挥发性毒物中毒检验剖析.ppt
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1、1 1.主要内容主要内容一、一、概概述述二、二、氰化物中毒化物中毒检验三、三、醇中毒醇中毒检验四、四、酚中毒酚中毒检验2 2.一、一、概概述述n n(一)(一)(一)(一)挥发挥发性毒物的概念性毒物的概念性毒物的概念性毒物的概念挥发挥发性毒物是指分子量性毒物是指分子量性毒物是指分子量性毒物是指分子量较较小,化学小,化学小,化学小,化学结结构构构构较简单较简单,常温常常温常常温常常温常压压下下下下挥发挥发性性性性较强较强的毒物。的毒物。的毒物。的毒物。(二)(二)(二)(二)挥发挥发性毒物的种性毒物的种性毒物的种性毒物的种类类醇醇醇醇类类:甲醇、乙醇:甲醇、乙醇:甲醇、乙醇:甲醇、乙醇 n n醛
2、类醛类:甲:甲:甲:甲醛醛、水合、水合、水合、水合氯醛氯醛n n醚类醚类:乙:乙:乙:乙醚醚n n烃类烃类:正己:正己:正己:正己烷烷n n卤卤代代代代烃烃:氯氯仿仿仿仿n n苯的衍生物:苯、苯胺、硝基苯苯的衍生物:苯、苯胺、硝基苯苯的衍生物:苯、苯胺、硝基苯苯的衍生物:苯、苯胺、硝基苯n n氢氰氢氰酸及酸及酸及酸及氰氰化物化物化物化物3 3.n n(三)(三)挥发性毒物的特点性毒物的特点n n分子量分子量较小、小、n n具有具有较高的蒸汽高的蒸汽压、n n挥发性性强。4 4.5 5.(四)(四)检材提取方法材提取方法n n1.1.蒸蒸蒸蒸馏馏法法法法n n 原理:原理:原理:原理:挥发挥发性
3、毒物多具有性毒物多具有性毒物多具有性毒物多具有较较高的蒸气高的蒸气高的蒸气高的蒸气压压,当和水,当和水,当和水,当和水同同同同时时加加加加热时热时,能在,能在,能在,能在较较低的温度下随水蒸气蒸低的温度下随水蒸气蒸低的温度下随水蒸气蒸低的温度下随水蒸气蒸馏馏出出出出来,收集的来,收集的来,收集的来,收集的馏馏分只含分只含分只含分只含检检材中能材中能材中能材中能挥发挥发的物的物的物的物质质和水。和水。和水。和水。特特特特别别是沸点是沸点是沸点是沸点较较高而又和水不相溶的有机毒物,通高而又和水不相溶的有机毒物,通高而又和水不相溶的有机毒物,通高而又和水不相溶的有机毒物,通过过和水共同蒸和水共同蒸和
4、水共同蒸和水共同蒸馏馏,能在,能在,能在,能在较较原沸点低的温度下蒸原沸点低的温度下蒸原沸点低的温度下蒸原沸点低的温度下蒸馏馏出来,而沸点高,蒸气出来,而沸点高,蒸气出来,而沸点高,蒸气出来,而沸点高,蒸气压压低的低的低的低的难挥发难挥发性大分子物性大分子物性大分子物性大分子物质质,如脂肪、蛋白,如脂肪、蛋白,如脂肪、蛋白,如脂肪、蛋白质质等留在溶液中,使毒物与等留在溶液中,使毒物与等留在溶液中,使毒物与等留在溶液中,使毒物与杂杂质质分离,达到提取的目的。分离,达到提取的目的。分离,达到提取的目的。分离,达到提取的目的。6 6.此方法的特点是:此方法的特点是:n n蒸蒸馏法适用于沸点法适用于沸
5、点较低的低的挥发性毒物。性毒物。n n操作需操作需时间长;n n适合分离适合分离检材量大的毒物;材量大的毒物;n n同同时在蒸在蒸馏过程中毒物有程中毒物有损失;失;n n但是一般情况下,但是一般情况下,挥发性毒物能一次性被性毒物能一次性被蒸蒸馏出来。出来。7 7.8 8.水蒸气蒸水蒸气蒸馏装置装置图9 9.1010.1111.1212.1313.抽吸法抽吸法n n抽吸法是使惰性气体或不影响抽吸法是使惰性气体或不影响检测反反应的的气体通气体通过检材,将材,将检材中的材中的挥发性毒物性毒物带出,再加以收集的方法。同出,再加以收集的方法。同时将捕将捕获毒物毒物的吸附的吸附剂或化学或化学试剂安装在气流
