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天然药物化学第章

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13

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第五章　 黄酮类化合物

一、填空题
1. 黄酮类化合物是泛指( 　 )的一系列化合物,其根本母核为( 　　 〕。
２. 黄酮的构造特征是B环连接在C环的2位上。假设连接在Ｃ环的3位那么是〔　 　)；C环的2、３位为单键的是( 　 　 );C环为五元环的是( );C环为开环的是〔　 　)；C环上无碳基的是( 　　 　 )或〔 　 　　〕。
3. 黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在〔 　 〕和(　 　　 )有关，如色原酮本身无色，但当２位引入( 　 )，即形成( 　 )而显现出颜色。
4．　一般黄酮、黄酮醇及其苷类显( 　 〕；查耳酮为(　　 　 );而二氢黄酮〔　 　 　　　),其原因是( 　　　 )；异黄酮缺少完整的穿插共扼体系,仅显〔　 　 　 )。
5. 黄酮、黄酮醇分子中,如果在〔 　 〕位或( 　 )位引入( 　 〕或( 　 　 )等供电子基团，能促使电子移位和重排,而使化合物颜色( 　 　　 〕。
6． 不同类型黄酮苷元中水溶性最大的是〔 〕，原因是〔 〕；二氢黄酮的水溶性比黄酮( 　　　　 ),原因是 (　 　 )。
7. 黄酮类化合物γ－吡喃酮环上的( 　　)因有未共享电子对,故表现出微弱的碱性,可与强无机酸生成〔 　 　　)。
８. 具有〔　 〕、(　 　 　 )或( 　　 　　)构造的黄酮类化合物，可与多种金属盐试剂反响生成络合物。
9.　用pH梯度萃取法别离游离黄酮时,先将样品溶于乙醚,依次用碱性由( 　)至( 〕的碱液萃取,5％NaHCO3可萃取出( 　)，5%Ｎa２ＣO3可萃取出( 　 )，0.2%NaOH可萃取出( 　 　　　〕，４%ＮaOH可萃取出〔 　 )。
10. 聚酰胺的吸附作用是通过聚酰胺分子上的( 　 　 )和黄酮类化合物分子上的〔 　 　 〕形成(　 　 〕而产生的。
1１. 葡聚糖凝胶柱色谱别离黄酮苷时的原理是〔　 〕,分子量大的物质〔 )洗脱;别离黄酮苷元时的原理是(　 　 〕,酚羟基数目多的物质〔　 　 　)洗脱。
12. 黄芩根中的主要有效成分是( 　〕,具有(　 　 　　〕作用。其水解后生成的苷元是( ),分子中具有( 　 　〕的构造，性质不稳定,易被氧化成( 　 )衍生物而显( 　　 〕色。
13. 槐米中用于治疗毛细血管脆性引起的出血症，并用作高血压辅助治疗剂的成分是( 　　 )，分子中具有较多〔 　 　　〕,显弱酸性，故可用〔　 　)法提取，提取时加硼砂的目的是〔 　 )。
14． 葛根中主要含有( 　　　　 )类化合物。其中属于C-苷的是〔 　 　 )。　 　 　

