2022届高考化学一轮复习-专题十九-盐类水解和难溶电解质的溶解平衡2检测.docx

2022届高考化学一轮复习 专题十九 盐类水解和难溶电解质的溶解平衡2检测

2022届高考化学一轮复习 专题十九 盐类水解和难溶电解质的溶解平衡2检测

年级：
姓名：

- 20 -

专题十九　盐类水解和难溶电解质的溶解平衡

考点1 盐类水解及其应用
1.[2020河南洛阳模拟改编][双选]今有浓度分别为a mol·L-1、b mol·L-1的MCl和NCl两种正盐的稀溶液,下列说法不正确的是 (　　)　　　　　　　　　　　　　　　　　
A.若a=b,并测得两溶液中的总离子浓度分别为x和y,且x>y,则碱性:MOH>NOH
B.若a=b,并测得c(M+)=c(N+)+c(NOH),则MOH是强碱,NOH是弱碱
C.若a>b,测得c(M+)=c(N+),则可推出溶液中c(MOH)>c(NOH),且浓度相同时,碱性:MOH>NOH
D.若两溶液等体积混合,测得c(M+)+c(N+)+c(MOH)+c(NOH)=0.1 mol·L-1,则可推出a=b=0.1
2.[2021江苏南京调研][双选]已知H2C2O4是二元弱酸,KHC2O4溶液呈酸性。25 ℃时,向1 L 0.100 mol·L-1K2C2O4溶液中缓缓通入HCl气体。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 (　　)
A.通入HCl气体前,溶液中:c(OH-)-c(H+)=c(H2C2O4)+c(HC2)
B.通入HCl气体后,当pH=7时,溶液中:c(Cl-)=c(HC2)+2c(H2C2O4)
C.通入HCl气体2.24 L(标准状况)时,溶液中:c(Cl-)>c(HC2)>c(C2)>c(H2C2O4)
D.通入HCl气体前后,溶液中均存在:c(K+)=c(C2)+c(HC2)+c(H2C2O4)
3.[2021天津塘沽区质检][双选]常温下,向1 L 0.1 mol·L-1 NH4Cl溶液中不断加入固体NaOH后,N与NH3·H2O的变化趋势如图所示(不考虑体积变化和氨的挥发)。下列说法不正确的是 (　　)

A.M点对应溶液中水的电离程度比原溶液的大
B.M点对应溶液中,n(OH-)-n(H+)=(a-0.05) mol
C.随着NaOH的加入,不断增大
D.当n(NaOH)=0.1 mol时,c(Na+)=c(N)+c(NH3·H2O)
4.[2021四川遂宁模拟改编]向0.1 mol·L-1二元弱酸H2A溶液中滴加0.1 mol·L-1 NaOH溶液,溶液中H2A、HA-、A2-的物质的量分数δ随pH的变化如图所示。下列说法错误的是 (　　)

A.pH=1.9时,c(Na+)<c(HA-)+2c(A2-)
B.当c(Na+)=c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)时,溶液pH>7
C.pH=6时,c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)
D.lg [Ka2(H2A)]=-7.2
5.[2021江苏苏州模拟]类比pH的定义,对于稀溶液可以定义pc=-lg c。常温下,向某浓度H2A溶液中滴加NaOH溶液,pc(H2A)、pc(HA-)、pc(A2-)随pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是 (　　)

A.pH=3.50时,c(H2A)>c(HA-)>c(A2-)
B.将等浓度、等体积的Na2A溶液与H2A溶液混合后,溶液显碱性
C.向c点溶液中不断通入HCl气体,先减小后增大
D.pH从3.05到5.30时,c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)先增大后减小
6.[8分]已知亚磷酸(H3PO3)的结构为,亚磷酸是具有强还原性的二元中强酸,可以被银离子氧化为磷酸。
(1)已知亚磷酸可由PCl3水解而成,请写出相应的化学方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 
(2)亚磷酸与银离子反应时氧化剂与还原剂的物质的量之比为　　　　。 
(3)某温度下,0.10 mol·L-1的H3PO3溶液的pH为1.6,即c(H+)=2.5×10-2 mol·L-1,该温度下H3PO3的一级电离平衡常数Ka1=　　　　。(H3PO3的第二步电离忽略不计,结果保留两位有效数字) 
(4)向H3PO3溶液中滴加NaOH溶液至中性,所得溶液中:c(Na+)　　　　(填“>”“<”或“=”)c(H2P)+2c(HP)。 
7.[8分]H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各种微粒的分布分数(平衡时某微粒的浓度占各微粒浓度之和的分数)与pH的关系分别如图1、图2所示。

