酸碱中和滴定.doc

。

考点三　酸、碱中和滴定
1．概念：用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的方法。
2．原理：c待＝(以一元酸与一元碱的滴定为例)。
3．酸碱中和滴定的关键:(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。(2)选取适当指示剂，准确判断滴定终点。
4．仪器与药品(1)主要仪器：酸式滴定管、碱式滴定管、铁架台(带滴定管夹)、锥形瓶、大烧杯。
(2)药品：标准溶液、待测液、酸碱指示剂。提醒：①滴定管的精确度为0.01 mL。②选择指示剂的三个要点。
a．变色范围与终点pH吻合或接近。b．指示剂变色范围越窄越好。
c．指示剂在滴定终点时颜色变化明显，容易观察判断。
5．中和滴定实验操作(以酚酞作指示剂，用盐酸滴定氢氧化钠溶液)。
(1)滴定前的准备。

(2)滴定。

(3)终点判断：等到滴入最后一滴反应液，指示剂变色，且在半分钟内不能恢复原来的颜色，视为滴定终点，并记录标准液的体积。
(4)数据处理：按上述操作重复2～3次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据原理计算。
c(NaOH)＝
针对训练
1．判断下列说法是否正确
(1)滴定管装滴定液时应先用滴定液润洗( )
(2)“中和滴定”实验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水洗净后，须经干燥或润洗后方可使用( )
(3)用0.200 0 mol·L－1 NaOH标准溶液滴定HCl与CH3COOH的混合液(混合液中两种酸的浓度均约为
0.1 mol·L－1)，至中性时，溶液中的酸未被完全中和( )
(4)中和滴定实验时，用待测液润洗锥形瓶( )
2． (2015·广东理综，12)准确移取20.00mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0mol·L－1NaOH溶液滴定，判断下列说法正误。(1)滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定( )
(2)随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大( )
(3)用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定( )
(4)滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小( )
3．某研究小组为测定食用白醋中醋酸的含量进行的如下操作，正确的是(　　)
A．用碱式滴定管量取一定体积的待测白醋放入锥形瓶中
B．称取4.0 g NaOH放到1 000 mL容量瓶中，加水至刻度，配成1.00 mol·L－1 NaOH标准溶液
C．用NaOH溶液滴定白醋，使用酚酞作指示剂，溶液颜色恰好由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色时，为滴定终点
D．滴定时眼睛要注视着滴定管内NaOH溶液的液面变化，防止滴定过量
4．实验室用标准盐酸测定某NaOH溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列操作中可能使测定结果偏低的是(　　)
A．取NaOH溶液时仰视读数 B．滴定结束后，滴定管尖嘴处有一悬挂液滴
C．锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度
D．盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2～3次
5．下面是中和滴定过程中，容易引起误差的五个方面，根据题意，用“偏高”“偏低”或“无影响”填空。
(1)仪器润洗：锥形瓶用蒸馏水冲洗后，再用待测液润洗，使滴定结果________。
(2)存在气泡：滴定管尖嘴部分滴定前无气泡，滴定终了有气泡，使滴定结果________。
(3)读数操作：①滴定前平视滴定管刻度线，滴定终点俯视刻度线，使滴定结果________。
②滴定前仰视滴定管刻度线，滴定终点俯视刻度线，使滴定结果________。
(4)指示剂选择：用盐酸滴定氨水，选用酚酞作指示剂，使滴定结果________。
(5)存在杂质：①用含NaCl杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，则测定的盐酸浓度将________；
②用含Na2O杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，则测定的盐酸浓度________。
滴定法的拓展应用——氧化还原滴定
1．实验室有一瓶失去标签的某白色固体X，已知其成分可能是碳酸或亚硫酸的钠盐或钾盐，且其成分单一。现某化学小组通过如下步骤来确定其成分：
Ⅰ.阳离子的确定：实验方法及现象：________________________。结论：此白色固体是钠盐。
(2)阴离子的确定：
