急胶粘剂等领域有着广泛应用。丙烯腈,英文名Acrylonifrile(简称为ACN),化学分子式:CH2=CH-CN;分子量:53.1。丙烯腈在常温下是无
4、色或淡黄色液体,剧毒,有特殊气味;可溶于丙酮、苯、四氯化碳、乙醚和乙醇等有机溶剂;与水互溶,溶解度见表1-1。丙烯腈在室内容许浓度为0.002MG/L,在空中爆炸极限为3.0517.5%(体积)。因而,在生产、贮存和运送中,必要有严格安全防护办法。丙烯腈和水、苯、四氯化碳、甲醇、异丙醇等会成二元共沸混合物,和水共沸点为 71,共沸点中丙烯腈含量为88%(质量),在有苯乙烯存在下,还能形成丙烯腈苯乙烯水三元共沸混合物。丙烯腈重要物理性质见表1-2。表 1-1 丙烯腈与水互相溶解度温度/水在丙烯腈中溶解度(质量)/%丙烯腈在水中溶解度(质量)/%02.107.15102.557.17203.087
5、.30303.827.51404.857.90506.158.41607.659.10709.219.908010.9511.10表 1-2 丙烯腈重要物理性质性质指标性质指标性质指标沸点(101.3KPa)78.5燃点/481蒸汽压/KPa熔点/82.0比热容/J.kg-1. K-120.920.038.7时6.67相对密度(d426 )0.0806蒸发潜热(077)32.6kJ/mol45.5时33.33粘度(25)0.34生成热(25)151kJ/mol77.3时101.32折射率(nD25 )1.3888燃烧热1761kJ/mol临界温度246闪点/0聚合热(25)72 kJ/mol临
6、界压力3.42MPa1.1.2 丙烯腈化学性质及应用丙烯腈分子中具有双键及氰基(-CN ),其化学性质非常活泼,可以发生加成、聚合、水解、醇解、腈基及氢乙基化等反映。聚合反映和加成反映都发生在丙烯腈 C=C 双键上,纯丙烯腈在光作用下能自行聚合,因此在丙烯腈成品及丙烯腈生产过程中,普通要加少量阻聚剂,如对苯酚甲基醚(阻聚剂MEHQ)、对苯二酚、氯化亚铜和胺类化合物等。除自聚外,丙烯腈还能与苯乙烯、丁二烯、乙酸乙烯、氯乙烯、丙烯酰胺等中一种或几种发生共聚反映,由此可制得合成纤维、塑料、涂料和粘合剂等。丙烯腈经电解加氢偶联反映可以制得已二腈。氰基反映涉及水合反映、水解反映、醇解反映等,丙烯腈和水在
7、铜催化剂存在下,可以水合制取丙烯酰胺。氰乙基化反映是丙烯腈与醇、硫醇、胺、氨、酰胺、醛、酮等反映;丙烯腈和醇反映可制取烷氧基丙胺,烷氧基丙胺是液体染料分散剂、抗静电剂、纤维解决剂、表面活性剂、医药等原料。丙烯腈与氨反映可制得1,3 丙二胺,该产物可用作纺织溶剂、聚氨酯溶剂和催化剂。丙烯腈重要用来生产 ABS 树脂,丙烯酰胺、丙烯酸纤维、己二睛和苯乙烯-己二睛树脂等,当前国内供不应求,每年需大量进口来满足市场需求, 年进口量超过150kt。1.2丙烯腈生产状况1.2.1世界丙烯腈生产与消费概况全世界丙烯腈生产重要集中在美国、西欧和日本等国家和地区。全世界1999年丙烯腈总生产能力为,523.3万
8、t(见表1-3) 。美国、日、西欧丙烯腈生产能力共计为357万t, 占世界总能力66.9。1999年世界丙烯腈需求量为480万t,产量470万t。 预测到,世界丙烯腈总生产能力将达到585万t,产量及消费量将达到507万t。其中用于腈纶消费量为275万t,用于ABS、AS为126万t,其他106万t(见表1-4)。今年台塑公司4月和年末各有10万t/a装置投产、美国Solutia公司8月25万t/a装置建成,还会增长45万t生产能力。是日本旭化成、三菱化学和韩国东西石油化学、泰光产业等公司定期检修年,这会缓和对新增能力投产冲击。表1-3 1999年世界丙烯腈生产能力(万t/a)国家和地区生产能