图1 图2
回答下列问题:
(1)以酚酞为指示剂(变色范围为8.2~10.0),将NaOH溶液逐滴加入H3AsO3溶液中,当溶液由无色变为浅红色时停止滴加。该过程中主要反应的离子方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 
(2)pH=11时,H3AsO3溶液中三种微粒浓度由大到小的顺序为　　　　　　　　　　　　。 
(3)H3AsO4的第一步电离方程式为　。 
(4)若pKa2=-lg Ka2(H3AsO4的第二步电离常数为Ka2),则pKa2=　　　　。 
考点2 沉淀溶解平衡
8.[2020辽宁大连第三次模拟]常温下,有关物质的溶度积如表所示。
物质
CaCO3
MgCO3
Ca(OH)2
Mg(OH)2
Fe(OH)3
Ksp
2.8×10-9
6.8×10-6
4.7×10-6
5.6×10-12
4.0×10-38

下列有关说法不正确的是 (　　)
A.常温下,除去NaCl溶液中的MgCl2杂质,选用NaOH溶液比Na2CO3溶液效果好
B.常温下,除去NaCl溶液中的CaCl2杂质,选用Na2CO3溶液比NaOH溶液效果好
C.常温下,向含有Mg2+、Fe3+的溶液中滴加NaOH溶液,当两种沉淀共存且溶液的pH=8时,=1.4×1020
D.无法利用Ca(OH)2制备NaOH
9.硫酸锶(SrSO4)常用于烟火和陶瓷工业,可在Na2SO4溶液中加入锶盐溶液而得。如图所示为不同温度下,SrSO4溶液中lg c(Sr2+)与)之间的关系。下列有关说法正确的是 (　　)

A.图中a、c两点的溶度积Ksp(a)<Ksp(c)
B.363 K时Ksp(SrSO4)=10-3.20
C.SrSO4的溶解度随温度升高而增大
D.313 K时,b点对应的溶液为饱和溶液,d点对应的溶液为不饱和溶液
10.[2021湖北重点中学联考]某温度下,向10 mL 0.1 mol·L-1 NaCl溶液和10 mL 0.1 mol·L-1 K2CrO4溶液中分别滴加0.1 mol·L-1 AgNO3溶液。滴加过程中pM[pM=-lg M,M为c(Cl-)或c(Cr)]与所加AgNO3溶液体积之间的关系如图所示。已知Ag2CrO4为深红色沉淀,100.1≈1.259,≈1.265。下列说法错误的是 (　　)

A.该温度下,Ksp(Ag2CrO4)=4×10-12
B.a1、b、c三点所示溶液中c(Ag+):a1>b>c
C.若将上述NaCl溶液的浓度改为0.2 mol·L-1,则a1点会平移至a2点
D.用AgNO3标准溶液滴定NaCl溶液时,可用K2CrO4溶液作指示剂
11.[2021安徽示范高中联考]常温下,向1 mol·L-1 NH4Cl溶液中加入足量的镁条,该体系pH随时间变化的曲线如图所示。实验观察到b点开始溶液中有白色沉淀生成。下列说法错误的是{已知Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12}(　　)

A.a点溶液中,c(N)+c(H+)<c(Cl-)+c(OH-)
B.b点时,溶液中c(Mg2+)=0.056 mol·L-1
C.体系中,水的电离程度大小关系为a>c>b
D.常温下,NH4Cl的水解平衡常数的数量级为10-10
12.[新素材][2021湖北三校联考,14分]氟碳铈矿(主要成分为CeFCO3)是提取稀土化合物、冶炼铈的重要矿物原料,以氟碳铈矿为原料制备Ce(OH)4的工艺流程如图所示。回答下列问题:

(1)CeFCO3中Ce的化合价为　　　　。 
(2)氧化焙烧时不能使用陶瓷容器,原因是 　。 
(3)氧化焙烧后的产物之一为CeO2,则酸浸时发生反应的离子方程式为　。 
(4)HT是一种难溶于水的有机溶剂,则操作Ⅰ的名称为　　　　。 
(5)为了提高酸浸率,可以适当提高反应温度,但温度偏高浸出率反而会减小,其原因是　　　　　　　　　　　　　　　　。 
(6)有机物HT能将Ce3+从水溶液中提取出来,该过程可表示为Ce3+(水层)+3HT(有机层)CeT3(有机层)+3H+(水层)。向CeT3(有机层)中加入稀硫酸能获得较纯的含Ce3+水溶液,从平衡角度解释其原因:　　　　　　　　　　　　　　　　。 
(7)已知,298 K时,Ksp[Ce(OH)3]=5×10-20,若溶液中c(Ce3+)=0.05 mol·L-1,加碱调节pH到　　　　时Ce3+开始沉淀(忽略加碱过程中溶液体积变化)。 
(8)写出向Ce(OH)3悬浊液中通入氧气得到产品Ce(OH)4的化学方程式:　。 