①取少量白色固体于试管中，然后向试管中加入稀盐酸，白色固体全部溶解，产生无色气体，此气体能使溴水褪色。
②要进一步确定其成分需补做如下实验：取适量白色固体配成溶液，取少许溶液于试管中，加入BaCl2溶液，出现白色沉淀。
Ⅱ.确认其成分后，由于某些原因，此白色固体部分被空气氧化，该化学小组想用已知浓度的酸性KMnO4溶液来确定变质固体中X的含量，具体步骤如下：
步骤1：称取样品1.000 g。 步骤2：将样品溶解后，完全转移到250 mL 容量瓶中，定容，充分摇匀。
步骤3：移取25.00 mL样品溶液于250 mL锥形瓶中，用0.01 mol·L－1KMnO4标准溶液滴定至终点。
按上述操作方法再重复2次。
(1)写出步骤3所发生反应的离子方程式_______________________________
(2)在配制0.01 mol·L－1KMnO4溶液时若仰视定容，则最终测得变质固体中X的含量________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
(3)滴定结果如下表所示：
滴定次数
待测溶液的体积/mL
标准溶液的体积
滴定前刻度/mL
滴定后刻度/mL
1
25.00
1.02
21.03
2
25.00
2.00
21.99
3
25.00
2.20
20.20
则该变质固体中X的质量分数为________。
【练后归纳】氧化还原滴定三要点
1．原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
2．试剂：常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。
3．指示剂：氧化还原滴定法的指示剂有三类。 a．氧化还原指示剂；b.专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝；c.自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。
针对训练
1．(2013·大纲全国，12)如图表示溶液中c(H＋)和c(OH－)的关系，下列判断错误的是(　　) A．两条曲线间任意点均有c(H＋)×c(OH－)＝KW
B．M区域内任意点均有c(H＋)＜c(OH－)
C ．图中T1＜T2 D．XZ线上任意点均有pH＝7
2．25 ℃，将Va mL pH＝2的CH3COOH溶液与Vb mL pH＝12的NaOH溶液混合，下列说法正确的是(　　)
A．若Va＝Vb，则混合后溶液的pH＝7 B．若Va＜Vb，则混合后溶液的pH一定大于7
C．若Va＝Vb，则CH3COOH与NaOH恰好完全中和
D．若Va＝Vb，则混合后溶液中微粒浓度的关系可能为c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
3．在不同温度下的水溶液中离子浓度曲线如下图所示，下列说法不正确的是(　　)
A．图中五点Kw间的关系：B＞C＞A＝D＝E B．C点一定是纯水
C．D点可能是醋酸溶液，E点可能是醋酸钠溶液
D．100 ℃时，将pH＝2的硫酸与pH＝10溶液的KOH等体积混合后，溶液显中性
4．实验室现有3种酸碱指示剂，其pH变色范围如下：甲基橙：3.1～4.4　石蕊：5.0～8.0　酚酞：8.2～10.0
用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，恰好完全反应时，下列叙述中正确的是(　　)
A．溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂 B．溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂
C．溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂 D．溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂
5．用已知浓度的盐酸测定未知浓度NaOH溶液的物质的量浓度，待测液放在锥形瓶中。中和滴定时下列操作会使测定结果偏低的是(锥形瓶中溶液用滴定管量取)(　　)
A．碱式滴定管未用待测碱液润洗 B．酸式滴定管未用标准盐酸润洗
C．滴定过程中滴定管内不慎有标准液溅出 D．滴定前俯视读数，滴定后读数正确
6.室温下，pH相差1的两种一元碱溶液A和B，分别加水稀释时，溶液的pH变化如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．稀释前两溶液中H＋浓度的大小关系：A＝10B
B．稀释前，A溶液中由水电离出的(OH－)的浓度大于10－7mol·L－1
C．取等体积M点的A、B两种碱液，加入同浓度的硫酸溶液至恰好完全反应时，所消耗硫酸溶液的体积相同
D．用醋酸中和A溶液至恰好完全反应时，溶液的pH不一定大于7
7．(2014·重庆理综，9)中华人民共和国国家标准(GB2760－2011)规定葡萄酒中SO2最大使用量为0.25 g·L－1。某兴趣小组用题图1装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中SO2，并对含量进行测定。

