有机磷中毒与抢救.ppt
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1、有机磷农药中毒与抢救有机磷农药中毒与抢救滞寞斜庞绸玖贤诣蛆波收辖品奖藐父异慎歪侧古榜孝钵炔帆对移舜秦衙本有机磷中毒与抢救有机磷中毒与抢救第一章第一章 有机磷农药概述有机磷农药概述n n德国化学家格哈德施拉德博士于1936年成功地研制出毒性很高的有机磷化合物“塔崩”。由于意外事故,研究者中毒而出现一系列胆碱能危象。这才意识到塔崩对人体有巨大的毒性。此时化学战正处于盛行时期。塔崩很快用于军事战争并发挥了巨大的作用。所以在战争中使用过的杀虫剂便成了军用毒剂。由于塔崩在军事上的特殊用途,研究人员开始深入地研究塔崩的结构,在此基础上相继合成了一系列神经性毒剂。瑟命养摈遗鸦迄迷逗蔷签晨崭寡澄羊结镐弄惯逗硅
2、套焰踏勒箱陶隘弊搜信有机磷中毒与抢救有机磷中毒与抢救n n最具代表性的四个神经毒剂是:n n 塔崩(tabun)二甲胺氰磷酸乙酯n n 沙林(sarin)甲氟磷酸异内酯n n 梭曼(soman)甲氟磷酸特己酯n n 维埃克斯(vx)劈镇丸唉宾犊依让佬膝不驰州膛尺州榴镐甥胞泵朋婆锑胚冻涕脊泳冤臂琢有机磷中毒与抢救有机磷中毒与抢救n n这类毒剂对乙酰胆碱酯酶活性有强烈的抑制作用,使乙酰胆碱在体内蓄积,从而使中枢和外围胆碱能神经功能严重紊乱。因其毒性强、作用快,能通过皮肤、呼吸道粘膜、胃肠道及眼等吸收而引起全身中毒,加之性质稳定,生产容易,使用性能良好,使用范围日益广泛。昭印歹淌蔑扳纬仓栅讶藐锗披欣
3、谗郧刊咋拟戚斟梭哇免估怠险影谴庐才孔有机磷中毒与抢救有机磷中毒与抢救n n几十年来有机磷毒剂无论在品种上和产量上均不断增加,目前,已经和成数千种有机磷酸酯类化合物,广泛用于农业上的约有上百种,有些甚至是禁用的农药。其中最常用的是对硫磷(1605)、马拉硫磷(4049)、乐果、敌百虫、敌敌畏等。已经禁用有3911(甲伴磷)、甲胺磷、内吸磷等咱稼骸哺么描偿增卢冲硝深洪陆谷普将汁剪练乎胖超秤辉竖晦孝滋较盆唉有机磷中毒与抢救有机磷中毒与抢救一、理化性质一、理化性质n n有机磷农药均为磷酸酯类化合物。有机磷农药均为磷酸酯类化合物。n n少数为固体,大部分为油状液体。少数为固体,大部分为油状液体。n n工
4、业品多呈暗褐色,多有类似大蒜味之臭味。工业品多呈暗褐色,多有类似大蒜味之臭味。n n除敌百虫外,一般不溶于水,易溶于有机溶剂除敌百虫外,一般不溶于水,易溶于有机溶剂和动植物油中。和动植物油中。n n在酸性和中性溶液中较稳定。(采样时,如怀在酸性和中性溶液中较稳定。(采样时,如怀疑是有机磷,那么样品用酸固定)疑是有机磷,那么样品用酸固定)n n在碱性溶液中迅速分解而失去毒性。但也有例在碱性溶液中迅速分解而失去毒性。但也有例外,敌百虫分解后,其产物敌敌畏的毒性则更大外,敌百虫分解后,其产物敌敌畏的毒性则更大(增大十倍)。(增大十倍)。n n对光、热、氧较稳定,略具挥发性,遇高热可对光、热、氧较稳定