6、通道中,安装在气流通道中,对其其进行行检测。常使用的气体有空气、二。常使用的气体有空气、二氧化碳、氮气等。装置氧化碳、氮气等。装置见图5-2。1414.1515.1616.顶空法空法1717.1818.1919.二、二、氰化物的化物的检验n n(一)理化性(一)理化性(一)理化性(一)理化性质质 n n氢氰氢氰酸酸酸酸:纯纯品品品品为为无色液体,极易无色液体,极易无色液体,极易无色液体,极易挥发挥发,酸性很弱,有苦杏,酸性很弱,有苦杏,酸性很弱,有苦杏,酸性很弱,有苦杏仁气味。熔点仁气味。熔点仁气味。熔点仁气味。熔点-13.4-13.4,沸点,沸点,沸点,沸点26.126.1,比重,比重,比重
7、,比重0.6990.699,蒸气,蒸气,蒸气,蒸气压压807mmHg(27)807mmHg(27),密度,密度,密度,密度0.940.94。能与水混溶,易水解,形。能与水混溶,易水解,形。能与水混溶,易水解,形。能与水混溶,易水解,形成成成成HCOOHHCOOH和和和和NH3NH3。氢氰氢氰酸极易酸极易酸极易酸极易扩扩散、穿透力大、散、穿透力大、散、穿透力大、散、穿透力大、杀伤杀伤力力力力强强,常以熏蒸的形式用于粮,常以熏蒸的形式用于粮,常以熏蒸的形式用于粮,常以熏蒸的形式用于粮仓仓、船、船、船、船舱舱内部虫害的防治。内部虫害的防治。内部虫害的防治。内部虫害的防治。n n氰氰化化化化钾钾(KC
8、NKCN)、)、)、)、氰氰化化化化钠钠(NaCNNaCN),均),均),均),均为为剧剧毒毒毒毒物,民物,民物,民物,民间间称称称称为为“七步倒七步倒七步倒七步倒”和和和和“山奈山奈山奈山奈”。纯纯品均品均品均品均为为白色白色白色白色结结晶性晶性晶性晶性颗颗粒或粒或粒或粒或块块状物,有潮解性。易溶于水,水溶液呈碱性,能溶解多状物,有潮解性。易溶于水,水溶液呈碱性,能溶解多状物,有潮解性。易溶于水,水溶液呈碱性,能溶解多状物,有潮解性。易溶于水,水溶液呈碱性,能溶解多种金属形成种金属形成种金属形成种金属形成络络合物。合物。合物。合物。长时间长时间放置生成放置生成放置生成放置生成KCOOHKCO
9、OH和和和和NaCOOHNaCOOH,放出,放出,放出,放出NH3NH3。NaCNNaCN和和和和KCNKCN暴露在空气中逐暴露在空气中逐暴露在空气中逐暴露在空气中逐渐渐分解,放出分解,放出分解,放出分解,放出HCNHCN,变变成成成成K2CO3K2CO3和和和和Na2CO3Na2CO3。2020.n n亚亚硝基硝基硝基硝基铁氰铁氰化化化化钠钠(Na2Fe(NO)(CN)52H2O)(Na2Fe(NO)(CN)52H2O),深深深深红红色色色色结结晶,溶于水,微溶于乙醇。晶,溶于水,微溶于乙醇。晶,溶于水,微溶于乙醇。晶,溶于水,微溶于乙醇。n n丙丙丙丙烯腈烯腈(CH2=CH-CNCH2=C
10、H-CN),无色、易燃、易),无色、易燃、易),无色、易燃、易),无色、易燃、易挥发挥发的液体,具有特殊的杏仁气味,密度的液体,具有特殊的杏仁气味,密度的液体,具有特殊的杏仁气味,密度的液体,具有特殊的杏仁气味,密度0.800.80,沸点,沸点,沸点,沸点77.377.3,蒸气,蒸气,蒸气,蒸气压压110-115mmHg(25)110-115mmHg(25),微溶,微溶,微溶,微溶于水。于水。于水。于水。n n二者二者二者二者进进入机体,可被胃酸和入机体,可被胃酸和入机体,可被胃酸和入机体,可被胃酸和酶酶水解,前者分解成水解,前者分解成水解,前者分解成水解,前者分解成-CHO-CHO、HCNH
