天津大学-第五版-物理化学上册模拟题答案.doc
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第一章 气体的pVT关系 1-1物质的体膨胀系数与等温压缩系数的定义如下: 试导出理想气体的、与压力、温度的关系? 解:对于理想气体,pV=nRT 1-2 气柜内有121.6kPa、27℃的氯乙烯(C2H3Cl)气体300m3,若以每小时90kg的流量输往使用车间,试问贮存的气体能用多少小时? 解:设氯乙烯为理想气体,气柜内氯乙烯的物质的量为 每小时90kg的流量折合p摩尔数为 n/v=(14618.623÷1441.153)=10.144小时 1-3 0℃、101.325kPa的条件常称为气体的标准状况。试求甲烷在标准状况下的密度。 解: 1-4 一抽成真空的球形容器,质量为25.0000g。充以4℃水之后,总质量为125.0000g。若改用充以25℃、13.33kPa的某碳氢化合物气体,则总质量为25.0163g。试估算该气体的摩尔质量。 解:先求容器的容积 n=m/M=pV/RT 1-5 两个体积均为V的玻璃球泡之间用细管连接,泡内密封着标准状况条件下的空气。若将其中一个球加热到100℃,另一个球则维持0℃,忽略连接管中气体体积,试求该容器内空气的压力。 解:方法一:在题目所给出的条件下,气体的量不变。并且设玻璃泡的体积不随温度而变化,则始态为 终态(f)时 1-6 0℃时氯甲烷(CH3Cl)气体的密度ρ随压力的变化如下。试作ρ/p—p图,用外推法求氯甲烷的相对分子质量。 P/kPa 101.325 67.550 50.663 33.775 25.331 ρ/(g·dm-3) 2.3074 1.5263 1.1401 0.75713 0.56660 解:将数据处理如下: P/kPa 101.325 67.550 50.663 33.775 25.331 (ρ/p)/(g·dm-3·kPa) 0.02277 0.02260 0.02250 0.02242 0.02237 作(ρ/p)对p图 当p→0时,(ρ/p)=0.02225,则氯甲烷的相对分子质量为 1-7 今有20℃的乙烷-丁烷混合气体,充入一抽真空的200 cm3容器中,直至压力达101.325kPa,测得容器中混合气体的质量为0.3879g。试求该混合气体中两种组分的摩尔分数及分压力。 解:设A为乙烷,B为丁烷。 (1) (2) 联立方程(1)与(2)求解得 1-8 如图所示一带隔板的容器中,两侧分别有同温同压的氢气与氮气,二者均克视为理想气体。 H2 3dm3 p T N2 1dm3 p T (1)保持容器内温度恒定时抽去隔板,且隔板本身的体积可忽略不计,试求两种气体混合后的压力。 (2)隔板抽去前后,H2及N2的摩尔体积是否相同? (3)隔板抽去后,混合气体中H2及N2的分压力之比以及它们的分体积各为若干? 解:(1)抽隔板前两侧压力均为p,温度均为T。 (1) 得: 而抽去隔板后,体积为4dm3,温度为,所以压力为 (2) 比较式(1)、(2),可见抽去隔板后两种气体混合后的压力仍为p。 (2)抽隔板前,H2的摩尔体积为,N2的摩尔体积 抽去隔板后 所以有 , 可见,隔板抽去前后,H2及N2的摩尔体积相同。 (3) 所以有 1-9 氯乙烯、氯化氢及乙烯构成的混合气体中,各组分的摩尔分数分别为0.89、0.09和0.02。于恒定压力101.325kPa条件下,用水吸收掉其中的氯化氢,所得混合气体中增加了分压力为2.670 kPa的水蒸气。试求洗涤后的混合气体中C2H3Cl及C2H4的分压力。 解:洗涤后的总压为101.325kPa,所以有 (1) (2) 联立式(1)与式(2)求解得 1-10 室温下一高压釜内有常压的空气。为进行实验时确保安全,采用同样温度的纯氮进行置换,步骤如下向釜内通氮直到4倍于空气的压力,尔后将釜内混合气体排出直至恢复常压。