二、选择题
(一〕Ａ型题〔每题有5个备选答案，备选答案中只有1个最正确答案)
1.　黄酮类化合物的根本碳架是( )
A．C６－C6-Ｃ3 B.Ｃ6-Ｃ６－Ｃ6 Ｃ.C6-C3－Ｃ6 　　 D.Ｃ６-C３ E.C３-C６-C3
２.　与2'-羟基查耳酮互为异构体的是( 　 )
A.二氢黄酮 B.花色素 Ｃ.黄酮醇 　 　 　 Ｄ．黄酮　 　 E．异黄酮
3． 黄酮类化合物呈黄色时构造的特点是〔　　 　〕
　 Ａ.具有助色团 　　 　 Ｂ.具有色原酮
　Ｃ.具有2-苯基色原酮和助色团 D.具有黄烷醇和助色团 　 Ｅ.具有色原酮和助色团
4. 水溶性最大的黄酮类化合物是( 　　 〕
　A.黄酮 　 　B.花色素 　 C.二氢黄酮　 D.查耳酮 　 Ｅ.异黄酮
5．　不属于平面型构造的黄酮类化合物是( )　 　
A.黄酮醇 　 　B.黄酮 　 C．花色素　　 　 D．查耳酮 　 E.二氢黄酮
6. 酸性最弱的黄酮类化合物是 ( 　 )
Ａ.5-羟基黄酮 B．7-羟基黄酮 Ｃ.4'-羟基黄酮 D.３'-羟基黄酮 E．6-羟基黄酮
7. 一般不发生盐酸-镁粉反响的是( 　　 )
A.二氢黄酮 　Ｂ.二氢黄酮醇 C.黄酮醇 　　D.黄酮　 　 E.异黄酮
８. 如某样品液不加镁粉而仅加盐酸显红色，那么该样品中含有 ( 　 )
Ａ.二氢黄酮醇 　 Ｂ.花色素 　C．二氢黄酮 D.黄酮 　 Ｅ.异黄酮
9.　黄酮类化合物色谱检识常用的显色剂是〔 )
　 Ａ.盐酸-镁粉试剂 Ｂ．FｅCl3试剂 Ｃ.Gｉbｂ＇s试剂　　 D.2%NaＢH4甲醇溶液
E．１%AlCl3甲醇溶液
10.　在碱液中能很快产生红或紫红色的黄酮类化合物是 ( 　 )
A．二氢黄酮 B．查耳酮　 Ｃ.黄酮醇 D.黄酮 　 E.异黄酮
１1.　与硼酸反响生成亮黄色的黄酮是〔 )
A.４'-羟基黄酮　 　 B.3－羟基黄酮 　C.5-羟基黄酮 　Ｄ．３'－羟基黄酮 E.7-羟基黄酮
12. 能使游离黄酮和黄酮苷别离的溶剂是　( 　 　 )
A.乙醇 　 B.甲醇 　 C.碱水　 　 D．乙醚　　　　 　 　 E丙酮
13.　当药材中含有较多粘液质、果胶时，如用碱液提取黄酮类化合物时宜选用( 　　　 )
A.5%Na2ＣO3 　Ｂ.ｌ％NａOＨ Ｃ.５%NaOH D.饱和石灰水 　 　 　E．氨水
１4． 为保护黄酮母核中的邻二酚羟基，在提取时可参加 ( 　 　　 )
　 Ａ.ＡlCｌ３ 　B.Cａ(OH)2 　 C.H３ BＯ3　 　 　　D.NaBH４ 　　 E.ＮH3·H２O
15. 以下化合物进展聚酰胺柱色谱别离,以浓度从低到高的乙醇洗脱，最先被洗脱的是 　 　　
A.２',４'-二羟基黄酮 　 　B．4＇-OH黄酮醇
Ｃ.3',4＇-二羟基黄酮　 　 D.４'－羟基异黄酮 　 　　E.４'－羟基二氢黄酮醇
16.　在聚酰胺柱上洗脱能力最弱的溶剂是( 　 )
A．水 B． 30%乙醇 Ｃ.７0%乙醇 　 D．尿素水溶液　　　 E.氢氧化钠
１7. 含3-羟基或5－羟基或邻二酚羟基的黄酮不宜用以下哪种色谱法别离〔 　 　)
Ａ.硅胶 B.聚酰胺 　　C.氧化铝 D.葡聚糖凝胶 E．分配
18. 不同类型黄酮进展ＰC,以2%~6％乙酸水溶液展开时，几乎停留在原点的是　〔 　 　 )　
A．黄酮 　 　 Ｂ.二氢黄酮醇 C.二氢黄酮　 　　　D.异黄酮 　E.花色素
19. 从槐米中提取芦丁时,常用碱溶酸沉法，加石灰乳调ｐH应调至 (　 )
　Ａ.ｐH　6-7 　　 B.pＨ ７-8　 　C.pH　８-９ 　　 D．pH　ｌ0－１2 Ｅ.pＨ 12以上
20. 以下最难被酸水解的是 ( 　 )
A.大豆苷　 　B．葛根素　　　 C．花色苷 　 　 D．橙皮苷 　Ｅ.黄芩苷
(二)Ｂ型题 (备选答案在前，试题在后。每组假设干题均对应同一组5个备选答案，每题只有1个正确答案。每个备选答案可重复选用,也可不选用)
A.查耳酮　 　 Ｂ.黄酮 　 Ｃ.二氢黄酮 　 　D.黄酮醇 E.异黄酮
1． 母核为２-苯基色原酮者是 ( 　　　 ) 2.母核为3-苯基色原酮者是　〔　　 　 )
3.　黄酮母核3位连有羟基者是〔 〕 ４． 　2、３位间为单键者是〔 　　　) 　
５. 黄酮母核三碳链不成环者是　〔 　 　 〕