(1)仪器A的名称是________，水通入A的进口为________。
(2)B中加入300.00 mL葡萄酒和适量盐酸，加热使SO2全部逸出并与C中H2O2完全反应，其化学方程式为________________________。
(3)除去C中过量的H2O2，然后用0.090 0 mol·L－1NaOH标准溶液进行滴定，滴定前排气泡时，应选择图2中的________；若滴定终点时溶液的pH＝8.8，则选择的指示剂为________；若用50 mL滴定管进行实验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，则管内液体的体积(填序号)________(①＝10 mL，②＝40 mL，③＜10 mL，④＞40 mL)。
(4)滴定至终点时，消耗NaOH溶液25.00 mL，该葡萄酒中SO2含量为：________g·L－1。
(5)该测定结果比实际值偏高，分析原因并利用现有装置提出改进措施________。

8．[2015·山东理综31(3)]利用间接酸碱滴定法可测定Ba2＋的含量，实验分两步进行。
已知：2CrO＋2H＋===Cr2O＋H2O　Ba2＋＋CrO===BaCrO4↓
步骤Ⅰ 移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b mol·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为V0 mL。
步骤Ⅱ：移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤Ⅰ 相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba2＋完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b mol·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1mL。
滴加盐酸标准液时应用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的浓度为________mol·L－1，若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba2＋浓度测量值将______(填“偏大”或“偏小”)。
9．(1)某研究性学习小组在实验室中配制1 mol·L－1的稀硫酸标准溶液，然后用其滴定某未知浓度的NaOH溶液。下列有关说法中正确的是________(填字母序号)。
A．实验中所用到的滴定管、容量瓶，在使用前均需要检漏
B．如果实验中需用60 mL的稀硫酸标准溶液，配制时应选用100 mL容量瓶
C．容量瓶中含有少量蒸馏水，会导致所配标准溶液的浓度偏小
D．酸式滴定管用蒸馏水洗涤后，即装入标准浓度的稀硫酸，则测得的NaOH溶液的浓度将偏大
E．配制溶液时，定容时俯视读数，则导致实验结果偏大
F．中和滴定时，若在最后一次读数时俯视读数，则导致实验结果偏大
10．过氧化氢是重要的氧化剂、还原剂，它的水溶液又称为双氧水，常用作消毒、杀菌、漂白等。某化学兴趣小组取一定量的过氧化氢溶液，准确测定了过氧化氢的含量，并探究了过氧化氢的性质。请填写下列空白：
(1)移取10.00 mL密度为ρ g·mL－1的过氧化氢溶液至250 mL________(填仪器名称)中，加水稀释至刻度，摇匀。移取稀释后的过氧化氢溶液25.00 mL至锥形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸馏水稀释，作被测试样。
(2)用高锰酸钾标准溶液滴定被测试样，其反应的离子方程式为
(3)滴定时，将高锰酸钾标准溶液注入________(填“酸式”或“碱式”)滴定管中。滴定到达终点的现象是__________________________________________________________________________________________________
(4)重复滴定三次，平均耗用c mol·L－1 KMnO4标准溶液V mL，求原过氧化氢溶液中过氧化氢的质量分数。
(5)若滴定前滴定管尖嘴中有气泡，滴定后气泡消失，则测定结果________(填“偏高”“偏低”或“不变)
第三节盐类的水解
考点一　盐类的水解及其规律
1．定义:在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。
2.水解方程式的书写
(1)一般要求