这种步骤共重复三次。求釜内最后排气至年恢复常压时其中气体含氧的摩尔分数。设空气中氧、氮摩尔分数之比为1∶4。 解: 高压釜内有常压的空气的压力为p常,氧的分压为 每次通氮直到4倍于空气的压力,即总压为 p=4p常, 第一次置换后釜内氧气的摩尔分数及分压为 第二次置换后釜内氧气的摩尔分数及分压为 所以第三次置换后釜内氧气的摩尔分数 1-11 25℃时饱和了水蒸汽的乙炔气体(即该混合气体中水蒸汽分压力为同温度下水的饱和蒸气压)总压力为138.7kPa,于恒定总压下泠却到10℃,使部分水蒸气凝结成水。试求每摩尔干乙炔气在该泠却过程中凝结出水的物质的量。已知25℃及10℃时水的饱和蒸气压分别为3.17kPa和1.23kPa。 解:,故有 所以,每摩尔干乙炔气含有水蒸气的物质的量为 进口处: 出口处: 每摩尔干乙炔气在该泠却过程中凝结出的水的物质的量为 0.02339-0.008974=0.01444(mol) 1-12 有某温度下的2dm3湿空气,其压力为101.325kPa,相对湿度为60%。设空气中O2和N2的体积分数分别为0.21和0.79,求水蒸气、O2和N2的分体积。已知该温度下水的饱和蒸气压为20.55kPa(相对湿度即该温度下水蒸气分压与水的饱和蒸气压之比)。 解:水蒸气分压=水的饱和蒸气压×0.60=20.55kPa×0.60=12.33 kPa O2分压=(101.325-12.33 )×0.21=18.69kPa N2分压=(101.325-12.33 )×0.79=70.31kPa 1-13 一密闭刚性容器中充满了空气,并有少量的水,当容器于300K条件下达到平衡时,器内压力为101.325kPa。若把该容器移至373.15K的沸水中,试求容器中达到新的平衡时应有的压力。设容器中始终有水存在,且可忽略水的体积变化。300K时水的饱和蒸气压为3.567kPa。 解:300K时容器中空气的分压为 373.15K时容器中空气的分压为 373.15K时容器中水的分压为 101.325kPa 所以373.15K时容器内的总压为 p=+121.534+101.325=222.859(kPa) 1-14 CO2气体在40℃时的摩尔体积为0.381dm3·mol-1。设CO2为范德华气体,试求其压力,并与实验值5066.3kPa作比较。 解:查表附录七得CO2气体的范德华常数为 a=0.3640Pa·m6·mol-2;b=0.4267×10-4m3·mol-1 相对误差E=5187.7-5066.3/5066.3=2.4% 1-15今有0℃、40530kPa的氮气体,分别用理想气体状态方程及范德华方程计算其摩尔体积。其实验值为70.3cm3·mol-1。 解:用理想气体状态方程计算如下: 将范德华方程整理成 (a) 查附录七,得a=1.408×10-1Pa·m6·mol-2,b=0.3913×10-4m3·mol-1 这些数据代入式(a),可整理得 解此三次方程得 Vm=73.1 cm3·mol-1 1-16 函数1/(1-x)在-1<x<1区间内可用下述幂级数表示: 1/(1-x)=1+x+x2+x3+… 先将范德华方程整理成 再用述幂级数展开式来求证范德华气体的第二、第三维里系数分别为 B(T)=b-a(RT) C=(T)=b2 解:1/(1-b/ Vm)=1+ b/ Vm+(b/ Vm)2+… 将上式取前三项代入范德华方程得 而维里方程(1.4.4)也可以整理成 根据左边压力相等,右边对应项也相等,得 B(T)=b – a/(RT) C(T)=b2 *1-17 试由波义尔温度TB的定义式,试证范德华气体的TB可表示为 TB=a/(bR) 式中a、b为范德华常数。 