A.二氢黄酮 　　 B．异黄酮 C.查耳酮　 　 　 Ｄ．花色素　 　 E.黄酮和黄酮醇
6. 一般仅呈微黄色的是( )
７． 本身无色但在碱液中变为深黄色的是(　 　 )
8.　随ｐH不同而改变颜色的是( 　　 　 )
9．　一般呈黄色的是(　 　　 　　)
10.　通常呈黄色至橙黄色的是〔 　　 　)

　 A.3＇-羟基黄酮　 B.4＇－羟基黄酮 Ｃ.5-羟基黄酮 　　 Ｄ．7，4'-二羟基黄酮
　 　Ｅ.4＇-甲氧基黄酮
11. 酸性最强的是〔　 　) 　 　 12.酸性居第二位的是(　 　 〕
13. 酸性居第三位的是〔 ) 　 １４.酸性最弱的是( 　　 )
１5. 不具酸性的是〔 　 　)
　　A．红～紫红色 B.鲜黄色荧光 C.蓝色 D.紫红色沉淀 Ｅ.绿-棕-黑色沉淀
16.　 二氢黄酮与ＮaBH4试剂反响显( 　 　 )
17 多数黄酮类化合物与盐酸-镁粉试剂反响显( 　　　 )
18． 　黄酮醇与AｌCｌ３试剂反响显〔 )
19. 含邻二酚羟基的黄酮与氨性氯化锶试剂反响显　( 　 )

A. 盐酸－镁粉反响 B.锆盐-枸橼酸反响 Ｃ.SｂCｌ５反响 D.氨性氯化锶反响　 E.ＮaBH4反响
20．　 鉴别黄酮类化合物最常用的显色反响是 〔 　 　　)
21. 　鉴别查耳酮与其他黄酮的显色反响是 (　 　)
22.　 鉴别3-羟基黄酮和5-羟基黄酮的显色反响是　( 〕
23. 　鉴别二氢黄酮与其他黄酮的显色反响是　( 　　 　 〕
24. 鉴别含邻二酚羟基黄酮的显色反响是 ( )

A.黄酮 B.黄酮醇 　 　　 C.查耳酮 　D.二氢黄酮 Ｅ．香豆素
25. 在碱液中可开环，但产物不是查尔酮类者为 〔 　 　)
26．　 在冷和热的氢氧化钠水溶液中能产生黄~橙色者为 〔 　 　　 〕
２７. 在碱液中能很快产生红或紫红色者为 ( 　 　 〕
2８. 在冷碱中呈黄~橙色，加热后呈深红~紫红色者为　( 　 　 )
2９．　　在碱液中先呈黄色,氧化后变为棕色者为 ( 　 　 )

A.7－羟基黄酮 　Ｂ.5-羟基黄酮 Ｃ．3'-甲氧基黄酮 　 D.8-羟基黄酮　　 E.7,4'－二羟基黄酮
上述混合物的乙醚液依次用下述由弱至强的碱液萃取：
31． 5%NａHＣO3水溶液萃取可得到( 　 　 ) 　 　
3２． 　5%Ｎa2ＣO3水溶液萃取可得到( 　 )
33. 0.2％NaOH水溶液萃取可得到(　 　 　　　)
34. 　4%NaOH水溶液萃取可得到( 　　 )
35． 乙醚液中留有 (　 　 )

A.５，7，３'-三羟基黄酮　 　 　 　 B.5，7,3'，4＇-四羟基黄酮
　 　 C．3，5，7,4'-四羟基黄酮　 　 Ｄ.3,5,7,3＇，４'-五羟基黄酮
Ｅ.3,５,7,3'，４＇，5'-六羟基黄酮
36.木犀草素的构造为 〔　 　 　 )
３７．槲皮素的构造为 ( 　 〕
(三)C型题　(备选答案在前,试题在后。每组假设干题均对应同一组4个备选答案,每题只有１个最正确答案。每个备选答案可重复选用,也可不选用)
　 A．5,7一二羟基黄酮　 　　　Ｂ.3',4'一二羟基黄酮 　　C.两者均是 D.两者均不是
1． 与锆盐－枸橼酸试剂反响,黄色不减褪的是( 　　 )
2．　与盐酸-镁粉反响呈阳性的是( 　 　 )
３. 与三氯化铝试剂反响生成络合物的是〔 〕
4. 与氨性氯化锶试剂反响形成沉淀的是( 　 　 〕
5． 与Mｏlish反响呈阳性的是( 　 　 〕