9、力国家和地区生产能力美国164.2土耳其9.0德国44巴西9.0意大利19南非7.5荷兰18.5印度3.0西班牙11.5罗马尼亚8.0英国28.0保加利亚4.5墨西哥16.5日本71.8韩国37俄罗斯24中华人民共和国(总计)38.8中华人民共和国台湾省18.0共计532.3表1-4 世界丙烯腈消费构造(万t)年份1995199619971998生产能力463508533545585产量415437451469507消费量415437451469507腈纶231244251260275ABS/AS100107110115126其他84869094106开工率()90868586871.2.2国
10、内生产概况国内内烯腈生产起步于1968年。八十年代开始,国内丙烯腈工业发展不久,从国外引进技术当前正在运营生产装置有9套 (涉及中华人民共和国台湾省) ,总生产能力为58.8万t,加上采用国内技术生产装置,总生产能力为59.3万t。正在筹划建设生产装置有上海石化公司25万ta,金陵石化公司6.6万ta。此外,有不少装置也准备将其生产能力扩大。到,国内丙烯腈总生产能力可达80多万t,其中中华人民共和国大陆丙烯腈生产能力可达42万45万t/a,台湾省丙烯脂生产能力为38万t/a。 这样,国内丙烯腈总生产能力将居世界第二位,而仅次于美国。国内丙烯腈生产能力。见表1-5。表1-5 国内丙烯腈生产能力(
11、万t/a)生产厂家生产能力采用技术备 注上海石化股份有限公司5BP技术实际可达到7大庆石化总厂化工一厂6BP技术大庆油田聚合物厂6BP技术齐鲁石化公司丙烯腈厂4BP技术齐鲁石化公司齐胜化工厂0.5国内技术兰化公司石化厂3.2BP技术抚顺石化公司腈纶厂5BP技术筹划扩展7吉化公司化肥厂6.6BP技术安庆石化公司腈纶厂5BP技术台湾CPDC公司18BP技术共计59.31.3国内丙烯腈发展方向1.4丙烯氨氧化原理1.4.1化学反映在工业生产条件下,丙烯氨氧化反映是一种非均相催化氧化反映: 与此同步,在催化剂表面还发生如下一系列重要副反映。(1)生成乙腈(ACN):(2)生成氢氰酸(HCN)。(3)生
12、成丙烯醛。(4)生成二氧化碳。上述副反映中,生成乙腈和氢氰酸反映是重要。CO2、CO和H2O可以由丙烯直接氧化得到,也可以由丙烯腈、乙腈等再次氧化得到。除上述副反映外,尚有生成微量丙酮、丙腈、丙烯酸和乙酸等副反映。1.4.2 催化剂丙烯氨氧化所采用催化剂重要有两类,即Mo系和Sb系催化剂。(1)Mo系催化剂工业上最早使用是P-Mo-Bi-O(C-A)催化剂,其代表构成为PBi9Mo12O52。活性组分为MoO3和Bi2O3.Bi作用是夺取丙烯中氢,Mo作用是往丙烯中引入氧或氨。因而是一种双功能催化剂。P是助催化剂,起提高催化剂选取性作用。这种催化剂规定反映温度较高(460490),丙烯腈收率6
13、0%左右。由于在原料气中需配入大量水蒸气,约为丙烯量3倍(mol),在反映温度下Mo和Bi因挥发损失严重,催化剂容易失活,并且不易再生,寿命较短,只在工业装置上使用了局限性就被C-21、C-41等代替。(2)Sb系催化剂Sb系催化剂在60年代中期用于工业生产,有Sb-U-O、Sb-Sn-O和Sb-Fe-O等。初期使用Sb-U-O催化剂活性较好,丙烯转化率和丙烯腈收率都较高,但由于具备放射性,废催化剂解决困难,使用几年后已不采用。Sb-Fe-O催化剂由日本化学公司开发成功,即牌号为NB-733A和NB-733B催化剂。据文献报道,催化剂中Fe/Sb比为11(mol),X光衍射测试表白,催化剂主体
14、是FeSbO4,尚有少量Sb2O4。工业运转成果表白,丙烯腈收率达75%左右,副产乙腈生成量甚少,价格也比较便宜,添加V、Mo、W等可改进该催化剂耐还原性。1.4.3 反映机理和动力学丙烯氨氧化生成丙烯腈反映机理,当前重要有两种观点。可简朴地用下式表达。第二某些 生产方案选取第三某些 工艺流程设计3.1 丙烯腈工艺流程示意图3.2小时生产能力按年工作日300天,丙烯腈损失率3%,设计裕量为6%,年产量为3.5万吨计算,则每天每小时产量:第四某些 物料衡算和热量衡算4.1反映器物料衡算和热量衡算4.1.1计算根据(1)丙烯腈产量 5307.36kg/h,即F=100.03kmol/h(2)原料构