解:先将范德华方程整理成 将上式两边同乘以V得 求导数 当p→0时,于是有 当p→0时V→∞,(V-nb)2≈V2,所以有 TB= a/(bR) 1-18 把25℃的氧气充入40dm3的氧气钢瓶中,压力达202.7×102kPa。试用普遍化压缩因子图求解钢瓶中氧气的质量。 解:氧气的临界参数为 TC=154.58K pC=5043kPa 氧气的相对温度和相对压力 由压缩因子图查出:Z=0.95 钢瓶中氧气的质量 1-19 1-20 1-21 在300k时40dm3钢瓶中贮存乙烯的压力为146.9×102kPa。欲从中提用300K、101.325kPa的乙烯气体12m3,试用压缩因子图求解钢瓶中剩余乙烯气体的压力。 解:乙烯的临界参数为 TC=282.34K pC=5039kPa 乙烯的相对温度和相对压力 由压缩因子图查出:Z=0.45 因为提出后的气体为低压,所提用气体的物质的量,可按理想气体状态方程计算如下: 剩余气体的物质的量 n1=n-n提=523.3mol-487.2mol=36.1mol 剩余气体的压力 剩余气体的对比压力 上式说明剩余气体的对比压力与压缩因子成直线关系。另一方面,Tr=1.063。要同时满足这两个条件,只有在压缩因子图上作出的直线,并使该直线与Tr=1.063的等温线相交,此交点相当于剩余气体的对比状态。此交点处的压缩因子为 Z1=0.88 所以,剩余气体的压力 第二章 热力学第一定律 2-1 1mol理想气体于恒定压力下升温1℃,试求过程中气体与环境交换的功W。 解: 2-2 1mol水蒸气(H2O,g)在100℃,101.325 kPa下全部凝结成液态水。求过程的功。 解: ≈ 2-3 在25℃及恒定压力下,电解1mol水(H2O,l),求过程的体积功。 解:1mol水(H2O,l)完全电解为1mol H2(g)和0.50 mol O2(g),即气体混合物的总的物质的量为1.50 mol,则有 ≈ 2-4 系统由相同的始态经过不同途径达到相同的末态。若途径a的Qa=2.078kJ,Wa= -4.157kJ;而途径b的Qb= -0.692kJ。求Wb。 解:因两条途径的始末态相同,故有△Ua=△Ub,则 所以有, 2-5 始态为25℃,200kPa的5 mol 某理想气体,经a,b两不同途径到达相同的末态。途径a先经绝热膨胀到 – 28.57℃,100kPa,步骤的功Wa= - 5.57kJ;在恒容加热到压力200 kPa的末态,步骤的热Qa= 25.42kJ。途径b为恒压加热过程。求途径b的Wb及Qb。 解:过程为: 途径b 因两条途径的始末态相同,故有△Ua=△Ub,则 2-6 4mol 某理想气体,温度升高20℃,求△H -△U的值。 解: 2-7 已知水在25℃的密度ρ=997.04 kg·m-3。求1 mol 水(H2O,l)在25℃下: (1)压力从100 kPa 增加到200kPa 时的△H; (2)压力从100 kPa 增加到1 MPa 时的△H。 假设水的密度不随压力改变,在此压力范围内水的摩尔热力学能近似认为与压力无关。 解: 因假设水的密度不随压力改变,即V恒定,又因在此压力范围内水的摩尔热力学能近似认为与压力无关,故,上式变成为 (1) (2)* 2-8 某理想气体。今有该气体5 mol 在恒容下温度升高50℃,求过程的W,Q,△H 和△U。 解:恒容:W=0; 根据热力学第一定律,:W=0,故有Q=△U=3.118kJ 2-9 某理想气体。今有该气体5 mol 在恒压下温度降低50℃,求过程的W,Q,△H 和△U。 解: 2-10 2mol 某理想气体,。由始态100 kPa,50 dm3,先恒容加热使压力升高至200 kPa,再恒压泠却使体积缩小至25 dm3。求整个过程的W,Q,△H 和△U。 解:整个过程示意如下: 2-11 4 mol 某理想气体,。由始态100 kPa,100 dm3,先恒压加热使体积升增大到150 dm3,再恒容加热使压力增大到150kPa。