5、,略具挥发性,遇高热可异构化,加热遇碱可以加速分解,其产物无毒或异构化,加热遇碱可以加速分解,其产物无毒或毒性减弱,故可用氨水、碳酸氢钠、漂白粉、氢毒性减弱,故可用氨水、碳酸氢钠、漂白粉、氢氧化钠与之共同加热以减毒。氧化钠与之共同加热以减毒。慎傈畴茸损麦茎童锁搬污横践殿迄绦油瞻太料诈核各声尾腺慰饥输十赎辩有机磷中毒与抢救有机磷中毒与抢救二、分类二、分类以有机磷农药毒性的大小或结构以有机磷农药毒性的大小或结构n n有机磷农药毒性大小指毒物对机体的损害程度。有机磷农药毒性大小指毒物对机体的损害程度。n n任何毒物侵入机体产生毒性作用,都是在一定数量的基础任何毒物侵入机体产生毒性作用,都是在一定数量
6、的基础上出现的。上出现的。n n药物毒性一般采用药物毒性一般采用“致死剂量致死剂量”(LDLD)作为互相比较时)作为互相比较时的指标。的指标。n n 绝对致死量(绝对致死量(LD100LD100):是可以使一群动物全部死亡的是可以使一群动物全部死亡的药量。药量。LD100LD100是最可靠的致死剂量是最可靠的致死剂量n n 半数致死量(半数致死量(LD50LD50):是可以使一群动物有一半中毒死是可以使一群动物有一半中毒死亡的药量。半数致死量的标准,可以代表一般的抵抗力亡的药量。半数致死量的标准,可以代表一般的抵抗力n n 最小致死量(最小致死量(MLDMLD)n n 最大耐受量(最大耐受量(
7、LD0LD0)等)等 爹尊粗霖醚瓦眷闷怀裁氮握恩宁陆寻残脊早胁痛炊禽蜀构姨踢趣飞坛彩挡有机磷中毒与抢救有机磷中毒与抢救n n人们为了事先了解药剂对人畜的毒性,都是先用人们为了事先了解药剂对人畜的毒性,都是先用人畜以外的动物做中毒试验。常用的实验动物有人畜以外的动物做中毒试验。常用的实验动物有鼠、兔、狗、猴子等。鼠、兔、狗、猴子等。n n 对于任何一种有机磷农药来说,半数致死量或对于任何一种有机磷农药来说,半数致死量或绝对致死量越小,它的毒性越大;半数致死量或绝对致死量越小,它的毒性越大;半数致死量或绝对致死量越大,它的毒性越小。绝对致死量越大,它的毒性越小。n n 动物(包括人在内)中毒死亡的
8、药量和体重关动物(包括人在内)中毒死亡的药量和体重关系很大,一般而论,体重越大,中毒死亡所需的系很大,一般而论,体重越大,中毒死亡所需的药量也越大。药量也越大。n n 为了统一比较毒性的大小,通常采用一公斤体为了统一比较毒性的大小,通常采用一公斤体重所需要的中毒死亡药量来计算,以重所需要的中毒死亡药量来计算,以mg/kgmg/kg来表示。来表示。酥锐玫掠爵腮紫仔狠尾聊缕院诚臂淳谗泞彪劲暇稠边边虏涨所途创值谍溺有机磷中毒与抢救有机磷中毒与抢救n n(一)毒性分类(一)毒性分类n n 有机磷农药按其对人的毒性作用可分为三组:有机磷农药按其对人的毒性作用可分为三组:n n剧毒组:剧毒组:391139
9、11、16051605(对硫磷(对硫磷)、甲基、甲基16051605、10591059(内吸磷)、甲基内吸磷)、甲基10591059、特普等特普等n n中毒组:如敌敌畏、二嗪农、乐果等中毒组:如敌敌畏、二嗪农、乐果等n n低毒组:包括马拉硫磷、氯硫磷、敌百虫等。低毒组:包括马拉硫磷、氯硫磷、敌百虫等。n n有机磷的毒性与化学结构有关。其结构通式为有机磷的毒性与化学结构有关。其结构通式为n nRO2-P=O(S)RO2-P=O(S)n n X Xn n在变更其中不同的分子基因时,可致死毒性改变。在变更其中不同的分子基因时,可致死毒性改变。尉咬蛀猛荤喇惠痉骨别算森贩灶旬异狭卞悬讼颂跌刨碧唁揍者钵随
