(新课标1)2021届高三化学下学期4月三模适应性训练一.doc
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(新课标1)2021届高三化学下学期4月三模适应性训练一 (新课标1)2021届高三化学下学期4月三模适应性训练一 年级: 姓名: 9 (新课标1)2021届高三化学下学期4月三模适应性训练一 一、单选题 1.化学与社会、技术、环境、生活密切相关,下列有关说法中错误的是 A.石油裂解、煤的干馏和气化都是化学变化 B.为卫星供电的太阳能帆板( 与太阳能电池原理相似) 主要由二氧化硅制成 C.碘酒、84消毒液、75%的酒精都可用于消毒 D.汽车远程照灯在前方扬尘上有光亮的通路,说明混有扬尘的空气属于胶体 2.米酵菌酸是变质淀粉类制品引起中毒的主要原因。米酵菌酸分子结构如图所示(已知:连有四个不同的原子或基团的碳原子叫做手性碳原子),下列关于米酵菌酸的说法错误的是 A.分子式为C28H38O7 B.能发生氧化反应、加聚反应 C.该分子含有1个手性碳原子 D.1 mol该物质最多与3 mol Na2CO3发生反应 3.根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是 选项 实验操作和现象 结论 A 在Ca(ClO)2溶液中通入SO2气体,有沉淀生成 酸性:H2SO3>HClO B 钠在燃烧匙中点燃,迅速伸入盛满CO2的集气瓶中,产生大量白烟且瓶内有黑色颗粒产生 CO2有氧化性 C 将FeCl2溶液滴入酸性KMnO4溶液中,紫红色褪去 Fe2+有还原性 D 向淀粉溶液中加适量20%H2SO4溶液,加热,冷却后加NaOH溶液至中性,再滴加少量碘水,溶液变蓝 淀粉未水解 A.A B.B C.C D.D 4.设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是 A.用电解法精炼铜时,若电路中转移2 mol电子,阳极质量减轻64 g B.1L、0.1mol/LNa2CO3溶液中,阴离子数目小于0.1NA C.pH=13的Ba(OH)2溶液中含有OH-离子数目为0.1NA D.常温下,1L、 pH=9的Na2CO3溶液中,水电离产生的OH-数目为10-5NA 5.一种可作为纺织品阻燃剂的化合物结构如图所示,其中M、W、X、Y、Z均为短周期主族元素且原子序数依次增大。下列说法错误的是 A.单质的氧化性: B.M、W、X形成的二元酸只有 C.M、W、Z三种元素可组成通常为气态的化合物 D.Y分别与X、Z形成的化合物中所有原子均满足8电子稳定结构 6.糠醛氧化制备糠酸是综合利用糠醛资源的一个重要途径。在直流电场作用下,双极膜(BMP)将水解离为H+和OH-,并实现其定向通过。工业上用双极膜电解槽电解糠醛溶液同时制备糠醇和糠酸盐,电解时,MnO2/MnOOH在电极与糠醛之间传递电子,电解过程如图所示,下列说法不正确的是 A.A为直流电源的负极,糠醛在阴极表面得到电子被氧化为糠醇 B.通电时双极性膜将水解离为H+和OH-,H+向阴极室方向移动 C.生成糠酸的反应为:+2MnO2+OH-→+2MnOOH D.电解时,阳极反应为MnOOH-e-=MnO2+H+ 7.常温下,分别用 0.01mol/L 的 NaOH 溶液滴定与之等浓度的体积均为 25.00mL 的 HA、H3B(三元酸)溶液,溶液的 pH 随V(NaOH)变化曲线如图所示,下列说法错误的是 A.常温下 K(HA)数量级约为10-5 B.常温下 0.01mol/L 的 NaH2B溶液的 pH 大于 7 C.NaOH 溶液滴定 HA 溶液应选择酚酞作为指示剂 D.