求过程的W,Q,△H 和△U。 解:过程为 ; 2-12 已知CO2(g)的 Cp,m ={26.75+42.258×10-3(T/K)-14.25×10-6(T/K)2} J·mol-1·K-1 求:(1)300K至800K间CO2(g)的; (2)1kg常压下的CO2(g)从300K恒压加热至800K的Q。 解: (1): (2):△H=n△Hm=(1×103)÷44.01×22.7 kJ =516 kJ 2-13 已知20 ℃液态乙醇(C2H5OH,l)的体膨胀系数,等温压缩系数,密度ρ=0.7893 g·cm-3,摩尔定压热容。求20℃,液态乙醇的。 解:1mol乙醇的质量M为46.0684g,则 =46.0684g·mol-1÷(0.7893 g·cm-3)=58.37cm3·mol-1=58.37×10-6m3·mol-1 由公式(2.4.14)可得: 2-14 容积为27m3的绝热容器中有一小加热器件,器壁上有一小孔与100 kPa的大气相通,以维持容器内空气的压力恒定。今利用加热器件使容器内的空气由0℃加热至20℃,问需供给容器内的空气多少热量。已知空气的。 假设空气为理想气体,加热过程中容器内空气的温度均匀。 解:假设空气为理想气体 2-15 容积为0.1m3的恒容密闭容器中有一绝热隔板,其两侧分别为0℃,4 mol 的Ar(g)及150℃,2mol 的Cu(s)。现将隔板撤掉,整个系统达到热平衡,求末态温度t及过程的△H。 已知:Ar(g)和Cu(s)的摩尔定压热容Cp,m分别为20.786及24.435,且假设均不随温度而变。 解:用符号A代表Ar(g),B代表Cu(s);因Cu是固体物质,Cp,m≈Cv,m;而 Ar(g): 过程恒容、绝热,W=0,QV=△U=0。显然有 得 所以,t=347.38-273.15=74.23℃ 2-16水煤气发生炉出口的水煤气温度是1100℃,其中CO(g)及H2(g)的体积分数各为0.50。若每小时有300kg水煤气有1100℃泠却到100℃,并用所回收的热来加热水,使水温有25℃升高到75℃。试求每小时生产热水的质量。 CO(g)和H2(g)的摩尔定压热容Cp,m与温度的函数关系查本书附录,水(H2O,l)的比定压热容cp=4.184。 解:已知 水煤气的平均摩尔质量 300kg水煤气的物质的量 由附录八查得:273K—3800K的温度范围内 设水煤气是理想气体混合物,其摩尔热容为 故有 得 = 26.7085×(373.15-1373.15) +×6.0151×(373.152-1373.152)×10-3 -×0.74925×(373.153-1373.153)×10-6 = -26708.5-5252.08+633.66 =31327=31.327 19983×31.327=626007kJ 2-17 单原子理想气体A与双原子理想气体B的混合物共5mol,摩尔分数yB=0.4,始态温度T1=400 K,压力p1=200 kPa。今该混合气体绝热反抗恒外压p=100 kPa膨胀到平衡态。求末态温度T2及过程的W,△U,△H。 解:先求双原子理想气体B的物质的量:n(B)=yB×n=0.4×5 mol=2mol;则 单原子理想气体A的物质的量:n(A)=(5-2)mol =3mol 单原子理想气体A的,双原子理想气体B的 过程绝热,Q=0,则 △U=W 于是有 14.5T2=12T1=12×400K 得 T2=331.03K 2-18 在一带活塞的绝热容器中有一绝热隔板,隔板的两侧分别为2mol,0℃的单原子理想气体A及5mol ,100℃的双原子理想气体B,两气体的压力均为100 kPa 。活塞外的压力维持 100kPa不变。 今将容器内的绝热隔板撤去,使两种气体混合达到平衡态。求末态温度T及过程的W,△U。 