中海石油炼化有限责任公司60万吨年pta项目环境评估报告.doc
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1、证书编号:国环证甲字第xxxx号 中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书中国xxxxxx公司二六年五月xx更多环评报告书、工程师考试资料来自中国环评网:目 录1 项目简介12 环境空气质量现状及评价283 环境影响预测294 环境风险评价315 工程环保措施评述496 污染物和污水排放总量控制637 公众参与668 评价结论及建议69中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)1项目简介1.1项目名称:中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目项目性质:新建项目类别:石油化工 建设单位:中海石油炼化有限责任公司(简称中油炼化) 拟选厂址:广东
2、惠州大亚湾经济技术开发区内的石化区项目投资:项目总筹资283326万元 占地面积:273708m2工程进度:2008年1.2项目组成本项目采用INVISTA(原Dupont)公司的专利技术建设年产60万吨/年精对苯二甲酸(PTA)生产装置,装置界区内包括主体装置和辅助工程。 1.3项目与建设所在地的规划相容性按大亚湾经济技术开发区总规修编定位要求,大亚湾开发区将发展成为以乙烯、炼油、化工、汽车、机械、电子等工业为主体,重点发展化工、精细化工、汽车、机械、电子和其它高新技术及旅游业的滨海工业城市。大亚湾开发区总辖陆地面积268平方公里。按开发区总体规划,开发区将以海港为轴心,以澳头至淡澳盆地和澳
3、头至霞涌为两条发展轴线,以一个中区,二个大工业区,二个旅游区的格局布设,总使用面积约135.3km2,人口发展规模35万。大亚湾石化工业区依山傍海位于大亚湾开发区的东部,以南海石化项目场地为中心向东西两翼延伸。整个石化区面积为27.8平方公里,其中4.27平方公里为中海壳牌年产80万吨乙烯项目和1200万吨炼油项目用地。下游产品加工主要布置在中海壳牌项目场地的周边。大亚湾石化工业园规划是依托中海壳牌和千万吨炼油项目,带动如乙烯深加工、碳四馏分深加工等一批中下游及相关产业的兴起。再10年左右的时间里最终形成总投资达1200亿元,年产值达1600亿元,年利税合计达300亿元以上的世界一流的大型现代
4、化石化基地。1.4项目工艺技术概况1.4.1建设规模及产品方案本工程产品(精对苯二甲酸)公称规模为60万t/a,小时产能75吨。 1.4.2主要原料消耗及供应PTA装置原、辅材料消耗定额见表1.4-1。 表1.4-1PTA装置原、辅材料消耗定额一览表序号名称每吨产品消耗量(kg)小时消耗量(kg)年消耗量(t)来源1对二甲苯(99.7%)657.549312.5394500南海石化PX储罐至厂内PX缓冲罐至装置2醋酸39292523400国内采购、汽运(槽车)、罐贮、管输至装置3氢气0.322.5180南海石化管输至装置4四水醋酸钴0.18914.175113.4外购、汽运(桶装)、管输至装置
5、5四水醋酸锰0.32524.375195外购、汽运(桶装)、管输至装置6氢溴酸(47%计)1.00375.225601.8外购、汽运(桶装)、管输至装置7钯碳催化剂0.03一次填充20吨一年更换一次外购、汽运(桶装)、管输至装置8共沸剂(醋酸正丙酯)175600 外购、汽运(槽车)、管输至装置9NaOH(32%计)15.631172.259378外购、汽运(槽车)、管输至装置10甲醇12.49307440 外购、汽运(槽车) 1.4.3 公用工程消耗及供应PTA装置公用工程消耗定额见表1.4-2。表1.4-2 PTA装置公用工程消耗定额一览表序号名称单位每吨产品消耗量每小时消耗量消耗量来源或去
6、向 1高压蒸汽t0.9672自建锅炉供给2低压蒸汽t20来自南海石化炼油项目(供工程辅助设施使用)3电 KWh344.925870来自南海石化炼油项目4循环冷却水t 380.028500来自自建循环水场供给5工业水t 11.72879来自石化区自来水厂6生活水t0.075来自石化区自来水厂7仪表空气m310.7800来自南海石化炼油项目8 氮气(平均)kg4.13310来自美国普莱克斯公司9脱盐水t 2.05154来自自建脱盐水站10返回冷凝水t 0.7355返回脱盐水站11燃料油(渣油)t 0.0584.35来自南海石化炼油项目12燃料气万m30.0020.125来自南海石化炼油项目1.4.