如NH4Cl的水解离子方程式为NH＋H2ONH3·H2O＋H＋。
(2)三种类型的盐水解方程式的书写。①多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。
如Na2CO3的水解离子方程式为CO＋H2OHCO＋OH－。
②多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步写完。如FeCl3的水解离子方程式为Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。
③阴、阳离子相互促进的水解：水解程度较大，书写时要用“===”、“↑”、“↓”等。
如Na2S溶液与AlCl3溶液混合反应的水解离子方程式为2Al3＋＋3S2－＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑。
提醒：①判断盐溶液的酸碱性，需先判断盐的类型，因此需熟练记忆常见的强酸、强碱和弱酸、弱碱。
②盐溶液呈中性，无法判断该盐是否水解。例如：NaCl溶液呈中性，是因为NaCl是强酸强碱盐，不水解。又如CH3COONH4溶液呈中性，是因为CH3COO－和NH的水解程度相当，即水解过程中H＋和OH－消耗量相等，所以CH3COONH4水解仍呈中性。
针对训练:
1.．判断下列说法是否正确:(1)饱和NaClO溶液pH约为11：ClO－＋H2OHClO＋OH－( )
(2)25 ℃时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液的pH＝7( )
(3)pH相同的①CH3COONa　②NaHCO3　③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①>②>③( )
(4)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同( )
2．下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是(　　)
①HCl＋H2OH3O＋＋Cl－ ②AlCl3＋3H2O===Al(OH)3＋3HCl
③Na2CO3＋2H2OH2CO3＋2NaOH ④碳酸氢钠溶液：HCO＋H2OCO＋H2O＋
⑤NH4Cl溶于D2O中：NH＋D2ONH3·D2O＋H＋
3．有一种酸式盐AHB，它的水溶液呈弱碱性。则以下说法：①相同物质的量浓度的AOH溶液和H2B溶液，前者的电离程度大于后者的电离程度；②H2B不是强酸；③HB－的电离程度大于HB－的水解程度；④该盐溶液的电离方程式一般写成：AHBA＋＋HB－，HB－H＋＋B2－。其中错误选项的组合是(　　)
A．①② B．③④ C．②③ D．①④
4．(2015·大连质检)相同温度、相同浓度下的八种溶液，其pH由小到大的顺序如图所示，图中①②③④⑤代表的物质可能分别为(　　)

A．NH4Cl　(NH4)2SO4　CH3COONa　NaHCO3　NaOH B．(NH4)2SO4　NH4Cl　CH3COONa　NaHCO3　NaOH
C．(NH4)2SO4　NH4Cl　NaOH　CH3COONa　NaHCO3 D．CH3COOH　NH4Cl　(NH4)2SO4　NaHCO3　NaOH
【练后归纳】盐类水解的规律及拓展应用
1．“谁弱谁水解，越弱越水解”。如酸性：HCN<CH3COOH，则相同条件下碱性NaCN>CH3COONa。
2．强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。
3．弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。
(1)若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCO3溶液中：
HCOH＋＋CO(次要)，HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要)。
(2)若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中：HSOH＋＋SO(主要)，
HSO＋H2OH2SO3＋OH－(次要)。
4．相同条件下的水解程度：正盐>相应酸式盐，如CO>HCO。
5．相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如NH的水解：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。
考点二　影响盐类水解平衡的因素
1．内因:形成盐的酸或碱的强弱。对应的酸或碱越弱就越易发生水解。如酸性：CH3COOH>H2CO3相同浓度的Na2CO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为pH(Na2CO3)>pH(CH3COONa)。
2．外因(1)温度、浓度
条件
移动方向
水解程度
水解产生的离子浓度
升高温度
右移
增大
增大
反应物浓度
增大
右移
减小
增大
减小
左移
增大
减小
(2)外加物质：外加物质对水解反应的影响取决于该物质的性质。

