多聚磷酸和草酸混合体系中聚苯胺的合成及其对铜离子的吸附性能研究.pdf
《多聚磷酸和草酸混合体系中聚苯胺的合成及其对铜离子的吸附性能研究.pdf》由会员分享,可在线阅读,更多相关《多聚磷酸和草酸混合体系中聚苯胺的合成及其对铜离子的吸附性能研究.pdf(8页珍藏版)》请在咨信网上搜索。
1、69昭 通 学 院 学 报第 45 卷 第 5 期Vol.45 No.5Journal of Zhaotong University2023 年 10 月Oct.2023收稿日期:2023-09-11作者简介:杨永胜(1971),男,重庆涪陵人,副教授,博士,主要从事电化学与功能材料的研究。化学 医学研究多聚磷酸和草酸混合体系中聚苯胺的合成及其对铜离子的吸附性能研究杨永胜,陶云(昭通学院 化学化工学院,云南 昭通 657000)摘要:以多聚磷酸和草酸为掺杂剂,过硫酸铵为氧化剂,苯胺为单体,采用化学氧化聚合法合成聚苯胺,通过扫描电子显微镜和傅立叶红外光谱技术对合成的聚苯胺进行微观结构分析。考察了
2、氧化剂浓度、多聚磷酸浓度以及干燥时间对聚苯胺产品的影响,还考察了吸附时间、不同掺杂酸浓度的聚苯胺、聚苯胺用量等因素对铜离子吸附性能的影响。结果表明,在 40下干燥时间为 20 h 以上时产品达到恒重,在多聚磷酸浓度为 10%下合成的聚苯胺、吸附时间在 15 h 以上、吸附剂用量为 0.0512 g 时聚苯胺对铜离子的吸附容量为 8.61 mg/g。关键词:多聚磷酸;聚苯胺;草酸;吸附;铜离子中图分类号:O632.7+1文献标志码:A文章编号:2095-7408(2023)05-0069-080 引言铜在人类的生产生活中被广泛应用。微量的铜能促进动植物的生长,但是当铜在生物体内含量超标后,就会对
3、生物体造成不同程度的伤害,同时在环境中铜含量超标也会对水体、大气、土壤造成不同程度的危害。铜是国民经济的重要基础原材料,因其具有良好的综合性能,被应用到电气、电子、交通运输、冶金、建筑、艺术、能源石化、海洋产业和高科技等领域,在有色金属材料的消费量排序中仅次于铝。随着工农业的不断发展,铜离子的污染越来越严重,在金属加工厂和电镀工厂中所排废水的含铜量最高。这种废水排入水体中,一定会影响水的质量。因此,铜离子污染已成为水体中最常见、最严重的重金属污染之一1,铜离子的污染问题急需解决。目前,治理铜离子污染的方法有电化学法、离子交换法、沉淀法、吸附法、膜过滤法和溶剂萃取法等1-2。吸附法在操作过程中简
4、单,所以我们在工业中处理含铜废水时大多数采用的是吸附法。本论文中采用多聚磷酸和草酸混合掺杂合成聚苯胺,研究该物质对铜离子的吸附性能。本征态的聚苯胺是不具有导电性的,虽然聚苯胺需要质子酸掺杂才能具有导电性,但它不需要特殊的掺杂机制,在苯胺单体氧化聚合成聚苯胺的同时被掺杂,掺杂后提高了聚苯胺的导电率,增强了聚苯胺的性能,合成的高分子聚苯胺具有独特的孔隙结构,对离子有较强的吸附性,作为一种新型的吸附材料有其独特的优势3,所以,掺杂的聚苯胺更有利于提高吸附效果。自 1984 年 MacDiarmid 等将聚苯胺重新开发后4,聚苯胺逐渐成为一种重要的导电高分子材料。其原料易得,成本低,满足当前社会对资源
5、的管理,并且合成方法简便,性能优良,环境稳定性好。它被认为是最有前途的导电高分子材料之一4。它在光学、电学、磁学等领域都得到了深入的研究。聚苯胺目前的合成方法包括化学氧化法、乳液聚合法、电化学聚合法等5。化学氧化聚合具有操作简单、生产成本低的优点,在水溶液(酸性介质中)通过氧化剂的氧化生成聚苯胺,适合大规模工业化的批量生产。聚苯胺分子中含有大量的亚胺基和氨基功能基团6,可以与部分重金属离子发生络合反应从而具有吸附效果,也可以和一些重金属离子发生氧化还原反应,此外,聚苯胺的稳定性70第 45 卷昭 通 学 院 学 报2023 年(总第 210 期)非常好,在水中基本不会被溶解,所以能够在各种复杂