11、CN和和和和C12H22O11C12H22O11,后者分解成,后者分解成,后者分解成,后者分解成CH3COCH3CH3COCH3、HCNHCN和和和和C6H12O6C6H12O6。2121.(二)毒理作用n n氢氰酸:酸:易易挥发、呼吸道、呼吸道进入体内被吸收。入体内被吸收。n n成人成人口服致死量口服致死量为0.05g0.1g,空气中空气中氰化化氢的的浓度达到度达到200mg/m3500mg/m3时可使人立即死亡可使人立即死亡。2222.氰化化钾等化合物等化合物n n通通通通过过口服口服口服口服进进入体内,在胃酸作用下入体内,在胃酸作用下入体内,在胃酸作用下入体内,在胃酸作用下产产生生生生氢
12、氰氢氰酸被酸被酸被酸被吸收。其毒理是吸收。其毒理是吸收。其毒理是吸收。其毒理是氰氰基(基(基(基(-CN-CN)抑)抑)抑)抑制制制制细细胞内胞内胞内胞内4040余种余种余种余种酶酶的活性的活性的活性的活性,其中主要与,其中主要与,其中主要与,其中主要与氧化型氧化型氧化型氧化型细细胞色素氧化胞色素氧化胞色素氧化胞色素氧化酶酶中中中中的的的的铁铁离子离子离子离子结结合合合合,发发生氧化生氧化生氧化生氧化还还原反原反原反原反应应,阻断了氧化,阻断了氧化,阻断了氧化,阻断了氧化还还原原原原过过程中的程中的程中的程中的电电子子子子传递过传递过程,使程,使程,使程,使细细胞失去携氧胞失去携氧胞失去携氧胞
13、失去携氧的的的的生理功能,造成生理功能,造成生理功能,造成生理功能,造成内呼吸障内呼吸障内呼吸障内呼吸障碍,引起碍,引起碍,引起碍,引起细细胞内窒息,胞内窒息,胞内窒息,胞内窒息,导导致机体中毒死亡,呼吸中枢麻痹是致机体中毒死亡,呼吸中枢麻痹是致机体中毒死亡,呼吸中枢麻痹是致机体中毒死亡,呼吸中枢麻痹是氰氰化物中毒化物中毒化物中毒化物中毒的主要原因。的主要原因。的主要原因。的主要原因。n n成人成人成人成人经经口服口服口服口服致死量致死量致死量致死量为为 0.05g0.05g0.25g0.25g,n n中毒血中毒血中毒血中毒血浓浓度度度度约为约为0.5g/mL0.5g/mL,n n致死血致死血
14、致死血致死血浓浓度在度在度在度在1g/mL1g/mL以上。以上。以上。以上。2323.(三)(三)临床表床表现及尸体特征及尸体特征n n口服小口服小剂量的量的氰化化钾(钠)或低)或低浓度的度的氢氰酸,出酸,出现胸胸闷、咽喉、咽喉紧缩、呼吸困、呼吸困难、恶心呕吐、心跳加快、肌肉心呕吐、心跳加快、肌肉痉挛,中毒者,中毒者常常突然突然发出尖叫出尖叫,随即意,随即意识丧失、全身抽失、全身抽搐、脉搏搐、脉搏变弱、血弱、血压下降,下降,约在在10-30分分钟内死亡。内死亡。n n当服用当服用剂量量较大大时,则表表现为闪击型死型死亡,亡,即即几秒几秒钟内患者便可因呼吸麻痹而死。内患者便可因呼吸麻痹而死。24
15、24.n n氰化物中毒死亡者,化物中毒死亡者,尸体尸体检验时一般可一般可见面面颊、口唇及、口唇及尸斑呈尸斑呈鲜红色色,双目双目圆睁且且凸出,迅速死亡凸出,迅速死亡时,呈一般,呈一般窒息窒息征象,尸征象,尸斑呈青紫色斑呈青紫色。解剖可。解剖可见血液呈血液呈鲜红不凝不凝固,固,内内脏为粉粉红色且有充血色且有充血,体腔及胃内有血,体腔及胃内有血性泡沫性泡沫样液体。胃内可液体。胃内可闻到到苦杏仁苦杏仁味,胃味,胃粘膜出血,有腐粘膜出血,有腐蚀。尸僵出尸僵出现较早早。n n氰化物极易分解,化物极易分解,严重腐重腐败尸体尸体无无检验价价值;如尸体保存完好,;如尸体保存完好,10日内尚可日内尚可检出出氰根离