当横坐标为 37.50时,溶液中存在:2c(H+)+c(H2B-)+3c(H3B)=2c(OH-)+3c(B3-)+c(HB2-) 二、工业流程题 8.近年来随着新能源汽车等行业的不断发展,产生了大量的废旧三元锂电池,从废旧锂电池中回收钴、锂、镍、锰等金属是新能源汽车发展道路上必须解决的问题。一种对正极材料[LiNi(1-x-y)CoxMnyO2]各金属进行回收处理的工艺如图所示: 已知:金属离子的浸出率计算公式为,式中η为金属的浸出率,为百分数;C为金属离子的质量浓度,单位为g·mL-1;V为滤液体积,单位为mL;m为镍钴锰酸锂粉末中各金属的理论质量,单位为g。 (1)“放电处理”能提高金属锂的回收率,原因是______。 (2)LiCoO2(难溶于水)参与“浸出还原”反应的离子方程式为______。 (3)“共沉淀”过滤后需洗涤滤渣便于进一步回收利用,洗涤的操作过程为______。 (4)浸出实验首先在三颈烧瓶中加入适量的H2SO4和H2O2,后将准确称量5.000g LiNi(1-x-y)CoxMnyO2粉料(其中钴元素含量为18.00%)倒入,反应后将其过滤后定容得溶液的体积为50.00 mL,采用电感耦合等离子体光谱仪测定浸出滤液中Co2+为的浓度为17.64 mg· mL-1,则Co2+的浸出率为______。 (5)已知:[Co(H2O)6]2+呈粉红色,[CoCl4]2-呈蓝色。将CoCl2溶于水,加入浓盐酸后,溶液由粉红色变为蓝色,存在平衡:[Co(H2O)6]2++4C1-⇌[CoC14]2-+6H2O ①等物质的量的[Co(H2O)6]2+和[CoCl4]2-中σ键数之比为______。 ②将溶液加水稀释后,蓝色溶液又变为粉红色溶液,请用平衡移动原理解释原因______。 三、实验题 9.对甲基苯乙酮是重要的化工原料,某实验小组利用如图装置制备对甲基苯乙酮。 制备原理:(放热反应)。 反应物和产物的相关数据列表: 试剂名称 分子式 分子量 熔点/℃ 沸点/℃ 密度/g·mL-1 甲苯 C7H8 92 -93 110.6 0.8669 乙酸酐 (CH3CO)2 102 -73.1 138.6 1.08 对甲基苯乙酮 C9H10O 134 28 94(0.93kPa) 1.0051 实验步骤: 步骤 1:如图所示,在 100mL 三颈烧瓶上安装搅拌器、仪器 x 和上口装有无水氯化钙的冷凝管,干燥管与一气体 吸收装置相连。 步骤 2:三颈烧瓶中快速加入研碎的催化剂和 20mL 无水甲苯,在搅拌的条件下通过仪器 x 缓慢地滴加 3.4mL 醋酸酐与 5mL 甲苯的混合液,约需 15min 滴完。 步骤 3:反应结束后,将三颈烧瓶在 95℃时加热 25~30min。 步骤 4:反应混合液冷却后转移到盛有 30mL 浓盐酸与 30mL 冰水的烧杯中(目的是将对甲基苯乙酮从其与铝的化 合物中分离出来),用分液漏斗分出有机层、水层。每次用 5mL 甲苯萃取两次,并将所有甲苯层合并,然后依次 用水、10%氢氧化钠溶液、水各 10mL 洗涤有机层,最后用无水硫酸镁处理。 步骤 5:将干燥后的溶液滤入蒸馏瓶,减压蒸馏(整套装置必须是干燥的),收集 94℃(0.93kPa)馏分,得到对甲 基苯乙酮 4.1g。 请回答下列问题: (1)仪器 x 的名称为________。与普通的分液漏斗相比,本实验采用仪器 x 的优点为_______。 (2)本实验中的氯化铝若水解则会影响催化效率,除了使用干燥管的措施外,还应该采取哪些措施防止水解_____(答两点)。 (3)步骤③中最适宜的加热方式为 _____。 (4)步骤④中加入 10%的氢氧化钠溶液的目的为 _____,加入无水硫酸镁的目的为__________。 (5)步骤④中水层每次用 5mL 甲苯萃取两次并将所有甲苯层合并的目的为________。 (6)步骤⑤中减压蒸馏时所需的冷凝装置能否选用题给装置图中的球形冷能管_____(答“能”或“不能”)。 本实验中,对甲基苯乙酮的产率为_____(结果保留 2 位有效数字)。 四、原理综合题 10.氮氧化物是形成酸雨、雾霾、光化学烟雾的主要物质,主要来源于汽车尾气。氮氧化物)的处理已成为科学研究的重要内容。请回答下列问题: (1)用O3氧化可脱除氮氧化物。 已知:①2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)ΔH1=-113kJ/mol ②6NO2(g)+O3(g)=3N2O5(g) ΔH2=-227kJ/mol ③4NO2(g)+O2(g)=2N2O5(g) ΔH3=-57kJ/mol 用O3氧化脱除NO的总反应是:NO(g)+O3(g)=NO2(g)+O2(g) ΔH4=___________,该反应在热力学上趋势大,其原因是___________。 (2)还可以用活性炭还原法处理氮氧化物。 在恒压密闭容器中加入足量的活性炭和一定量的NO气体,发生如下反应: C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g) ΔH=bkJ/mol,测得NO的转化率α(NO)随温度的变化如图甲所示: ①由图可知,1050K前反应中NO的转化率随温度升高而增大,原因是:___________; ②在1100K时,CO2的体积分数为___________。 (3)用CO还原法可处理氮氧化物。 在1L的密闭容器中充入1molCO和1molNO,在一定条件下发生反应:2CO(g)+2NO(g)=N2(g)+2CO2(g),测得NO的平衡转化率与温度及压强的关系如图乙所示: 实验测得,v正=k正c2(NO)∙c2(CO),v逆=k逆c(N2)∙c2(CO2)(k正、k逆为速率常数,只与温度有关。) ①比较P1、P2、P3的大小关系:___________。 ②达到平衡后,仅升高温度,k正增大的倍数___________填“>”“=”或“<”)k逆增大的倍数。 ③求a点时=___________。 五、结构与性质 11.已知Mn、Fe、Co是组成合金的重要元素,P、S、Cl是农药中的重要元素。回答下列问题: (1)Mn元素位于元素周期表的______区,基态锰原子的价电子排布图为_____ 。 (2)P、S、Cl三种元素的第一电离能由大到小顺序为________ 。 (3)已知NH3的沸点高于PH3,原因是________。 (4)农药“乐果”中的主要成分O,O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯的分子结构为:,其中N原子的杂化类型为________ 。 (5)已知P4(白磷)为正四面体结构,与氧气反应生成非极性分子P4O10,其中P在空间的相对位置不变,则P4O10中σ键和π键的数目之比为_______。 (6)已知一种立方型FeS2晶体的晶胞如图所示,则与体心Fe2+距离最近且等距离的S的数目为_____。如可用晶胞参数为单位长度建立的坐标系表示晶胞中各原子的位置,并称作原子分数坐标,则该晶胞中体心Fe2+的坐标为__________ 。 (7)已知该立方型FeS2晶体的晶胞参数为a pm,密度为d g·cm-3, 阿伏加德罗常数的值为NA,则a与d的关系是a = ______(用d、NA表示a)。 六、有机推断题 12.有机物H是合成雌酮激素的中间体,一种由A制备H的工艺流程如下: 已知:I. II.R-COOHRCOCl(其中R为烃基或氯)。 回答下列问题: (1)B中官能团的名称为_______。 (2)D→E的反应类型为_______。 (3)F的结构简式为_______。 (4)写出B→C的化学方程式:_______。 (5)E的同分异构体中,满足下列条件的有_______种(不含立体异构),其中核磁共振氢谱有5峰,峰面积之比为6:2:2:1:1的结构简式为_______。 ①苯环上有2个取代基;②能与FeCl3溶液发生显色反应;③能发生银镜和水解反应。 (6)参照上述合成路线,设计由甲苯为起始原料制备的合成路线:_______(无机试剂任选)。 参考答案 1.B 【解析】A. 石油裂解、煤的干馏和气化都有新物质生成,都是化学变化,A正确;B. 为卫星供电的太阳能帆板(与太阳能电池原理相似)主要由硅制成,B错误;C. 碘酒、84消毒液、75%的酒精都能用来杀菌消毒,C正确;D. 混有扬尘的空气属于胶体,能形成光亮的通路,D正确;答案选B. 点睛:二氧化硅是制造光导纤维的主要材料,硅用作半导体材料。 2.C 【详解】 A.从图示结构简式可,该分子的分子式为C28H38O7,A正确; B.该有机物含有碳碳双键,能够发生氧化反应和加聚反应,B正确; C.该分子中红色圈内的2个碳原子,均为手性碳原子,C错误; D.1 mol该物质含有3 mol羧基,与Na2CO3反应生成NaHCO3时消耗Na2CO3最多,即最多消耗3 mol Na2CO3,D正确; 故选C。 3.B 【详解】 A.反应生成硫酸钙和盐酸,是氧化还原反应,不能比较酸性强弱,A错误; B.黑色颗粒为碳,说明碳元素化合价降低,二氧化碳表现氧化性,B正确; C.亚铁离子被酸性高锰酸钾溶液氧化,表现还原性,但氯离子也能被氧化,故紫红色褪色不能说明是亚铁离子反应,C错误; D.该现象说明淀粉还存在,或未水解或未水解完全,D错误; 故选B。 4.D 【详解】 A.用电解法精炼铜时,阳极粗铜中含有活泼性较强的铁、锌等杂质,电解时铁、锌杂质先放电,故电路中转移电子为2mol时,阳极质量减少不一定是64g,故A项错误; B.在Na2CO3溶液中,碳酸根离子水解生成碳酸氢根离子和氢氧根离子,阴离子数目增多,所以1L、0.1mol/LNa2CO3溶液中,阴离子数目大于0.1NA,故B项错误; C.pH=13的Ba(OH)2溶液中c(OH-)==0.1mol·L-1,但是不知道溶液体积,无法计算OH-离子的数目,故C项错误; D.pH=9的Na2CO3溶液中,c(OH-)= =10-5mol·L-1,OH-全部来自水的电离,溶液体积为1L,所以n(OH-)=10-5mol,数目为10-5NA,故D项正确; 故答案选:D。 5.B 【分析】 根据图示结构可知,Z为带一个负电荷的阴离子,M可以形成一个共价键,X可以形成两个共价键,W可以形成四个共价键,Y可以形成四个共价键,且M、W、X、Y、Z均为短周期主族元素且原子序数依次增大,所以M为H,W为C,X为O,Y为Si,Z为Cl。 【详解】 A.氯气的氧化性强于硅单质,所以A正确; B.H、C、O形成的二元酸H2CO3、H2C2O4以及其他多种二元羧酸,B错误 C.H、C、Cl三种元素可组成通常为气态的化合物,如CH3Cl,C正确; D.Si和O、Cl形成二氧化硅和SiCl4,所有原子均满足8电子稳定结构,D正确; 答案选B 6.A 【详解】 A.根据图示可知:A为直流电源的负极,糠醛在阴极表面得到电子被还原为糠醇,A错误; B.根据同种电荷相互排斥,异种电荷相互吸引,通电时双极性膜将水解离为H+和OH-,阳离子H+向负电荷较多的阴极室方向移动,B正确; C.在阳极室,糠醛失去电子被氧化为糠酸,反应方程式为:+2MnO2+OH-→+2MnOOH,C正确; D.