7、4 主要工艺技术特点年产60万吨PTA项目是目前国际上成熟的单系列生产装置,采用DUPONT 公司的专利技术,建设方式为引进PTA专利技术和基础设计,由国内工程建设公司承担项目详细设计。1.5 生产工艺及污染因素分析1.5.1 生产工艺原理精对苯二甲酸(PTA)以对二甲苯(PX)为原料,在醋酸溶剂中以醋酸钴和醋酸锰为催化剂,以溴化氢为促进剂,用空气将PX氧化成粗对苯二甲酸(CTA),经结晶、过滤、干燥得到中间产品CTA。中间产品CTA中含有少量的有害杂质,将影响PTA的下游产品聚酯的质量,主要杂质是对羧基苯甲醛(4-CBA)。为除掉4-CBA,在高温、高压条件下将CTA溶于水中,并对它有选择地
8、进行加氢反应,用氢气还原其中的杂质,使4-CBA转变成易溶于水的对甲基苯甲酸(PT酸)。当对苯二甲酸(TA)结晶析出时,PT酸仍留在水溶液中,从而达到与TA分离精制的目的。加氢反应液经结晶、洗涤、离心和干燥一系列精制过程,得到高纯度的PTA产品。PX在触媒的作用下与空气中的氧反应生成对苯二甲酸,其反应式如下:PX氧化反应是比较复杂的化学反应,其氧化过程是分步进行的,其分步反应过程见下述反应式。在反应过程中k1k4是主过程,k5k6是副过程。PX氧化反应为放热反应:(PX) (对甲基苯甲醛) (PT酸) (4-CBA) (PTA) (对苯二甲醛)PX氧化反应的主要副反应是醋酸脱羰基缩合和生成醋酸
9、甲酯。PX与溶剂醋酸在氧的作用下进行深度氧化反应,生成CO、CO2和水。反应方程式如下:2CH3COOH CH3COOCH3+ CO+H2O+ O2 CO2CO+H2O CH3COOH +O2 CO2CO+ H2O 在加氢精制过程中,主要是将4-CBA转化为易溶于水的PT酸而被分离除去。4-CBA加氢还原为PT酸的化学反应是放热反应:1.5.2 生产工艺及污染因素分析精对苯二甲酸装置主要由氧化单元和精制单元部分组成。在氧化单元,氧化反应采用液相空气催化氧化法,将二甲苯氧化生成粗对苯二甲酸,经二次氧化、结晶、一次分离、干燥、再风送至精制单元;在精制单元,经打浆、加压、预热、反应、结晶、二次分离、
10、干燥、风送等过程得到最终产品。1.5.2.1 氧化单元工艺说明氧化单元包括四个主要部分:反应、CTA结晶及分离与干燥、催化剂回收和溶剂回收。 反应在反应部分,原料对二甲苯与醋酸和催化剂溶液混合后与来自空压机的空气在氧化反应器中反应生成对苯二甲酸,该反应为放热反应;生成的对苯二甲酸大部分在反应器中结晶出来形成浆料。空压机的驱动能量由装置自产的低压蒸汽和氧化尾气透平供给。反应器出料通过液位控制进入第一结晶器;从反应器出来的气体和蒸汽进入反应器冷凝系统冷却,并发生3.5kg/cm2G的低压蒸汽和2kg/cm2G的超低压蒸汽,经气液分离后,气体进入高压吸收塔洗涤,从高压吸收塔出来的尾气,经高压催化燃烧