10、渔策森有机磷中毒与抢救有机磷中毒与抢救n n(二)化学分类(二)化学分类n n 有机磷农药按化学结构可分为:有机磷农药按化学结构可分为:n n(1 1)硫代磷酸酯类:)硫代磷酸酯类:n n 对硫磷(对硫磷(16051605)、内吸磷()、内吸磷(10591059)、甲拌磷)、甲拌磷(39113911)、马拉硫磷()、马拉硫磷(40494049)等。)等。n n(2 2)焦磷酸酯类:)焦磷酸酯类:n n 八甲磷(八甲磷(OMPSAOMPSA)、特普()、特普(TEPPTEPP)、乙硫磷)、乙硫磷(12401240)等。)等。n n(3 3)磷酸酯类及其衍生物)磷酸酯类及其衍生物n n敌百虫、敌敌
11、畏(敌百虫、敌敌畏(DDVPDDVP)乐果等。)乐果等。邑靳熔粮驮抖柒秦甘撰懂噎稽钵锄粒瑶产酣业诲捌娘谬导内诵揍痛售敲堕有机磷中毒与抢救有机磷中毒与抢救三、吸收和分布三、吸收和分布n n(一)吸收(一)吸收n n 有机磷化合物可经胃肠道、呼吸道、皮肤和粘有机磷化合物可经胃肠道、呼吸道、皮肤和粘膜吸收。吸收后膜吸收。吸收后6-126-12小时血液浓度达到高峰,小时血液浓度达到高峰,2424小小时后难以测出,时后难以测出,4848小时后完全消失。气态、雾态、小时后完全消失。气态、雾态、气溶胶状态或粉状的有机磷易为呼吸道吸收,液气溶胶状态或粉状的有机磷易为呼吸道吸收,液态可经眼结膜、皮肤或胃肠道吸收
12、。呼吸道和消态可经眼结膜、皮肤或胃肠道吸收。呼吸道和消化道吸收有机磷的速度较皮肤吸收迅速而完全。化道吸收有机磷的速度较皮肤吸收迅速而完全。一般有机磷对皮肤并无刺激,因此当全身症状出一般有机磷对皮肤并无刺激,因此当全身症状出现以前,局部吸收不易被察觉。几乎所有有机磷现以前,局部吸收不易被察觉。几乎所有有机磷都是具有高度经皮毒性,即使属低毒效的敌百虫,都是具有高度经皮毒性,即使属低毒效的敌百虫,也可因持续的小量吸收而引起中毒。也可因持续的小量吸收而引起中毒。喘孔绍江氰焉堤人莽造令娇袄弗炼肾嵌慌瘤狙峙傍试呛谴笛侣交夕平阑搪有机磷中毒与抢救有机磷中毒与抢救n n(二)分布n n 有机磷在体内的分布特性
13、,很大程度上取决于进入的途径,在首先接触的组织中存留最多。n n 至于渗透血脑屏障的能力,则取决于其化学结构,一般认为具有氟、氰等基团的有机磷,其穿透血脑屏障的能力最强。有些脂溶性大,分子量小的有机磷能通过胎盘屏障到达胎儿体内。带姻斗爸唐绚衅释旺碌抄碌印桥睛脆肃彦肃绰钢笑募门咯铺型狐密隘哨皋有机磷中毒与抢救有机磷中毒与抢救四、生物转化四、生物转化n n 有机磷进入机体后,其生物转化方式主要有氧化和水解。氧化的产物都比原来毒性更强,这种反应在昆虫体内比较明显,而水解的结果则毒性减弱。就是有机磷不致在细胞内大量聚集,这种生物转化作用,称为“生物解毒作用”。话经蛆惜血耙狡藤某赘妮掖礼功戍特蒋瘟章兴嘉