16、子(根离子(-CN)。)。2525.中毒症状与血中中毒症状与血中氰化物化物浓度的关系度的关系血血血血氰氰化物化物化物化物浓浓度度度度(/L/L/L/L)中毒症状中毒症状中毒症状中毒症状 0.50.50.50.5皮肤黏膜潮皮肤黏膜潮皮肤黏膜潮皮肤黏膜潮红红、心、心、心、心动过动过速、速、速、速、头头痛、痛、痛、痛、晕晕、神志清醒、神志清醒、神志清醒、神志清醒 1.01.01.01.02.52.52.52.5严严重重重重头头痛、呼吸急促、心痛、呼吸急促、心痛、呼吸急促、心痛、呼吸急促、心动动过过速速速速 2.52.52.52.5反反反反应应消失、血消失、血消失、血消失、血压压降低、皮肤降低、皮肤降
17、低、皮肤降低、皮肤黏膜青紫、呼吸黏膜青紫、呼吸黏膜青紫、呼吸黏膜青紫、呼吸缓缓慢、眼球慢、眼球慢、眼球慢、眼球凸出、瞳孔放大、死亡凸出、瞳孔放大、死亡凸出、瞳孔放大、死亡凸出、瞳孔放大、死亡2626.(四)(四)检材采取材采取n n剩余食物、剩余食物、n n呕吐物、呕吐物、n n胃内容物、胃内容物、n n可疑的粉末等。可疑的粉末等。n n检材用蒸材用蒸馏法、法、扩散法或散法或顶空法空法处理,及理,及时进行行检验,否,否则应冷冷冻保存。保存。2727.(五)(五)检验方法方法n n1.1.定性分析定性分析定性分析定性分析n n(1 1)氰氰化物的化物的化物的化物的检验检验n n普普普普鲁鲁士士士
18、士蓝蓝快速快速快速快速检验检验法:法:法:法:氰氰离子离子离子离子检检出极限出极限出极限出极限20g20g。n n原理:原理:原理:原理:氰氰根离子在碱性条件下与根离子在碱性条件下与根离子在碱性条件下与根离子在碱性条件下与亚铁亚铁离子作用,生成离子作用,生成离子作用,生成离子作用,生成亚铁亚铁氰氰离子,再在酸性条件下与高离子,再在酸性条件下与高离子,再在酸性条件下与高离子,再在酸性条件下与高铁铁离子作用生成离子作用生成离子作用生成离子作用生成亚铁氰亚铁氰化化化化铁铁(普普普普鲁鲁士士士士蓝蓝)。n nCNCN+H+HCN+H+HCNn n6HCN+Fe2+6OH6HCN+Fe2+6OHFe(C
19、N)64Fe(CN)64+6H2O+6H2On n4Fe3+3Fe(CN)644Fe3+3Fe(CN)64Fe4Fe(CN)63Fe4Fe(CN)63(普(普(普(普鲁鲁士士士士蓝蓝)2828.直接直接检验:n n方法方法方法方法:n n取取取取检检材于材于材于材于锥锥形瓶内,加适量水使呈粥状,加酒石形瓶内,加适量水使呈粥状,加酒石形瓶内,加适量水使呈粥状,加酒石形瓶内,加适量水使呈粥状,加酒石酸使酸使酸使酸使检检材呈酸性,加盖插有玻璃管的胶塞,在玻材呈酸性,加盖插有玻璃管的胶塞,在玻材呈酸性,加盖插有玻璃管的胶塞,在玻材呈酸性,加盖插有玻璃管的胶塞,在玻璃管上端盖有一璃管上端盖有一璃管上端盖
20、有一璃管上端盖有一张滤纸张滤纸,在,在,在,在滤纸滤纸上滴加滴上滴加滴上滴加滴上滴加滴10%10%NaOHNaOH溶液和新配制的溶液和新配制的溶液和新配制的溶液和新配制的20%FeSO420%FeSO4溶液,溶液,溶液,溶液,缓缓缓缓加加加加热热至沸,取下至沸,取下至沸,取下至沸,取下NaOHNaOHFeSO4FeSO4试纸试纸,滴加,滴加,滴加,滴加10%10%H2SO4H2SO4使之呈酸性。使之呈酸性。使之呈酸性。使之呈酸性。n n 阳性阳性阳性阳性结结果果果果:试纸试纸上上上上显蓝显蓝色斑色斑色斑色斑n n若若若若检检材材材材为为腐腐腐腐败检败检材,在玻璃管中加入适量醋酸材,在玻璃管中加