解:单原子理想气体A的,双原子理想气体B的 因活塞外的压力维持 100kPa不变,过程绝热恒压,Q=Qp=△H=0,于是有 于是有 22.5T=7895.875K 得 T=350.93K 2-19在一带活塞的绝热容器中有一固定绝热隔板,隔板活塞一侧为2mol,0℃的单原子理想气体A,压力与恒定的环境压力相等;隔板的另一侧为6mol ,100℃的双原子理想气体B,其体积恒定。 今将绝热隔板的绝热层去掉使之变成导热隔板,求系统达平衡时的T及过程的W,△U。 解:过程绝热,Q=0,△U=W,又因导热隔板是固定的,双原子理想气体B体积始终恒定,所以双原子理想气体B不作膨胀功,仅将热量传给单原子理想气体A,使A气体得热膨胀作体积功,因此,W=WA,故有 △U=W=WA 得 得 20×T=6963K 故 T=348.15K 2-20 已知水(H2O,l)在100℃的饱和蒸气压ps=101.325 kPa,在此温度、压力下水的摩尔蒸发焓。求在100℃,101.325 kPa 下使1kg水蒸气全部凝结成液体水时的Q,W,△U及△H。设水蒸气适用理想气体状态方程。 解:过程为 2-17今有温度分别为80℃、40℃及10℃的三种不同的固体物质A、B及C。若在与环境绝热条件下,等质量的A和B接触,热平衡后的温度为57℃;等质量的A与C接触,热平衡后的温度为36℃。若将等质量的B、C接触,达平衡后系统的温度应为多少? 解:设A、B、C的热容各为cA、cB、cC,于是有 mcA(57-80)+m cB(57-40)=0 (1) mcA(36-80)+ mcC(36-10)=0 (2) mcB(t-40)+m cC(t-10)=0 (3) 得:cA(57-80)= - cB(57-40) (4) cA(36-80)= - cC(36-10) (5) cB(t-40)+ cC(t-10)=0 (6) 由式(4)除以式(5),解得 cB =0.7995cC 将上式代入式(6)得 0.7995cC(t-40)+ cC(t-10)=0 (7) 方程(7)的两边同除以cC,得 0.7995×(t-40)+ (t-10)=0 (8) 解方程(8),得 t=23.33℃ 结果表明,若将等质量的B、C接触,达平衡后系统的温度应为23.33℃。 2-21 求1mol N2(g)在300K恒温下从2 dm3 可逆膨胀到40 dm3时的体积功Wr。 (1)假设N2(g)为理想气体; (2)假设N2(g)为范德华气体,其范德华常数见附录。 解:(1)假设N2(g)为理想气体,则恒温可逆膨胀功为 = -1×8.3145×300×ln(40÷2)J = - 7472J =7.472 kJ (2)查附录七,得其范德华常数为 ; 2-22 某双原子理想气体1mol 从始态350K,200 kPa经过如下四个不同过程达到各自的平衡态,求各过程的功W。 (1)恒温可逆膨胀到50 kPa; (2)恒温反抗50 kPa恒外压不可逆膨胀; (3)绝热可逆膨胀到50kPA; (4)绝热反抗50 kPa恒外压不可逆膨胀。 解:(1)恒温可逆膨胀到50 kPa: (2)恒温反抗50 kPa恒外压不可逆膨胀: (3)绝热可逆膨胀到50kPa: 绝热,Q=0, (4)绝热反抗50 kPa恒外压不可逆膨胀 绝热,Q=0, 上式两边消去nR并代入有关数据得 3.5T2=2.75×350K 故 T2=275K 2-23 5 mol 双原子理想气体1mol 从始态300K,200 kPa,先恒温可逆膨胀到压力为50kPa,再绝热可逆压缩末态压力200 kPa。求末态温度T及整个过程的Q,W,△U及△H。 解:整个过程如下 恒温可逆膨胀过程: 因是理想气体,恒温,△U恒温=△H恒温=0 绝热可逆压缩:Q=0,故 故整个过程: W=Wr+W绝= (-17.29+15.15)kJ=2.14 kJ △U=△Ur+△U绝=(0+15.15)=15.15kJ △H=△Hr+△H绝=(0+21.21)=21.21kJ 2-24 求证在理想气体p—V图上任一点处,绝热可逆线的斜率的绝对值大于恒温可逆线的斜率的绝对值。 