电解时,阳极上MnOOH失去电子发生氧化反应产生MnO2,所以阳极的电极反应式为MnOOH-e-=MnO2+H+,D正确; 故合理选项是A。 7.B 【详解】 A.c(HA)=c(A-) 时,K(HA)= =10-4.75,常温下 K(HA)数量级约为10-5,故A正确; B.当c(H2B-)=c(H3B)时,Ka1=c(H+)=10-2.5,c(H2B-)=c(HB2-)时,Ka2=c(H+)=10-7.2,HB2-的电离程度更小,则Ka3<10-7.2,H2B-的水解平衡常数Kh==10-11.5<Ka2=10-7.2,说明H2B-的水解程度小于电离程度,常温下 0.01mol/L 的 NaH2B溶液的 pH 小于 7,故B错误; C.滴定终点溶液呈碱性,NaOH 溶液滴定 HA 溶液应选择酚酞作为指示剂,故C正确; D.当横坐标为 37.50时,溶液为Na2HB、NaH2B等物质的量混合物,溶液中存在电荷守恒①c(H+)+c(Na+)=3c(B3-)+2c(HB2-)+c(H2B-)+c(OH-),物料守恒:②2c(Na+)=3c(H3B)+3c(H2B-)+3c(HB2-)+3c(B3-),将①×2-②,得2c(H+)+c(H2B-)+3c(H3B)=2c(OH-)+3c(B3-)+c(HB2-),故D正确; 故选B。 【点睛】 本题考查酸碱混合溶液定性判断及弱电解质的电离,侧重考查图象分析判断及计算能力,明确酸性强弱判断方法、电离平衡常数与水解平衡常数关系是解本题关键,C为解答易错点,注意指示剂的选择原则,D为难点,注意电荷守恒和物料守恒的应用。 8.放电时,Li+从负极材料中脱出,经电解质溶液向正极移动并进入正极材料中 2LiCoO2+6H++H2O2=2Li++2Co2++O2↑+4H2O 沿玻璃棒向过滤器中加蒸馏水至浸没沉淀,待水自然流下后重复操作2~3次 98.00% 9∶2 加水稀释,溶液体积增大[Co(H2O)6] 2+、[CoCl4]2-、Cl-浓度都减小,[Co(H2O)6] 2+和Cl-的化学计量数之和大于[CoCl4]2-的化学计量数,则瞬间Qc>K,平衡逆向移动,使得溶液呈粉红色 【分析】 经过放电处理后,负极Li放电形成Li+,最终转移到正极材料中,可提高Li元素的回收率,经过浸出还原,正极材料中相关元素转化为Ni2+、Co2+、Mn2+、Li+,加入NaOH调节pH至11,可将Ni2+、Co2+、Mn2+转化为沉淀除去,最终在滤液中加入Na2CO3得到Li2CO3产品。 【详解】 (1) 放电时,负极Li放电形成Li+,从负极材料中脱出,经电解质溶液向正极移动并参与正极反应进入正极材料中,所以放电能提高Li回收率; (2)由图示知,LiCoO2浸出还原后生成Li+、Co2+,Co元素化合价由+3价被还原为+2价,故此时H2O2作还原剂,反应后生成O2,初步确定反应为:LiCoO2+ H2O2→Li++Co2++O2↑,根据得失电子守恒配平得:2LiCoO2+ H2O2→2Li++2Co2++1O2↑,根据流程知可在左边添加6个H+配平电荷守恒,右边添加H2O配平元素守恒,配平后方程式为:2LiCoO2+6H++H2O2=2Li++2Co2++O2↑+4H2O; (3) 洗涤沉淀具体操作为:沿玻璃棒向过滤器中加蒸馏水至浸没沉淀,待水自然流下后,重复操作2~3次; (4)Co2+浸出率=; (5)①[Co(H2O)6]2+中配体H2O与中心Co2+形成配位键(属于σ键),故1个H2O周围形成3个σ键,所以该配离子中含σ键数目=3×6=18,[CoCl4]2-中配体Cl-与Co2+之间形成配位键,故该配离子中含σ键数目=4,所以两者σ键数目比为9:2; ②加水稀释,溶液体积增大,[Co(H2O)6] 2+、[CoCl4]2-、Cl-浓度都减小,[Co(H2O)6] 2+和Cl-的化学计量数之和大于[CoCl4]2-的化学计量数,则瞬间Qc>K,平衡逆向移动,使得溶液呈粉红色。 