加能水解的盐

提醒：①稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生的H＋或OH－的浓度是减小的，则溶液酸性(或碱性)越弱。
②向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不会与CH3COONa溶液水解产生的OH－反应，使平衡向水解方向移动，原因是：体系中c(CH3COOH)增大是主要因素，会使平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－左移。
针对训练
1． (2014·福建理综，10改编)判断下列关于0.1 mol/L NaHCO3溶液的说法是否正确
(1)溶质的电离方程式为NaHCO3===Na＋＋H＋＋CO( ) (2)加水稀释后，增大( )
(3)加入NaOH固体，HCO的浓度增大( ) (4)温度升高，c(HCO)增大( )
【练后归纳】盐类水解平衡移动方向的判断要点
1．遵循化学平衡规律：从温度、浓度方面去考虑便能作出正确判断，如在CH3COONa的溶液中，加入少量冰醋酸。正确的结论是：体系中c(CH3COOH)增大，抑制了CH3COO－水解，会使平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－左移。
2．借助水解常数(Kh)判断：水解平衡常数(Kh)只受温度的影响，它与Ka(或Kb)、Kw的定量关系为Ka·Kh＝Kw或
Kb·Kh＝Kw。
命题点一　盐溶液蒸干所得产物的判断
1．(1)碳酸钾的水溶液蒸干得到的固体物质是___________________________，
(2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是________， (3)FeCl2溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________，
(4)碳酸氢钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________， (5)亚硫酸钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________，
【思维建模】分析盐溶液蒸干产物的几种思路
(1)盐水解生成难挥发性酸时，溶液蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)CuSO4(s)；
盐水解生成易挥发性酸时，溶液蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。
(2)酸根阴离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。
(3)考虑盐受热时是否分解Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4＋MnO2；NH4Cl―→NH3↑＋HCl↑。
(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化：Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。
命题点二　与水解有关的离子反应
2．写出下列离子方程式
(1)明矾净水：
(2)泡沫灭火器原理：
(3)浓Na2S具有臭味：
(4)NH4Cl除铁锈： ，
【练后归纳】熟记下列因水解相互促进反应而不能大量共存的离子组合①Al3＋与HCO、CO、AlO、SiO、HS－、S2－、ClO－。 ②Fe3＋与HCO、CO、AlO、SiO、ClO－。 ③NH与SiO、AlO。
命题点三　盐溶液中离子浓度及酸碱性判断
3．(2015·宝鸡质检)同温度下的四种溶液，当NH浓度相同时，溶质的物质的量浓度最大的是(　　)
A．NH4Al(SO4)2 B．NH4Cl C．NH3·H2O D．CH3COONH4
4．常温下，0.1 mol·L－1的三种盐溶液NaX、NaY、NaZ的pH分别为7、8、9，则下列判断中正确的是(　　)
A．HX、HY、HZ的酸性依次增强 B．离子浓度：c(Z－)>c(Y－)>c(X－)
C．电离常数：K(HZ)>K(HY) D．c(X－)＝c(Y－)＋c(HY)＝c(Z－)＋c(HZ)
命题点四　利用水解平衡解决实际问题
5．已知H2O2、KMnO4、NaClO、K2Cr2O7均具有强氧化性。将溶液中的Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋沉淀为氢氧化物，需溶液的pH分别为6.4、9.6、3.7。现有含FeCl2杂质的氯化铜晶体(CuCl2·2H2O)，为制取纯净的CuCl2·2H2O，首先将其制成水溶液，然后按图示步骤进行提纯：
请回答下列问题：
(1)本实验最适合的氧化剂X是________(填序号)。
A．K2Cr2O7
B.NaClO
C．H2O2 D．KMnO4
(2)物质Y是________。
(3)本实验用加碱沉淀法能不能达到目的？______，原因是________________________________________
(4)除去Fe3＋的有关离子方程式是_____________________________________,
(5)加氧化剂的目的是______________________________________________。
(6)最后能不能直接蒸发结晶得到CuCl2·2H2O晶体？________，应如何操作？________________________________________________________________。
【易错警示】
利用水解除杂无论在化学工业还是化学实验中都具有非常重要的意义，其原理是根据盐的水解程度的不同，通过调节溶液pH使部分离子转化为沉淀而除去。如MgCl2溶液中混有少量FeCl3杂质，因Fe3＋水解程度比Mg2＋水解程度大，可加入MgO、Mg(OH)2或MgCO3等，调节溶液的pH，使Fe3＋的水解平衡正向移动，生成Fe(OH)3沉淀通过过滤除去；注意不能加NaOH、NH3·H2O等可溶性碱，因加入这些物质的量不易控制，一旦过量也不易除去，Mg2＋也可能转化为Mg(OH)2沉淀，还会引入NH、Na＋等杂质。
针对训练
1．(2015·天津理综，5)室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是(　　)