解:理想气体绝热可逆方程为:常数=K (1) 理想气体恒温可逆方程为:常数=C (2) 对方程(1)及方程(2)求导,得 (3) (4) 因>1,故在理想气体p—V图上任一点处,绝热可逆线的斜率的绝对值大于恒温可逆线的斜率的绝对值。 2-25一水平放置的绝热圆筒中装有无磨檫的绝热理想活塞,左、右两侧分别为50dm3的单原子理想气体A和50dm3的双原子理想气体B。两气体均为0℃、100kPa。A气体内部有一体积及热容均可忽略的电热丝.现在经通电无限缓慢加热左侧气体A,推动活塞压缩右侧气体B使压力最终到达200kPa。求:(1)气体B的最终温度;(2)气体B得到的功;(3)气体A的最终温度;(4)气体A从电热丝得到的热。 解:(1)右侧气体B进行可逆绝热过程 (2) 因绝热,QB=0, (3)气体A的末态温度: VA=(2×50-30.48)dm3=69.52dm3 (4)气体A从电热丝得到的热: 2-26 在带活塞的绝热容器中有4.25 mol 的某固态物质A及5 mol某单原子理想气体B,物质A的。始态温度T1=400 K,压力p1=200 。 今以气体B为系统,求经可逆膨胀到p2=100 kPa时,系统的T2及过程的Q,W,△U及△H。(注意:以p2=50kPa解题,得不到和答案一样的结果,可能是p2=100 kPa。估计是打印错误所致) 解:今以气体B为系统: 2-28 已知100kPa 下冰的熔点为0℃,此时冰的比熔化焓。水的均比定压热容。求绝热容器内向1kg 50℃的水中投入0.1 kg 0℃的冰后,系统末态的温度。计算时不考虑容器的热容。 解:变化过程示意如下 ( 0.1kg,0℃冰)( 0.1kg,0℃,水)( 0.1kg,t,水) ( 1kg,50℃,水)( 1kg,t,水) 过程恒压绝热:,即 , 故 t=38.21℃ 2-29 已知100kPa 下冰的熔点为0℃,此时冰的比熔化焓。水和冰的均比定压热容分别为及。今在绝热容器内向1kg 50℃的水中投入0.8 kg 温度-20℃的冰。求:(1)末态的温度;(2)末态水和冰的质量。 解:过程恒压绝热:,即 这个结果显然不合理,只有高温水放出的热量使部分冰熔化为水,而维持在 0℃,所以末态的温度为 0℃。 (2)设0℃冰量为 m,则0℃水量为(500 – m)g,其状态示意如下 800 g×2. J·g-1·K-1×(273.15 K –253.15K)+(800-m)g×333.3 J·g-1 + 1000g×4.184 J·g-1·K-1×(273.15K– 323.15K)=0 333.3 m = 89440 g m=268g =0.268 kg =冰量 水量= {1000+(800-268)}g = 1532 g =1.532 kg 2-30 蒸气锅炉中连续不断地注入20℃的水,将其加热并蒸发成180℃,饱和蒸气压为1.003Mpa的水蒸气。求每生产1kg饱和水蒸气所需的热。 已知:水(H2O,l)在100℃的摩尔相变焓,水的平均摩尔定压热容为,水蒸气(H2O,g)的摩尔定压热容与温度的关系见附录。 解:据题意画出下列方框图: H2O(g),1kg 180℃,1000.3kPa H2O(l),1kg 20℃,1000.3kPa Qp=△H △H1 △H2 H2O(g),1kg 100℃,101.325kPa H2O(l),1kg 100℃,101.325kPa △vapHkg(373.15K) △H1 = 所以每生产1kg饱和蒸气所需的热 Qp=△H=△H1+△vapHkg(373.15K)+△H2= =(334.76+2257+154.54)kJ =2.746×103kJ 2-31 100kPa 下,冰(H2O,s)的熔点为0℃,在此条件下冰的摩尔熔化焓。