6、的环境进行吸附6。在此之前也有选择单一的多聚磷酸掺杂的聚苯胺7,掺杂单一草酸合成聚苯胺8具有纤维管状,所以本文选择既有多聚磷酸7和又有草酸的混合掺杂,以期增强聚苯胺对铜离子的吸附性能。1 实验部分1.1 主要试剂与仪器(见表 1 和表 2)表 1 主要试剂规格及厂家试剂名称规格生产厂家苯胺分析纯天津市化学试剂三厂多聚磷酸分析纯Sigma-Aldrich过硫酸铵分析纯天津市东丽区天大化学试剂厂草酸分析纯天津市致远化学试剂厂二乙基二硫代氨基甲酸钠分析纯天津市大茂化学试剂厂氨水化学纯成都化学试剂厂氯化铵分析纯天津市铜离子标准溶液分析纯国家有色金属及材料分析测试中心表 2 主要仪器型号规格及厂家实验仪
7、器型号生产厂家超声波清洗机Ps-08东莞市洁康超声波设备有限公司电子分析天平PR223ZH/E上海奥豪斯仪器有限公司真空泵2ZX-1上海一凯仪器设备有限公司可见分光光度计722上海佑科仪器仪表有限公司电动搅拌机88-1上海标本模型厂制造真空干燥箱DZF-6021北京利康达圣科技有限公司扫描电镜Genimi300德国蔡司傅立叶红外光谱Great20中科瑞捷(天津)有限公司1.2 实验原理1.2.1 酸掺杂的聚苯胺的合成在酸性溶液中苯胺单体与氧化剂过硫酸铵发生氧化聚合反应,生成聚苯胺,聚苯胺在酸性介质中合成的同时被掺杂9。1.2.2 掺杂聚苯胺产率的计算公式掺杂的聚苯胺的产率计算按如下公式:(1)
8、(2)(3)上式中 m(实际)为多聚磷酸和草酸掺杂的聚苯胺合成干燥后的质量,m(苯胺)为称取的苯胺的质量,M(聚磷酸)为聚磷酸的摩尔质量,M(草酸)为草酸的摩尔质量,n(聚磷酸)为聚磷酸的物质的量,n(草酸)为草酸的物质的量。1.2.3 溶液中吸附率 R 和吸附容量 Q 的计算公式吸附容量 Q=(C0C1)Vm 吸附率 R=C0C1C0 100%(4)(5)上面的式子中Q为铜离子的吸附容量(mg/g),C0为铜离子溶液的初始浓度(mg/L),C1为铜离子溶液吸附后浓度(mg/L);R 为铜离子的吸附率;V 为溶液的体积(L);m 为加入的吸附剂聚苯胺的质量(g)。1.2.4 二价铜离子浓度的测
9、定在碱性氨溶液中,铜离子与铜试剂(简写为 DDTC-Na)作用,生成黄棕色的胶体配合物,该有71第 5 期杨永胜,陶云多聚磷酸和草酸混合体系中聚苯胺的合成及其对铜离子的吸附性能研究色物在 pH=9 左右时可稳定 5-30 min,其最大吸收波长为 452 nm。利用二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法(HJ 485-2009)10可测定溶液中铜离子浓度。1.3 多聚磷酸和草酸共掺杂的聚苯胺的合成配制溶液(100 mL):准确称取一定量的苯胺单体、草酸、多聚磷酸于 50mL 小烧杯中加去离子水搅拌溶解,转移至 100 mL 的容量瓶中,用去离子水定容至刻度线后,摇匀备用。将上述溶液加入到三颈烧瓶中,
10、搅拌均匀后,准确称取一定量的过硫酸铵,配制为水溶液,滴加进三颈烧瓶。继续磁力搅拌 2 小时,室温下静置 20 小时。抽滤,用去离子水洗至无色,再用乙醇洗至无色,取出滤饼。在 4O下真空干燥 24 h,取出产品、准确称量、记录数据,密封保存。1.3.1 氧化剂的用量对聚苯胺产量的影响用电子分析天平准确称取过硫酸铵 1.0 g、2.0 g、2.5 g、3.0 g、3.5 g、4.0g、4.5 g 分别溶解加入到含 5%的多聚磷酸溶液中。苯胺单体用量为1.1000 g,其他条件保持不变。在电磁搅拌下反应得到产品,将干燥后的产品进行准确称量,找出产量最高的产品对应的氧化剂用量,确定该实验所用的最佳氧化
11、剂浓度。1.3.2 多聚磷酸浓度对产量的影响根据实验(1.3.1)确定的最佳氧化剂用量,准确称取过硫酸铵五份分别加入到浓度为 5%、10%、15%、20%、25%的多聚磷酸溶液中,草酸浓度0.00 mol/L,滴加的苯胺用量为 1.1000 g,其他条件保持不变。在电磁搅拌下反应得到产品,将干燥后的产品进行准确称量,计算产率,确定该实验所用的最佳多聚磷酸浓度。1.3.3 多聚磷酸和草酸混合浓度对产量的影响根据实验(1.3.1)确定的最佳氧化剂用量,准确称取过硫酸铵五份分别加入到浓度为 5%、10%、15%、20%、25%的多聚磷酸溶液中,草酸浓度0.2000mol/L,苯胺用量为 1.1000