9.恒压滴液漏斗 平衡压强,保证反应混合液能够顺利滴下 药品、仪器均需干燥;整个装置不漏气;取用氯化铝要快等(三个写两个或其他合理答案即可) 水浴加热 除去有机层中的酸性杂质 除去有机层中的水 将水层中的对甲基苯乙酮更多的萃取出来,提高产率 不能 85% 【分析】 ⑴根据实验得知仪器x的名称,恒压滴液漏斗可以平衡压强,保证反应混合液能够顺利滴下。 ⑵要防止水解,就需要在无水的环境中,因此本实验需要干燥环境。 ⑶步骤③温度要控制在95℃,最好采用水浴加热。 ⑷有机层中含有盐酸,除掉酸的过程中含有水份。 ⑸主要利用多次萃取提高萃取率。 ⑹步骤⑤中减压蒸馏时应选用直形冷凝管;先计算甲苯的物质的量和乙酸酐的物质的量,得到理论上生成产品物质的量,再计算产品的产率。 【详解】 ⑴根据实验得知仪器x的名称为恒压滴液漏斗,与普通的分液漏斗相比,本实验采用恒压滴液漏斗的优点为保证反应混合液能够顺利流下;故答案为:恒压滴液漏斗;平衡压强,保证反应混合液能够顺利滴下。 ⑵要防止水解,就需要在无水的环境中,因此本实验中的氯化铝若水解则会影响催化效率,除了使用干燥管的措施外,还应该采取药品、仪器均需干燥;整个装置不漏气;取用氯化铝要快等措施防止水解;故答案为:药品、仪器均需干燥;整个装置不漏气;取用氯化铝要快等(三个写两个或其他合理答案即可)。 ⑶步骤③温度要控制在95℃,因此最适宜的加热方式为水浴加热;故答案为:水浴加热。 ⑷有机层中含有盐酸,因此步骤④中加入10%的氢氧化钠溶液的目的为除去有机层中的酸性杂质,除掉盐酸后,则物质中含有水份,因此加入无水硫酸镁的目的为除去有机层中的水;故答案为:除去有机层中的酸性杂质;除去有机层中的水。 ⑸步骤④中水层每次用5mL甲苯萃取两次并将所有甲苯层合并,主要利用多次萃取提高萃取率,因此其目的为将水层中的对甲基苯乙酮更多的萃取出来,提高产率;故答案为:将水层中的对甲基苯乙酮更多的萃取出来,提高产率。 ⑹步骤⑤中减压蒸馏时所需的冷凝装置不能用球形冷能管,应选用直形冷凝管;甲苯的物质的量为25mL×0.8669g∙mL−1÷92 g∙mol−1=0.2356mol,乙酸酐的物质的量为3.4mL×1.08g∙mL−1÷102 g∙mol−1=0.036mol,显然甲苯过量,理论上生成产品0.036mol,故产品的产率为;故答案为:不能;85%。 10.-198kJ·mol-1 该反应为放热反应 1050K前反应未达到平衡状态,随着温度升高,反应速率加快,NO转化率增大 20% P1>P2>P3 < 160 【详解】 (1)已知:①2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)ΔH1=-113kJ/mol ②6NO2(g)+O3(g)=3N2O5(g) ΔH2=-227kJ/mol ③4NO2(g)+O2(g)=2N2O5(g) ΔH3=-57kJ/mol 根据盖斯定律,(①+②×2+③×3),得到反应是NO(g)+O3(g)=NO2(g)+O2(g)的ΔH4=(-113kJ/mol-227kJ/mol×2-57kJ/mol×3)=-198kJ∙mol-1;该反应为放热反应,放热反应一般容易自发进行,在热力学上趋势大; (2)在恒压密闭容器中加入足量的活性炭和一定量的NO气体,发生如下反应:C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g) ΔH=bkJ/mol,①1050K前反应未达到平衡状态,随着温度升高,反应速率加快,NO转化率增大,由