21、入适量醋酸材,在玻璃管中加入适量醋酸材,在玻璃管中加入适量醋酸铅铅棉以除去硫化棉以除去硫化棉以除去硫化棉以除去硫化氢氢的干的干的干的干扰扰。2929.b.蒸蒸馏后后检验Rhodan反反应检出出浓度限度限为1:400000n n原理原理CN+(NH4)2S2SCN+(NH4)2S3SCN+Fe3+Fe(SCN)3方法:方法:取碱性取碱性馏液液1mL2mL,加少量,加少量过硫酸硫酸铵溶液,在水浴上蒸干,残渣溶液,在水浴上蒸干,残渣用少量水溶解,加稀用少量水溶解,加稀盐酸酸化,将析出的硫酸酸化,将析出的硫过滤除去,除去,滤液滴加三液滴加三氯化化铁溶液。溶液。阳性阳性结果果:溶液呈溶液呈现血血红色色。
22、3030.(2)氰络盐的的检验铁氰化物的化物的检验n n原理:原理:铁氰化物与化物与亚铁离子反离子反应生成生成铁氰化化亚铁,溶液呈,溶液呈蓝色。色。n n亚铁氰化物及硫化物及硫氰酸酸盐的的检验n n原理:在酸性介原理:在酸性介质下,加入三下,加入三氯化化铁溶液,溶液,可可发生如下反生如下反应:n n亚硝基硝基铁氰化物的化物的检验n n原理:原理:n n溶液将呈紫溶液将呈紫红色,但很快便褪去。色,但很快便褪去。3131.氰络盐常常见氰络盐有:有:铁氰化化钾K3Fe(CN)6、亚铁氰化化钾K4Fe(CN)6和硫和硫氰酸酸钾KSCN等。等。检验氰络盐可直接将可直接将检材用适量水浸泡,离心取上清液材用
23、适量水浸泡,离心取上清液进行以下行以下试验:1.滴加数滴滴加数滴20%FeCl3溶液溶液若有若有亚铁氰化物,即可生成化物,即可生成普普鲁士士蓝。若有硫若有硫氰酸酸盐,则生成血生成血红色的硫色的硫氰酸酸铁。2.滴加新配制的滴加新配制的20%FeSO4溶液溶液若有若有铁氰化物,化物,则生成生成蓝色色的滕氏的滕氏兰。3.滴加滴加0.5Na2S溶液溶液若有若有Na2Fe(CN)5NO存在,溶液存在,溶液显紫紫红色色。3232.含含氰基化合物基化合物(1)丙丙烯腈(acrylonitrile,CH2CHCN)丙丙烯腈是是无色、有苦杏仁气味、易燃、易无色、有苦杏仁气味、易燃、易挥发的液体。的液体。沸点沸点
24、77.4,20时水中的溶解度水中的溶解度为7.3%。丙丙烯腈中毒者取血液中毒者取血液为检材,用材,用顶空气相色空气相色谱法直接法直接检测。(2)含含氰苷苷(cyanogenticglycoside)常常见的的氰苷有:苷有:苦杏仁苷(苦杏仁苷(amygdalin)和木薯)和木薯毒苷(毒苷(manihotoxin)等。)等。3333.苦杏仁苷苯甲醛龙胆双糖木薯毒苷木薯毒苷丙丙酮D-葡萄糖葡萄糖氰苷可在体内苷可在体内酶的作用下或在的作用下或在强酸中加酸中加热煮沸水解生成煮沸水解生成糖糖和和氰苷元苷元两部分,苷元再水解生成两部分,苷元再水解生成氢氰酸而酸而产生毒性。因此,生毒性。因此,过量量摄入含入含
25、氰苷苷类食物会引起食物会引起氰化物中毒。化物中毒。3434.三、三、醇的醇的检验n n(一)理化性(一)理化性质n n甲醇、乙醇均甲醇、乙醇均为无色、有芳香气味、易燃、无色、有芳香气味、易燃、易易挥发的液体,易溶于水,甲醇不能与水的液体,易溶于水,甲醇不能与水形成共沸混合物,乙醇形成共沸混合物,乙醇则能。二者均能与能。二者均能与乙乙醚、氯仿、丙仿、丙酮等多种有机溶等多种有机溶剂混溶,混溶,能溶解一些无机或有机能溶解一些无机或有机盐类。n n甲醇甲醇密度密度0.792(20/4)沸点沸点64.5n n乙醇乙醇0.7904(20/20)沸点沸点78.4503535.n n甲醇甲醇3636.3737
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