12、 g,其他条件保持不变。在电磁搅拌下反应得到产品,抽滤,洗涤,根据(1.4)确定干燥时间,干燥后密封保存。1.4 合成聚苯胺的干燥时间将五组产品在40 0C下干燥并在干燥时间为1 h、3 h、8 h、16 h、20 h、25 h、30 h 的时间下进行称重,当质量几乎没有变化时进行研磨并再次称量产品的质量,密封保存。1.5 吸附实验溶液的配制1.5.1 铜离子溶液(c=50 mg/L)用移液管准确移取铜标准溶液 25 mL 于容量瓶(500 mL)中,加去离子水稀释,至刻度线并摇匀。1.5.2 铜试剂溶液(c=2 mg/mL)准确称取 1.0045 g 铜试剂溶于水中,加水稀释至 500 mL
13、,贮存在棕色玻璃瓶中。1.5.3 NH3-NHCl(pH=9)缓冲溶液称取 70 gNH4Cl 溶于水中,加入 46 mL 氨水,加水稀释至 1000 mL 摇匀,备用。1.6 铜离子溶液标准曲线分别取Cu2+标准溶液(50 mg/L):0.00、0.10、0.20、0.50、0.80、1.00、1.20、1.40 mL 各装于 25 mL 具塞试管中,用 NH3-NHCl(PH=9)缓冲溶液调 pH 至9,再加入 6 mL 铜试剂溶液(c=2 mg/mL),加去离子水定容至 25 mL,再加入四氯化碳溶液 2 mL 萃取,摇匀,静置。用 722 可见分光光度计在波长为 452 nm 下测定
14、Cu2+溶液吸光度10,以溶液吸光度和铜离子溶液的浓度分别为纵坐标和横坐标进行标准曲线的绘制,如图 1 所示。图 1 铜离子的标准曲线1.7 对铜离子的吸附1.7.1 吸附时间对吸附性能的影响选择同一组产品,称取一定量的聚苯胺产品加入到等体积、等浓度铜离子溶液中,超声振动吸附,测定吸附时间为 5 min、30 min、1 h、3 h、8 h、15 h、24 h 下聚苯胺对铜离子的吸附情况,以确定吸附达到平衡的时间。1.7.2 不同掺杂酸浓度对吸附性能的影响准确称取 0.1000 g 的草酸浓度为 0.20 mol/L、多聚磷酸浓度为 5%、10%、15%、20%、25%72第 45 卷昭 通
15、学 院 学 报2023 年(总第 210 期)的产品,加入到 50 mL、50 mg/L 的铜离子溶液中,超声振动 20 min,静置 15 h,测定铜离子浓度,在相同条件下探究对铜离子的吸附情况来确定最佳掺杂酸的浓度。1.7.3 聚苯胺用量与吸附性能的关系在相同条件下的情况下,选择(1.7.2)吸附率较高的产品研究吸附剂聚苯胺的用量对铜离子吸附性能的影响11,准确称取 0.0512 g、0.1019 g、0.1523 g、0.2002 g、0.2512 g 聚苯胺加入到等体积、等浓度的铜离子溶液中进行吸附,确定最佳吸附剂的用量。1.8 微观测试与表征1.8.1 红外分析采用傅里叶变换红外光谱
16、仪测试吸附效果最好的一组产品,测试掺杂的聚苯胺的化学结构。测试条件为:室温下进行背景的采集,扫描背景32次,扫描产品 32 次,测试的范围为 6504000 cm-1。样品制备:取溴化钾粉末与少量样品(可根据测试结果适当增加或减少样品来增加或稀释样品浓度)于研钵中细细研磨,取出适量研磨均匀的样品置于模具中小心进行压片处理,压片时保持压力为10 MPa 压 2 min 左右后取出,得到透明的薄片。再对样片进行红外光谱扫描分析。1.8.2 产品的形貌将合成的产品用扫描电子显微镜观察微观形貌。2 结果及分析2.1 聚苯胺产品干燥时间结果分析在干燥时间为 1 h、3 h、8 h、16 h、20 h、2
17、5 h、30 h 的时间下进行准确称重,结果如图 2。图 2 聚苯胺干燥时间图由图 2 数据分析可以得出,前 3 h 干燥质量变化较快,掺杂聚苯胺产品在干燥时间达到 8 h 后,质量只是发生微小变化,在 20 h 后,质量变化不是很明显,所以为了保证掺杂聚苯胺尽量干燥,干燥时间选择为 20 h 以上。2.2 氧化剂的用量对聚苯胺产率的影响利用公式(1)-(3)计算产率,结果见表 3。结果表明:当过硫酸铵的用量逐渐增大时产品的产率逐渐升高,当过硫酸铵的用量达 3.5060 g 时聚苯胺产率达到 48.49%,在用量为 4.0067 g 时产品产率为 46.91%下降幅度不大。通过计算可得过硫酸铵