15、成(摩尔分数) 丙烯(C3H6)85%,丙烷(C3H8)15%(3)进反映器原料配比(摩尔分数)为C3H6:NH3:O2:H2O=1:1.05:23:3反映后各产物单程收率为:物质丙烯腈(AN)氰化氢(HCN)乙腈(CAN)丙烯醛(ACL)CO2摩尔收率0.60.0650.070.0070.12(4)操作压力 进口:0.203MPa ,出口:0.162MPa(5)反映器进口气体温度110,反映温度470,出口气体温度3604.1.2 物料衡算(1)反映器进口原料气中各组分流量C3H6:C3H8:NH3:O2:H2O:N2:(2)反映器出口混合气中各组分流量丙烯腈:5307.36kg/h F=1
16、00.03kmol/h乙腈 :丙烯醛:CO2:HCN:C3H8:N2:O2:C3H6:NH3:H2O:(3):反映器物料平衡表流量和构成组分反映器进口反映器出口kmol/hkg/h%(mol)%(wt)kmol/hkg/h%(mol)%(wt)C3H6166.727002.106.189.6023.02966.980.831.32C3H829.421294.531.091.7829.421294.531.061.78NH3175.062975.956.494.0825.01425.170.900.58O2383.4612270.5914.2216.8292.202950.403.314.05N
17、21442.5440391.1253.4855.381442.5440391.1251.7955.37H2O500.169002.8818.5412.34961.4817306.6434.5223.73丙烯腈(AN)0000100.035307.363.597.28乙腈(ACN)000017.51717.770.630.98氰化氢(HCN)000032.51877.781.171.20丙烯醛(ACL)00001.1765.530.040.09CO2000060.022640.842.163.62共计2697.3672937.171001002784.9172944.121001004.1.3
18、热量衡算查阅有关资料获得各物质各物质0110、0360、0470平均定压比热容物质C3H6H2OANHCNACNACL01101.8412.052.3010.9411.0461.88303602.6783.0132.6361.0041.0882.0081.8741.6401.9331.9661.13004702.9293.3472.9391.0461.1092.0922.0291.7242.102.1721.213(1)浓相段热衡算求浓相段换热装置热负荷及产生蒸汽量110,反映器入口混合气470,浓相段出口混合气25,反映器入口混合气25,浓相段出口混合气假设如下热力学途径: 各物质25t平均
19、比热容用0t平均比热容代替,误差不大因而:若热损失取 5%,则需有浓相段换热装置取出热量(即换热装置热负荷)为:浓相段换热装置产生0.405MPa 饱和蒸汽(饱和温度143)143饱和蒸汽焓:143饱和水焓:因此:(2)稀相段热衡算求稀相段换热装置热负荷及产生蒸汽量以0气体为衡算基准进入稀相段气体带入热为:离开稀相段气体带出热为:热损失取4%,则稀相段换热装置热负荷为:稀相段换热装置产生0.405 饱和蒸汽,产生蒸汽量为:4.2空气饱和塔物料衡算和热量衡算4.2.1计算根据(1)入塔空气压力0.263MPa ,出塔空气压力0.243MPa(2) 空压机入口空气温度30,相对温度80,空压机出口
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