加入物质
结论
A
50 mL 1 mol·L－1H2SO4
反应结束后，c(Na＋)＝c(SO)
B
0.05 mol CaO
溶液中增大
C
50 mL H2O
由水电离出的c(H＋)·c(OH－)不变
D
0.1 mol NaHSO4固体
反应完全后，溶液pH减小，c(Na＋)不变
2.(2015·山东理综，13)室温下向10 mL 0.1 mol·L－1NaOH溶液中加入0.1 mol·L－1的一元酸HA，溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．a点所示溶液中c(Na＋)>c(A－)>c(H＋)>c(HA)
B．a、b两点所示溶液中水的电离程度相同
C．pH＝7时，c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA) D．b点所示溶液中c(A－)>c(HA)
3．[2013·山东理综，29(4)]25 ℃时，H2SO3HSO＋H＋的电离常数Ka＝1×10－2mol·L－1，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝________mol·L－1，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将________(填“增大”、“减小”或“不变”)。
4．(2015·上海化学，31)常温下，0.1 mol/L NaClO溶液的pH________0.1 mol/L Na2SO3溶液的pH。(填“大于”，“小于”或“等于”)浓度均为0.1 mol/L的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中，SO、CO、HSO、HCO浓度从大到小的顺序为________________。已知：H2SO3　Ki1＝1.54×10－2　Ki2＝1.02×10－7
HClO Ki1＝2.95×10－8 H2CO3 Ki1＝4.3×10－7 Ki2＝5.6×10－11
5．[2015·天津理综，10(1)(3)]FeCl3具有净水作用，但腐蚀设备，而聚合氯化铁是一种新型的絮凝剂，处理污水比FeCl3高效，且腐蚀性小。请回答下列问题：
(1)FeCl3净水的原理是_____________________________________________。
FeCl3溶液腐蚀钢铁设备，除H＋作用外，另一主要原因是(用离子方程式表示)_____________________________________________________________。
(2)FeCl3在溶液中分三步水解：Fe3＋＋H2OFe(OH)2＋＋H＋K1 Fe(OH)2＋＋H2OFe(OH)＋H＋K2
Fe(OH)＋H2OFe(OH)3＋H＋K3
以上水解反应的平衡常数K1、K2、K3由大到小的顺序是________________。通过控制条件，以上水解产物聚合，生成聚合氯化铁，离子方程式为：xFe3＋＋yH2OFex(OH)＋yH＋
欲使平衡正向移动可采用的方法是(填序号)________。
a．降温　　　　　　b．加水稀释 c．加入NH4Cl d．加入NaHCO3
室温下，使氯化铁溶液转化为高浓度聚合氯化铁的关键条件是________________。
6．(Ⅰ)常温下，将某一元酸HA(甲、乙、丙、丁代表不同的一元酸)和NaOH溶液等体积混合，两种溶液的物质的量浓度和混合溶液的pH如表所示：
实验编号
HA的物质的量浓度(mol·L－1)
NaOH的物质的量浓度(mol·L－1)
混合后溶液的pH
甲
0.1
0.1
pH＝a
乙
0.12
0.1
pH＝7
丙
0.2
0.1
pH>7
丁
0.1
0.1
pH＝10
(1)从甲组情况分析，如何判断HA是强酸还是弱酸？_____________________________________________。
(2)乙组混合溶液中c(A－)和c(Na＋)的大小关系是________________。
A．前者大 B．后者大 C．二者相等 D．无法判断
(3)从丙组实验结果分析，该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是__________________________________________________________________。
(4)分析丁组实验数据，写出该混合溶液中下列算式的精确结果(列式)：c(Na＋)－c(A－)＝________mol·L－1。
(Ⅱ)某二元酸(化学式用H2B表示)在水中的电离方程式是H2B===H＋＋HB－　HB－H＋＋B2－
回答下列问题：(5)在0.1 mol·L－1的Na2B溶液中，下列粒子浓度关系式正确的是________。
A．c(B2－)＋c(HB－)＝0.1 mol·L－1 B．c(B2－)＋c(HB－)＋c(H2B)＝0.1 mol·L－1
C．c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－) D．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)
　第四节 难溶电解质的溶解平衡
考点一　沉淀的溶解平衡及应用
1．沉淀溶解平衡(1)含义;在一定温度下的水溶液中，当沉淀溶解和生成的速率相等时，即建立了溶解平衡状态。