图可知,1050K前反应中NO的转化率随温度升高而增大; ②设一氧化氮的初始物质的量为2mol,在1100K时,NO的转化率α(NO)=40%,列出三段式; CO2的体积分数为=20%; (3)①2CO(g)+2NO(g)=N2(g)+2CO2(g),由NO的平衡转化率与温度及压强的关系,在相同的温度下,压强增大,平衡向气体体积减小的方向移动,正向移动,NO的平衡转化率增大,故P1>P2>P3; ②由图像可知,温度升高,NO的平衡转化率减小,平衡逆向移动,逆反应方向为吸热的反应,达到平衡后,仅升高温度,有利于平衡逆向移动,k正增大的倍数<k逆增大的倍数; ③在1L的密闭容器中充入1molCO和1molNO,在一定温度下达到平衡,a点的NO的平衡转化率为80%,列出三段式; 平衡时,v正=v逆,k正c2(NO)∙c2(CO)=k逆c(N2)∙c2(CO2),===160。 【点睛】 计算时,利用平衡时的正逆反应速率相等这个信息,为易错点。 11.d Cl>P>S NH3分子间存在着氢键 sp3 4:1 6 (,,) ×1010 【详解】 (1)Mn为25号元素,位于元素周期表的第四周期第ⅦB族,为过渡元素,属于d区,基态锰原子的价电子排布式为3d54s2,因此价电子排布图为; (2)同周期从左往右第一电离能增大,第ⅡA族、ⅤA族比同周期相邻主族元素大,则P、S、Cl三种元素的第一电离能由大到小顺序为Cl>P>S; (3)NH3的沸点高于PH3,原因是NH3分子间存在着氢键; (4)中N原子的价层电子对数=3+=4,N原子的杂化类型为sp3杂化; (5)已知P4(白磷)为正四面体结构,与氧气反应生成非极性分子P4O10,其中P在空间的相对位置不变,其空间构型为,有12个P-O单键,4个P=O双键,单键为σ键,每个双键由1个σ键和1个π键构成,则P4O10中σ键和π键的数目之比=(12+4):4=4:1; (6)由晶胞可知与体心Fe2+距离最近且等距离的S在面心,数目为6;体心Fe2+到原点(0,0,0)的横纵坐标均为,则该晶胞中体心Fe2+的坐标为(,,); (7)FeS2晶胞中Fe的个数=1+12×=4,S的个数=(6×+8×)×2=8,则1个晶胞的质量为g=g,1个晶胞的体积为(a×10-10)3cm3,则g =(a×10-10)3cm3×d g·cm-3,因此可得a=×1010。 12.羰基、羧基 取代反应 +HNO3+H2O 12 。 【分析】 A和发生取代反应生成B,因此A是苯,B发生硝化反应生成C,C中硝基和羰基被还原生成D,则C的结构简式为,E能发生已知信息Ⅰ的反应,说明E中含有酚羟基,因此根据E的分子式可知E的结构简式为,F的结构简式为,F发生已知信息Ⅱ的反应,则G的结构简式为,G发生取代反应生成H,据此解答。 【详解】 (1)B的结构简式为,其中官能团的名称为羰基、羧基。 (2)D→E中氨基被羟基取代,反应类型为取代反应。 (3)F的结构简式为。 (4)B→C的化学方程式为+HNO3+H2O。 (5)E的结构简式为,E的同分异构体中,满足下列条件:①苯环上有2个取代基;②能与FeCl3溶液发生显色反应,含有酚羟基;③能发生银镜和水解反应,说明含有甲酸形成的酯基,则该取代基是-CH2CH2CH2OOCH、-CH2CH(CH3)OOCH、-CH(CH3)CH2OOCH、-C(CH3)2OOCH,均有邻间对三种,所以符合条件的同分异构体共有12种。其中核磁共振氢谱有5峰,峰面积之比为6:2:2:1:1的结构简式为。 (6)参照上述合成路线,依据逆推法可知由甲苯为起始原料制备的合成路线为。展开阅读全文
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