已知在-10℃~0℃范围内过泠水(H2O,l)和冰的摩尔定压热容分别为Cp,m(H2O,l)=76.28和Cp,m(H2O,s)=37.20。求在常压下及 – 10℃下过泠水结冰的摩尔凝固焓。 解: △H1,m △H3,m 2-32 已知水(H2O,l)在100℃的摩尔蒸发焓,水和水蒸气在25~100℃的平均摩尔定压热容分别为和。求在25℃时水的摩尔蒸发焓。 解: △H1,m △H3,m 2-33 25℃下,密闭恒容的容器中有10g 固体萘C10H8(s)在过量的O2(g)中完全燃烧成CO2(g)和H2O(l)。过程放热401.727 kJ。求 (1)的反应进度; (2)C10H8(s)的; (3)C10H8(s)的。 解:(1)反应进度: (2)C10H8(s)的:M萘=128.173 每摩尔萘的恒容恒温燃烧热为 (3)所以本题所给反应的标准摩尔反应焓为 2-34 应用附录中有关物质在25℃的标准摩尔生成焓的数据,计算下列反应的。 (1) 4NH3(g)+5O2(g) 4NO(g)+6H2O(g) (2) 3NO2(g)+ H2O(l) 2HNO3(l)+NO(g) (3) Fe2O3(s)+3C(石墨)2Fe(s)+3CO(g) 解:计算公式如下: ; (1) (2) = (3)= 2-35 应用附录中有关物质的热化学数据,计算25℃时反应 的标准摩尔反应焓,要求:(1)应用25℃的标准摩尔生成焓数据;。(2)应用25℃的标准摩尔燃烧焓数据。 解:(1) +- ={2×(-285.830)+(-379.07)-2×(-238.66)}kJ·mol-1 = - 473.52 kJ·mol-1 (2)- ={2×(-726.51)-(-979.5)}kJ·mol-1 = - 473.52 kJ·mol-1 2-36 (1)写出同一温度下下,一定聚集状态分子式为CnH2n的物质的与其之间的关系。 (2)若25℃下环丙烷(g)的,求该温度下环丙烷的。 解:(1)CnH2n的物质进行下述反应: 故有 (2)常压恒定温度25℃的条件下,环丙烷进行下述反应: 2-37 已知25℃甲酸乙酯(HCOOCH3,l)的标准摩尔摩尔燃烧焓为-979.5 ,甲酸乙酯(HCOOCH3,l)、甲醇(CH3OH,l)、水(H2O,l)及二氧化碳(CO2,g)的标准摩尔生成焓数据分别为-424.72,-238.66,-285.83及-393.509。应用这些数据求25℃时下列反应的标准摩尔反应焓。 解:(1)先求 + 2×- = 所以有 = + 2×- ={2×(-393.509)+2×(-285.83)-(-979.5)}kJ·mol-1 = - 379.178 kJ·mol-1 (2) + -- ={(-379.178)+(-285.83)-(-424.72)-(-238.66)}kJ·mol-1 = - 1.628 kJ·mol-1 2-38 已知CH3COOH(g)、CO2(g)和CH4(g)的平均定压热容分别为52.3 J·mol-1·K-1,31.4 J·mol-1·K-1,37.1 J·mol-1·K-1。试由附录中各化合物的标准摩尔生成焓计算1000K时下列反应的。 CH3COOH(g)CH4(g)+CO2(g) 解:由附录中各物质的标准摩尔生成焓数据,可得在25℃时的标准摩尔反应焓 题给反应的 =(37.7+31.4-52.3)J·mol-1·K-1= 16.8J·mol-1·K-1 所以,题给反应在1000K时的标准摩尔反应焓 ={-36.12+16.8×(1000-298.15)×10-3}kJ·mol-1= -24.3kJ·mol-1 2-39 对于化学反应 应用附录中各物质在25℃时标准摩尔生成焓数据及摩尔定压热容与温度的函数关系式: (1)将表示成温度的函数关系式; (2)求该反应在1000K时的。 