11、系统后,一部分干燥后作为惰气使用,主要用于CTA干燥用气、气送和料仓反吹,其余部分送入尾气膨胀机做功。结晶、分离、干燥氧化反应器的物流在液位控制下进入第一结晶器进行二次氧化后,再经二级结晶,物料达到分离要求的工艺条件。第三结晶器的浆料经泵送到分离设备真空转子过滤机,从旋转真空过滤机排出的含湿量1215%的滤饼进入CTA干燥机进行干燥,干燥后的产品送入CTA料仓。溶剂回收氧化单元的低压尾气和CTA干燥吸收塔尾气均进入常压吸收塔,先用冷却的醋酸然后用脱盐水进行洗涤。常压吸收塔底的醋酸一部分经塔底冷却器冷却后返回常压吸收塔作为洗涤醋酸,其余的醋酸在液位控制下送至母液罐。常压吸收塔上部的富水出料送至汽
12、提塔。汽提塔将大部分醋酸和水与非挥发性组份分开,来自汽提塔的残渣通过流量控制被送入残渣蒸发器加热,回收大部分的醋酸溶剂,顶部气相进入脱水塔的下部。溶剂脱水高压吸收塔和常压吸收塔中的洗涤吸收水在脱水塔中与醋酸溶剂分离。溶剂脱水系统由溶剂脱水塔、PX回收塔、共沸剂回收塔三个塔系组成。通过这三个塔系将水和醋酸分离,未反应的PX和氧化反应生成的副产物醋酸甲酯返回系统。催化剂回收从真空转子过滤机分离出的母液抽出的一股送入母液缓冲贮罐,在流量控制下送至回收催化剂离心机,在输送管道上按比例加入碱液和催化剂萃取剂。回收催化剂离心机底部含有催化剂金属的物料靠重力进入回收催化剂罐,再进入氧化反应器;回收催化剂离心
13、机出来的母液进入母液接受罐后送入汽提塔。1.5.2.2 精制单元工艺说明从氧化装置来的粗PTA产品含有少量的杂质,主要为4CBA,在用作生产聚酯产品之前,必须将其除去。在精制单元,将CTA溶解于水中,在高温、高压下通过选择性的加氢反应,将主要杂质4CBA转化为PT酸,PT酸在水中的溶解度比PTA高,通过结晶、液固分离和干燥等步骤生产出精对苯二甲酸。进料准备和预热CTA料仓的CTA产品经计量进入打浆罐,与循环溶剂(水)混合形成均一的浆料,浆料浓度控制在30%(wt%)。经低压溶解进料泵和高压溶解进料泵通过预热系统后送至加氢反应器。预热系统由五台换热器组成,经预热后所有晶体全部溶解。溶解和反应部分
14、从预热系统出来的CTA水溶液进入溶解器/反应器,溶解段是为了提供足够的停留时间确保TA完全溶解,水溶液流过加氢催化剂床层。由氢压机提供的氢气通过与高压蒸汽混合加热后进入溶解器/反应器。结晶从加氢反应器出来的PTA溶液进入五个串联的结晶器。通过逐级减压和液位控制完成PTA的结晶。减压产生的水蒸气用于加氢反应器的预热系统。分离和干燥从第五结晶器出来的浆料送到压力离心机,母液靠重力流入母液罐,然后在液位控制下进入PTA母液闪蒸罐。热工艺水(约90)在流量控制下与压力离心机的滤饼混合,并靠重力进入再打浆罐进行再打浆。再打浆浆料进入常压闪蒸罐,再进入过滤机进料罐后,进入精制过滤机,分离出的湿滤饼由螺旋输
15、送器送入PTA干燥机,该干燥机是蒸汽列管转鼓干燥机。PTA干燥机出来的产品通过风送管线送至料仓。 母液处理 PTA母液罐内的母液流入PTA母液闪蒸罐,该低浓度的浆料经PTA母液冷却器母液冷却到5060后送入PTA母液过滤器,滤液送往污水处理装置;滤饼用脱水塔溶剂反冲洗,并排入打浆罐由泵送入氧化反应器。工艺流程框图见图1.5-1图1.5-2。6图3- 高压尾气工艺流程图G1图1.5-1 CTA生产工艺流程图W1 水干燥尾气HAC溶剂回收催化剂回收MMMMM高压尾气回收系统空气CTA结晶器(一 三级) 真空转鼓过滤机 常压吸收塔 干燥机尾气洗涤器 CTA料仓 洗涤塔 母液回收罐 干燥机 空压/膨胀