A.可溶于5%NaHCO3 　 　 B.可溶于5%Na2ＣO３ 　Ｃ．两者均可 　　 　D.两者均不可
6. 7,４＇-二羟基黄酮(　 　 　)　 　 　　 7. 1-羟基蒽醌(　 　 　　)
8．　 2－羟基蒽醌( 　 　) 　 　 　 　 9.　 ５-羟基黄酮〔　　 　 〕
10. 4＇-羟基黄酮( 　 　 )

A.酚羟基数目　 Ｂ.酚羟基位置 　 　C.两者均是 　 　 D.两者均不是
１１.　影响黄酮类化合物酸性的因素是(　 　　)
12.影响其颜色的因素是 〔 )
13.　影响其旋光的因素是 ( 　 ) 　　 　
14.影响其溶解性的因素是　(　 　　 )
15. 影响其与聚酰胺吸附的因素是〔 　 　 　 〕

A.黄芩苷　 　　 B.葛根素　 　 C.两者均是　 　 D.两者均不是
16． 酶水解后苷元易被氧化成醌类衍生物而显绿色的是 (　 　　　 )
17. 属于C-苷类化合物的是( 　 〕 　 　　 　 　　１8.溶于ＮａHCO３水溶液的是〔　　　 　)
1９．　盐酸－镁粉反响呈明显红色的是( 　 　　 ) 　 　2０．四氢硼钠反响显红色的是( 　)

(四〕X型题(每题的备选答案中有2个或2个以上正确答案，少选或多项选择均不得分)
1. 黄酮类化合物的分类依据有( 　 )
　 A．三碳链是否成环 　 　B．三碳链的氧化程度
C.C3位是否有羟基 Ｄ.B环的连接位置　 　E.A环的连接位置
2. 在取代基一样的情况下,互为异构体的化合物是 (　 　　 　 )
　A.黄酮和黄酮醇　 　　 　 Ｂ．二氢黄酮和二氢黄酮醇
　C．二氢黄酮和2＇－羟基查耳酮　 D.黄酮和异黄酮　　 E.黄酮醇和黄烷醇
3.　母核构造中无羰基的黄酮类化合物是( 　 　)
A．黄酮 　 B.二氢黄酮　　 Ｃ.查耳酮 　 　D.花色素 　　 　　E.黄烷醇
4. 显黄色至橙黄色的黄酮类化合物是( 〕
　A．黄酮 　 　　 B．花色素 　　 　Ｃ.查耳酮　　　 D．二氢黄酮　　 　 E.黄酮醇
5. 具有旋光性的黄酮苷元有( )
Ａ.黄酮醇 　 　 B.二氢黄酮 　 C．查耳酮　 D.二氢黄酮醇 E.黄烷醇
6.　引人7,4＇-二羟基可使黄酮类化合物( 〕
Ａ.颜色加深 B.酸性增强　　Ｃ．水溶性增强 　D.脂溶性增强　　　 　 Ｅ.碱性增强
7． 二氢黄酮类化合物具有的性质是( 　　 　 )
　 A.ＮaＢH４反响呈红色 　　 B.盐酸-镁粉反响呈红色
C.水溶性大于黄酮 　 　 　D.显黄色 　　 　 　 E.有旋光性
8． 鉴别3，4＇-二羟基黄酮和5，3＇,４'-羟基黄酮可采用 〔　 　 〕
A.Gibb'ｓ反响 　　 　 B.NaBＨ4反响
C.锆盐-枸橼酸反响 　 　　　　D.氨性氯化锶反响 　　 　 Ｅ.盐酸-镁粉反响
9. Ｇiｂｂ's反响呈阳性的是〔 　 )
　 A．5-羟基黄酮　 　 　 B.5,8-二羟基黄酮
C.5,7-二羟基黄酮 　 Ｄ.８－羟基黄酮 　　 E.7,8-二羟基黄酮
10. 能与三氯化铝生成络合物的化合物是( 　 　 〕
A.3'，4'-二羟基黄酮 　 Ｂ.6,８－二羟基黄酮
　　　C．2'，４'-二羟基黄酮　 　D.５，7-二羟基黄酮 　 E．3,４＇-二羟基黄酮
１1. 金属盐类试剂是指( 〕
　Ａ．1％ＡｌＣl3甲醇液 　 　　 B.l%ＦｅCl3醇溶液
Ｃ.0.0lｍol/LSrCｌ２甲醇液　 Ｄ．2％ＺrOCl２甲醇液 　 Ｅ.2％NaBH4甲醇液
12. 提取黄酮苷类的方法有　〔 　 〕
A.酸溶碱沉法 Ｂ．碱溶酸沉法 C.乙醇回流法 D．热水提取法　 E．苯回流法
13． 在含黄酮类化合物的乙醚液中,用5％Na２CO３水溶液萃取可得到 ( 　 )
　　 　A.７－羟基黄酮 　 B.５-羟基黄酮
　 C.7,４＇-二羟基黄酮 D．6,８-二羟基黄酮 　 E.4＇-羟基黄酮
14． 影响黄酮类化合物与聚酰胺吸附力强弱的因素有( 　 　)
　 A.化合物类型　 B．酚羟基位置 　 C.酚羟基数目 D.芳香化程度 E.洗脱剂种类
１5. 葡聚糖凝胶柱色谱别离黄酮苷和苷元的混合物时，主要原理是〔 　 　)
　 A.分配　 　　 　B.吸附 　 　 Ｃ.离子交换　 　D.氢键 　 Ｅ.分子筛
三、指出以下化合物属于何种黄酮类型？