(4)沉淀溶解平衡的影响因素

以AgCl为例：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)
外界条件
移动方向
平衡后c(Ag＋)
平衡后c(Cl－)
Ksp
升高温度
正向
增大
增大
增大
加水稀释
正向
不变
不变
不变
加入少量AgNO3
逆向
增大
减小
不变
通入HCl
逆向
减小
增大
不变
通入H2S
正向
减小
增大
不变
2．沉淀溶解平衡的应用
(1)沉淀的生成①调节pH法：如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节pH至3～4，离子方程式为
Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋3NH。
②沉淀剂法如用H2S沉淀Cu2＋，离子方程式为H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋。
(2)沉淀的溶解：①酸溶解法如CaCO3溶于盐酸，离子方程式为CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋H2O＋CO2↑。
②盐溶液溶解法如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，离子方程式为Mg(OH)2＋2NH===Mg2＋＋2NH3·H2O。
③氧化还原溶解法如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。
④配位溶解法如AgCl溶于氨水，离子方程式为AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O。
(3)沉淀的转化①实质：沉淀溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别越大，越容易转化)。
②应用：锅炉除垢、矿物转化等。
提醒：①难溶电解质的溶解平衡也是动态平衡，通过改变外界条件可以使平衡发生移动——溶液中的离子转化为沉淀、沉淀转化为溶液中的离子或一种沉淀向另一种沉淀转化。
②用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5 mol·L－1时，沉淀已经完全。
针对训练
1．将AgCl与AgBr的饱和溶液等体积混合，再加入足量浓AgNO3溶液，发生的反应为(　　)
A．只有AgBr沉淀生成B．AgCl和AgBr沉淀等量生成
C．AgCl和AgBr沉淀都有，但以AgCl沉淀为主 D．AgCl和AgBr沉淀都有，但以AgBr沉淀为主
2．将AgCl分别加入盛有：①5 mL水；②6 mL 0.5 mol·L－1 NaCl溶液；
③10 mL 0.2 mol·L－1 CaCl2溶液；④50 mL 0.1 mol·L－1盐酸的烧杯中，均有固体剩余，各溶液中c(Ag＋)从大到小的顺序排列正确的是(　　)A．④③②① B．②③④① C．①④③② D．①③②④
3．已知t ℃时AgCl的Ksp＝4×10－10，在t ℃时，Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．在t ℃时，Ag2CrO4的Ksp为1×10－11
B．在饱和溶液中加入K2CrO4(s)可使溶液由Y点到Z点
C．在t ℃，Ag2CrO4(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋CrO(aq)平衡常数K＝6.25×107
D．在t ℃时，以0.001 mol·L－1 AgNO3溶液滴定20 mL 0.001 mol·L－1 KCl和
0.001 mol·L－1的K2CrO4的混合溶液，CrO先沉淀
6．化工生产中含Cu2＋的废水常用MnS(s)作沉淀剂，其反应原理为Cu2＋(aq)＋MnS(s)CuS(s)＋Mn2＋(aq)。下列有关该反应的推理不正确的是(　　)
A．该反应达到平衡时：c(Cu2＋)＝c(Mn2＋) B．CuS的溶解度比MnS的溶解度小
C．往平衡体系中加入少量Cu(NO3)2(s)后，c(Mn2＋)变大 D．该反应平衡常数表达式：K＝
【练后归纳】1．沉淀生成的两大应用：(1)分离离子：同一类型的难溶电解质，如AgCl、AgBr、AgI，溶度积小的物质先析出，溶度积大的物质后析出。
(2)控制溶液的pH来分离物质，如除去CuCl2中的FeCl3就可向溶液中加入CuO或Cu(OH)2等物质，将Fe3＋转化为Fe(OH)3而除去。
2．沉淀溶解的四种常用方法(1)盐溶解法：加入盐溶液，与沉淀溶解平衡体系中某种离子反应生成弱电解质，从而减小离子浓度使沉淀溶解，如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液。
(2)配位溶解法：加入适当的配合剂，与沉淀溶解平衡体系中的某种离子生成稳定的配合物，从而减小离子浓度使沉淀溶解，如AgCl溶于氨水。
(3)氧化还原法：通过发生氧化还原反应使平衡体系中的离子浓度降低，从而使沉淀溶解，如Ag2S溶于硝酸。
(4)沉淀转化溶解法：将难溶物转化为能用上述三种方法之一溶解的沉淀，然后再溶解。例如向BaSO4中加入饱和Na2CO3溶液使BaSO4转化为BaCO3，再将BaCO3溶于盐酸。
考点二　沉淀溶解平衡常数及其应用
1．溶度积和离子积:以AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)为例判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解
①Qc＞Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出 ②Qc＝Ksp：溶液饱和，处于平衡状态
③Qc＜Ksp：溶液未饱和，无沉淀析出
2.Ksp的影响因素(1)内因：难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。
(2)外因①浓度：加水稀释，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。
②温度：绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解方向移动，Ksp增大。
③其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。
提醒：①复分解反应总是向着某些离子浓度减小的方向进行，若生成难溶电解质，则向着生成溶