16、/透平机 氧化反应器 PXCTA浆料罐G2W3 G5 G6MMPTA溶剂回收塔G3G4DW水一、H2MMMMMW4HPSW3MMM氧化反应器MCTA干燥工艺气 放空洗涤塔压力离心机 PTA 过滤机 再浆罐干燥机尾洗塔干燥机CTA加氢反应器 PTA结晶器(一 五级) 过滤器 再浆罐CTA 再浆槽 旋风分离器批料/料仓 图1.5-2 PTA精制生产工艺流程图231.6 污染物排放特征分析 PTA装置生产工艺复杂,生产过程中气、液、固三相并存,产生的“三废”对人体健康和环境会造成一定的影响,特别是在非正常生产工况,会产生大量高浓度废水等。根据本工程可行性研究报告、物料平衡关系、类比珠海碧阳化工有限公
17、司PTA二期项目(90万吨/年)环境影响报告书环保验收时实测数据等确定本工程的污染源数据,具体如下:1.6.1 废气1.6.1.1 正常排放 本项目排放的废气主要来自PTA装置氧化单元的氧化反应系统和料仓排放的废气及尾气,PTA装置精制单元的干燥器及尾气处理部分排放的废气和供热站锅炉烟气等有组织排放废气和储罐呼吸以及装置泄漏的无组织废气。PTA装置氧化反应器高压尾气经反应器冷凝器和尾气冷凝器后,进入高压吸收塔稀醋酸洗涤除去对二甲苯以及醋酸甲酯,再用脱盐水洗涤后进入高温催化氧化单元(HPCCU),将大部分有机污染物和一氧化碳去除,少部分气体尾气经干燥后做装置输送气,大部分尾气送入尾气膨胀机做功,
18、然后气体经碱洗涤去除溴离子后排入大气(G1);氧化单元的常压尾气(TA结晶器尾气、CTA干燥尾气和溶剂回收系统尾气)与处理后的高压尾气一并排入大气(G1);CTA料仓尾气(G2)经脱盐水洗涤后排放;结晶洗涤尾气经脱盐水洗涤塔洗涤处理后排放(G3);精制单元PTA干燥器排放的水蒸汽经脱盐水洗涤去除其中夹带的PTA粉末后排放(G4);PTA批料仓(G5)和PTA料仓(G6)尾气经布袋集尘器集尘后排放;供热站锅炉采用80%渣油和20%的天然气做燃料,尾气(G7)高空达标排放。废气有组织排放源特征见表1.6-1。图3- 高压尾气工艺流程图表1.6-1PTA装置废气有组织排放源特征一览表代号排放源名称排
19、放参数污染物排放状况去向排放高度m出口内径m出口温度烟气量m3/h名称浓度mg/m3排放速率Kg/h排放方式G1氧化尾气 401.545129500对二甲苯2.30.2979连续 排入大气醋酸甲酯121.554醋酸5.00.6475CO13117溴甲烷8.71.1267苯50.6475甲苯1.70.22HBr20.259常压尾气 3532对二甲苯8.50.03醋酸甲酯665.32.35醋酸425.721.5036CO733426溴甲烷250.0883甲苯2.830.01苯90.0318HBr40.0141G2CTA料仓尾气430.5625051对二甲苯0.130.0007连续排入大气醋酸甲酯0
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