四、问答题
1. 简述黄酮类化合物的根本母核及构造分类依据。
2. 常见的黄酮类化合物构造类型有哪些?并各举一例。
3. 各类黄酮类化合物的颜色特点如何?为什么？
４.　黄酮类化合物的旋光性与其构造有何关系?
5. 为什么二氢黄酮、异黄酮、花色素的水溶性比黄酮大？
６．　黄酮类化合物为什么显酸性？不同羟基取代的黄酮其酸性强弱有何规律?为什么？
7. 碱溶酸沉法提取黄酮类和香豆素类化合物的原理分别是什么？为什么用碱溶酸沉法提取黄酮类化合物时应注意调ｐH值？
8. 聚酰胺层析别离黄酮类化合物的机制是什么？有哪些规律？
9. 洗脱剂一定时，以下化合物在不同层析中洗脱顺序如何？

　〔1)硅酸柱(ＣHCｌ3:MｅＯH　 9:1洗脱)
(２)聚酰胺柱(用乙醇洗脱)
〔3〕葡聚糖凝胶柱〔用甲醇洗脱〕
10．　述黄酮类化合物紫外光谱的特点,以及各种常用诊断试剂的主要诊断意义。
11． 黄酮苷元EI－ＭS裂解的规律如何?
1２、从某药材中分得一黄色无定形粉末〔Ⅰ〕，mp２65~6℃，ＨCl／Mg反响红色,Ｍolisｈ反响阳性,锆盐反响阳性,氯化　 反响阳性,还分别测定了以下光谱数据,试分析其构造。
（1） ＵV：：MeOH 　256,269sh，374
　 　 　 ＮaＯMe 　 　　241ｓh,２91，367，45７(ｄｅｃ〕
　 　 　 　 AlCｌ３ 　　 2５9sh,2７0,３34sh，460
　　　 　 　　 　 　 AlＣl３/HCl ２66,3０3sh,305ｓh,430
　 　 NaOＡｃ／H3BO5　 26０,289ｓｈ，3９4
（2） ＩR :KBr ｍax ｃm-1:３３60〔OH)，16５2(α、β不饱和酮〕，1615，1592，1４２8〔Ar〕
（3） 1H-NMR(三甲基硅醚衍生物,TMＳ内标〕
δ：6．27(1H,d,J＝２.5Hz〕，6.74(1H，ｄ,J＝2.5Hｚ〕
　 6.84(1Ｈ,d，J＝8.５Ｈｚ〕，7.５9(2H,ｄ质子信号重叠〕
5.21〔1Ｈ,d,J＝2.０Hz),3．5~4．0(４H,m〕
１.23(3Ｈ,d,J=6.5Hz)
(４〕元素分析:C： 55.35　 Ｈ:4.45
〔5〕ＭＳ〔m/e〕：M+ 4４8
〔6〕样品I加5%H2ＳＯ４加热水解，得黄色针晶Ⅱ,母液经ＰＣ鉴定与对照品对照证明含鼠李糖。
(7〕将Ⅱ在测紫外,其结果为:
MeOH:25５,２69sｈ,３01sh，370
NaＯAc:２57ｓh，274,3２9,3９0〔dec)其它诊断试剂得数据,与Ⅰ类同。