18、与苯胺的物质的量之比大约为 1.5 1 时的产率最大。大于 1.5 后有所下降,原因可能是氧化剂浓度过高在反应时聚合速度太快,产生了一些能溶于水的低聚物,导致产率下降。因此,在后面的实验中,过硫酸铵的用量为 3.5000 g 左右。表 3 氧化剂用量与聚苯胺产率的关系编号1234567过硫酸铵/g1.01502.00282.50663.00733.50604.00674.5041产量/g0.42780.80470.98121.26261.49581.44511.0142产率/%13.81%26.42%33.99%42.28%48.49%46.91%32.97%2.3 多聚磷酸浓度对产量的影响准
19、确称取 3.5060 g 过硫酸铵五份分别加入到浓度为 5%、10%、15%、20%、25%的多聚磷酸溶液中,草酸浓度为 0.00 mol/L,苯胺用量为1.1000 g,其他条件保持不变。由公式计算不同聚磷酸浓度合成的产品产率,如表 4 所示。由结果可以看出,随着聚磷酸的浓度逐渐增加,产率逐渐下降,可能的原因是苯胺单体用量少,酸未完全反应有剩余;还有可能的原因是随着酸度的增加可能有副反应产生,生成能溶于水的副产物,所以产率会下降。73第 5 期杨永胜,陶云多聚磷酸和草酸混合体系中聚苯胺的合成及其对铜离子的吸附性能研究表 4 多聚磷酸浓度对产量的影响编号12345多聚磷酸浓度/%5101520
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 磷酸 草酸 混合 体系 苯胺 合成 及其 离子 吸附 性能 研究
1、咨信平台为文档C2C交易模式,即用户上传的文档直接被用户下载,收益归上传人(含作者)所有;本站仅是提供信息存储空间和展示预览,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对上载内容不做任何修改或编辑。所展示的作品文档包括内容和图片全部来源于网络用户和作者上传投稿,我们不确定上传用户享有完全著作权,根据《信息网络传播权保护条例》,如果侵犯了您的版权、权益或隐私,请联系我们,核实后会尽快下架及时删除,并可随时和客服了解处理情况,尊重保护知识产权我们共同努力。
2、文档的总页数、文档格式和文档大小以系统显示为准(内容中显示的页数不一定正确),网站客服只以系统显示的页数、文件格式、文档大小作为仲裁依据,个别因单元格分列造成显示页码不一将协商解决,平台无法对文档的真实性、完整性、权威性、准确性、专业性及其观点立场做任何保证或承诺,下载前须认真查看,确认无误后再购买,务必慎重购买;若有违法违纪将进行移交司法处理,若涉侵权平台将进行基本处罚并下架。
3、本站所有内容均由用户上传,付费前请自行鉴别,如您付费,意味着您已接受本站规则且自行承担风险,本站不进行额外附加服务,虚拟产品一经售出概不退款(未进行购买下载可退充值款),文档一经付费(服务费)、不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
4、如你看到网页展示的文档有www.zixin.com.cn水印,是因预览和防盗链等技术需要对页面进行转换压缩成图而已,我们并不对上传的文档进行任何编辑或修改,文档下载后都不会有水印标识(原文档上传前个别存留的除外),下载后原文更清晰;试题试卷类文档,如果标题没有明确说明有答案则都视为没有答案,请知晓;PPT和DOC文档可被视为“模板”,允许上传人保留章节、目录结构的情况下删减部份的内容;PDF文档不管是原文档转换或图片扫描而得,本站不作要求视为允许,下载前自行私信或留言给上传者【自信****多点】。
5、本文档所展示的图片、画像、字体、音乐的版权可能需版权方额外授权,请谨慎使用;网站提供的党政主题相关内容(国旗、国徽、党徽--等)目的在于配合国家政策宣传,仅限个人学习分享使用,禁止用于任何广告和商用目的。
6、文档遇到问题,请及时私信或留言给本站上传会员【自信****多点】,需本站解决可联系【 微信客服】、【 QQ客服】,若有其他问题请点击或扫码反馈【 服务填表】;文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“【 版权申诉】”(推荐),意见反馈和侵权处理邮箱:1219186828@qq.com;也可以拔打客服电话:4008-655-100;投诉/维权电话:4009-655-100。