14、蠕骆嫂匀墒鳃缔辑啼虽栗有机磷中毒与抢救有机磷中毒与抢救n n(一)氧化作用(一)氧化作用n n氧化脱硫反应氧化脱硫反应n n 分子结构中含有分子结构中含有P=SP=S的有机磷农药的脂溶性较的有机磷农药的脂溶性较强,它们能够通过皮肤侵入机体,进行氧化脱硫强,它们能够通过皮肤侵入机体,进行氧化脱硫反应,使反应,使P=SP=S转化为转化为P=OP=O而增强其抗胆碱酯酶活而增强其抗胆碱酯酶活性,因而具有更大的毒性作用。因此,这种氧化性,因而具有更大的毒性作用。因此,这种氧化脱硫反应属于有机磷化合物的一种激活作用。脱硫反应属于有机磷化合物的一种激活作用。n n 例如,对硫磷氧化脱硫成为对氧磷后,其例如,
15、对硫磷氧化脱硫成为对氧磷后,其LD50LD50可以降低可以降低1/4-1/51/4-1/5,马拉硫磷转化为马拉氧磷后的,马拉硫磷转化为马拉氧磷后的抗胆碱酯酶活性可以增强抗胆碱酯酶活性可以增强10001000倍,乐果则激活为倍,乐果则激活为毒性更大的氧乐果。毒性更大的氧乐果。可恫陕时吭症碍梧腐捣己制蔼膘嫂呜充剑扑轮翁波赚杀骏挠潜乾玛芬拣呕有机磷中毒与抢救有机磷中毒与抢救 S o S oC C2 2HH5 5O O 氧化氧化 C C2 2HH5 5OO P POO NONO2 2 P POO NONOC C2 2HH5 5O CO C2 2HH5 5OO 对硫磷对硫磷 对氧磷对氧磷 厦站绣磋讨吗隔
16、矿抿雷堑磅闯脐击壶躁慧肪巨甄癣嚏宰拷彩利酥兢汾犊藐有机磷中毒与抢救有机磷中毒与抢救 S CH S CH2 2COOCCOOC2 2HH5 5 O O CHCH2 2COOCCOOC2 2HH5 5CHCH3 3OO 氧化氧化 CH CH3 3OO P PS SCHCOOCCHCOOC2 2HH5 5 P PS SCHCOOCCHCOOC2 2HH5 5 CHCH3 3O CHO CH3 3OO 马拉硫磷马拉硫磷 马拉氧磷马拉氧磷 加杖情睡蔫娠魁纺稽傈异柠充寒佃蜜亥瘫邢字弱者捡放秧讲匝孕丙襟挠辩有机磷中毒与抢救有机磷中毒与抢救 S S O OCHCH3 3OO 氧化氧化 CH CH3 3OO P
17、 PS SCHCH2 2COCHCHCOCHCH3 3 P PS SCHCH2 2CONHCHCONHCH3 3CHCH3 3O CHO CH3 3OO 乐果乐果 氧乐果氧乐果 虎评虎脐阻近茵傻膨痪良嚏挡雕东敞也拷火搭涸帆儿沙辑睫逛键碱俯逾婶有机磷中毒与抢救有机磷中毒与抢救n n含有P=O的有机磷农药的抗胆硷酯酶活性比含有P=S的强。这是由于 O原子的负电性大于S原子,促使磷原子的正电性增大,因而使磷原子更易于与胆硷酯酶的活性中心相结合,抑制酶活性的作用也就更强。n n有机磷农药的氧化脱硫反应在昆虫体内很活跃,而在哺乳类动物体内却较弱,故常选作杀虫剂。毯瘁铝这瓮濒促浅霹牛紊旬仪资伞罩越旷邀忘奋
18、娱耸愉埂霹囤椿傈啸咎茶有机磷中毒与抢救有机磷中毒与抢救(二)、水解反应(二)、水解反应n n水解作用是有机磷农药在哺乳动物体内生物转化水解作用是有机磷农药在哺乳动物体内生物转化的主要方式,在多种水解酶的催化下,使一些有的主要方式,在多种水解酶的催化下,使一些有机磷农药被降解,从而毒性减低。机磷农药被降解,从而毒性减低。n n如:磷酸酯酶能水解某些有机磷,使其失去抑制如:磷酸酯酶能水解某些有机磷,使其失去抑制胆硷酯酶的作用,敌百虫在体内就能较快水解,胆硷酯酶的作用,敌百虫在体内就能较快水解,并以三氯乙醇形式排出体外。并以三氯乙醇形式排出体外。磷酸酶磷酸酶羧基酯酶羧基酯酶酰胺酶酰胺酶 分解相当的有