解:为求的温度函数关系式,查各物质的定压摩尔热容为 H2:=26.88J·mol-1·K-1+4.374×10-3J·mol-1·K-2-0.3265×10-6J·mol-1·K-3 CO:=26.537J·mol-1·K-1+7.6831×10-3J·mol-1·K-2-1.172×10-6J·mol-1·K-3 H2O(l):=29.16J·mol-1·K-1+14.49×10-3J·mol-1·K-2-2.022×10-6J·mol-1·K-3 CH4(g):=14.15J·mol-1·K-1+75.496×10-3J·mol-1·K-2-17.99×10-6J·mol-1·K-3 =63.867 J·mol-1·K-1; = - 69.2619 J·mol-1·K-1 = - 69262 J·mol-1·K-1 再查298.15K时的各物质的标准摩尔生成焓,求: =-- ={(-110.525)-(-74.81)-(-241.818)}kJ·mol-1 = 206.103 kJ·mol-1 根据基希霍夫公式 =+ =+ =+++ 将,,,的数据代入上式,并整理,可得 ={189982+63.867(T/K) -34.6310×10-3(T/K)2 +5.9535×10-6(T/K)3} J·mol-1 (2)将1000K代入上式计算得 = 225.17 k J·mol-1 2-40 甲烷与过量50%的空气混合,为使恒压燃烧的最高温度能达2000℃,求燃烧前混合气体应预热到多少摄氏度? 计算中N2、O2、H2O(g)、CH4(g)、CO2平均定压摩尔热容分别为33.47、33.47、41.84、75.31、54.39J·mol-1·K-1,所需其他数据见附录。 解:根据题意画出如下方框图: CH4(g)+2O2(g)+O2+ t 据题意可画出下列方框图: CO2(g)+2 H2O(g)+O2+ 2000℃ 绝热、恒压 △H =0 △H1 △H2 CH4(g)+2O2(g)+O2+ 25℃ CO2(g)+2 H2O(g)+O2+ 25℃ △rHmθ(298K) 即 553.45(298.15-T/K)×10-3+(-802.34)+1084.81=0 所以 T=808.15K或t=535℃。 2-411molH2与过量50%空气的混合物的始态为25℃、101.325kPa。若该混合气体于容器中发生爆炸,试求所能达到的最高温度和压力。设所有气体均可按理想气体处理,H2O(g)、O2及N2的分别为37.66、25.1及25.1J·mol-1·K-1。 H2(g)+0.5O2(g)+0.25O2+ 25℃,101.325kPa 解:据题意可画出下列方框图: 2H2O(g)+0.25O2+ t,p △U =0 绝热、 恒容 △rUm(298K) △U1 2H2O(g)+0.25O2+ 25℃ 即 -240581=11.753(T/K-298.15) 解得:T=2394.65K 所以 T始态=298.15K,p始态=101.325kPa 2-42 容积恒定的带有二通活塞的真空容器置于压力恒定、温度T0的大气中。现将二通活塞打开,使大气迅速进入并充满容器,达到容器内外压力相等。求证进入容器后大气的温度T=γT0。γ为大气的热容比。推导时不考虑容器的热容,大气按一种气体对待。 提示:全部进入容器的气体为系统,系统得到流动功。 解:真空容器终态温度为T,终态时进入容器内的空气原来在容器外时所占的体积为V0。 (1)选取最后进入容器内的全部气体为系统,物质的量为 n。终态时的界面包括了此容器内壁所包围的空间V;始态时的体积为V+V0(始态时界面内包括了一- 配套讲稿:
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