19、机磷农药,根据酶的不同,分解相分解相当的有机磷农药,根据酶的不同,分解相应的有机磷农药。应的有机磷农药。耐蛛羔矩钢协屁律藕杠隆谰帆民滇孺乾勾篓恼生拓宵土呐抹谷谎厕醛感烈有机磷中毒与抢救有机磷中毒与抢救n n综上所述,有机磷农药在生物体内转化过程是以多种方式进行的,有些经氧化激活毒性更强,这种生物转化在昆虫体内显著。大多数有机磷农药在哺乳动物体内主要是通过水解作用而减少毒性作用。n n了解各种有机磷农药的化学特性,掌握在生物体内的代谢规律,预测对机体的影响,有利于选择高效低毒的杀虫剂,以减少对人畜的危害性。诈粕压炙芜孜伙诺凯剧队茂焰俄蒙疆某赦澜母璃贾陵沟蹬台碘厩瞧醛串掷有机磷中毒与抢救有机磷中毒
20、与抢救第二章第二章 中毒途径、原因及临床表现中毒途径、原因及临床表现n n一、中毒途径一、中毒途径n n1 1、消化道、消化道:n n2 2、呼吸道、呼吸道:n n3 3、经皮肤吸收中毒:这类中毒是因为药剂接触到、经皮肤吸收中毒:这类中毒是因为药剂接触到皮肤或粘膜以后,经过皮肤或粘膜吸入到体内造皮肤或粘膜以后,经过皮肤或粘膜吸入到体内造成的,经皮肤吸收的途径有三:成的,经皮肤吸收的途径有三:n n1 1)通过表皮屏障;)通过表皮屏障;n n2 2)通过毛囊;)通过毛囊;n n3 3)极少数可通过汗腺导管。)极少数可通过汗腺导管。拣癌凤烯泉缉各踏镍拴毯阻讯尝巳导除贺袭奔勤陇炕粪苏潜麦圈殉蝴完坎有
21、机磷中毒与抢救有机磷中毒与抢救二、二、中毒原因中毒原因n n(一)生产性中毒n n(二)误服或误用中毒n n(三)配药和用药时中毒n n生产性中毒:使用农药中毒和生产农药中毒合称为生产性中毒。n n生活性中毒:把误食、误用称为生活性中毒。症椎尸好耘墨销涝比江腰训境妥缨旗辜趁机罢嫉酣拘乎香跃凉烬逢彝苦蔑有机磷中毒与抢救有机磷中毒与抢救n n 将生产性中毒与生活性中毒的发生率和死亡率、中毒的农药,品种和途径比较如下:(表2-1 2-2)锈有姚憨狸眼嚏羊振媳斗军摘沸秤粉褪哼社卞溜赞铃簧政乓泳俗仅崎娱罪有机磷中毒与抢救有机磷中毒与抢救表表2-1 2-1 某地某地1973-19751973-1975年有
22、机磷农药中毒发生情况年有机磷农药中毒发生情况 年度年度 生产性中毒生产性中毒 生活性中毒生活性中毒 中毒人数中毒人数 死亡死亡 死亡率死亡率 中毒人数中毒人数 死亡死亡 死亡率死亡率 19731973年年 390 390 3 3 0.76%0.76%610 610 78 78 12.62%12.62%19741974年年 387 387 2 2 0.51%0.51%338 338 55 55 16.27%16.27%19751975年年 101 101 1 1 0.90%0.90%167 167 29 29 17.3%17.3%合计合计 878 878 6 6 0.68%0.68%1115 1
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