一、选择题(每小题6分,共42分)
1.[2020浙江宁波适应性考试]向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO2,随n(CO2)增大,先后发生三个不同的反应,当0.01 mol<n(CO2)≤0.015 mol 时发生的反应是2NaAlO2+CO2+3H2O2Al(OH)3↓+Na2CO3。下列对应关系正确的是 (　　)　　　　　　　　　　　　　　　　　　
选项
n(CO2)/mol
溶液中离子的物质的量浓度
A
0
c(Na+)>c(Al)+c(OH-)
B
0.01
c(Na+)>c(Al)>c(OH-)>c(C)
C
0.015
c(Na+)>c(HC)>c(C)>c(OH-)
D
0.03
c(Na+)>c(HC)>c(OH-)>c(H+)

2.[2020湖北武汉部分学校质量监测]常温下,在20 mL 0.1 mol·L-1 Na2CO3 溶液中逐滴加入40 mL 0.1 mol·L-1稀盐酸,溶液中含碳元素各种微粒(CO2因逸出未画出)的物质的量分数(纵轴)随溶液 pH 变化的部分情况如图所示。下列说法正确的是 (　　)

A.曲线a表示 H2CO3的变化曲线
B.H2CO3、HC、C可大量共存于同一溶液中
C.pH=11时,c(HC)>c(Cl-)
D.碳酸钠的水解平衡常数为 1.0×10-11
3.[2020四川绵阳第一次诊断改编][双选]5 ℃时,向10 mL NH4Al(SO4)2溶液中滴加0.6 mol·L-1的NaOH溶液。溶液的pH、产生沉淀的质量与加入NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法错误的是 (　　)

A.滴加NaOH溶液体积在30~40 mL时的离子方程式为N+OH-NH3·H2O
B.a点到b点过程中,的值逐渐减小
C.由题中数据计算,Kb(NH3·H2O)的数量级为10-5
D.pH=7时,c(N)>c(S)>c(Na+)
4.[2020全国中学生标准学术能力诊断性测试]向含等物质的量的Na2S、NaOH的混合溶液中滴加盐酸至过量,其中含硫微粒(H2S、HS-、S2-)的分布分数δ(δ=)随盐酸体积的变化关系如图所示(假设滴加过程中无H2S气体逸出)。已知:Y点对应溶液的pH>7。下列说法正确的是 (　　)

A.曲线Ⅰ表示的是δ(H2S)
B.NaHS溶液显酸性
C.若X点对应溶液的pH=12,则Ka2(H2S)=1×10-12
D.滴加盐酸的整个过程存在关系式:c(Na+)=2[c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)]
5.[2021四川成都摸底测试]室温下,用0.10 mol·L-1 CH3COOH溶液滴定10.00 mL浓度均为0.10 mol·L-1 NaOH和NH3·H2O的混合液,混合溶液的相对导电能力随乙酸滴入的变化曲线如图所示。已知:Ka(CH3COOH)=1.8×10-5,Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5。下列叙述错误的是 (　　)

A.ab段为CH3COOH与NaOH的中和过程
B.b点水的电离程度最大
C.c点3c(Na+)=2c(CH3COOH)+2c(CH3COO-)
D.d点c(Na+)>c(N)>c(OH-)>c(H+)
6.[原创]常温时,金属M的二价离子化合物M(OH)2和三价离子化合物M(OH)3的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知pM为M2+或M3+浓度的负对数,Ksp[M(OH)2]>Ksp[M(OH)3]。下列说法正确的是 (　　)

A.Ksp[M(OH)3]=10-35
B.若向酸性M2+溶液中通入O2,能将M2+氧化为M3+,可使溶液由A点移动到B点
C.C点表示M(OH)3的不饱和溶液,加入M(OH)3继续溶解
D.常温时,若Ksp(MCO3)=10-13,则M(OH)2(s)+C(aq)MCO3(s)+2OH-(aq)的平衡常数K为10-2
7.[新角度][2021重庆模拟]某温度下,分别向10 mL 浓度均为0.1 mol/L的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1 mol/L的Na2S溶液,滴加过程中-lg c(Cu2+)和-lg c(Zn2+)与Na2S溶液体积的关系如图所示[已知:Ksp(ZnS)>Ksp(CuS),lg 3≈0.5]。 下列有关说法错误的是 (　　)

A.对应溶液pH:a<b<e
B.a点对应的ZnCl2溶液中:c(Cl-)<2[c(Zn2+)+c(H+)]
C.a~b~e为滴定CuCl2溶液的曲线
D.d点纵坐标小于34.9
二、非选择题(共45分)
8.[2020福建长乐中学月考,19分]Ⅰ.在0.1 mol·L-1的重铬酸钾(K2Cr2O7)溶液中存在如下平衡:
Cr2+H2O 2HCr 2Cr+2H+
重铬酸钾溶液呈　　　　性,在强碱溶液中,铬元素的主要存在形式为　　　　(填离子符号),向重铬酸钾溶液中加入适量稀硫酸,溶液中将　　　　(填“增大”“减小”或“不变”)。 
Ⅱ.已知某溶液中只存在OH-、H+、N、Cl-四种离子,某同学推测该溶液中各离子浓度大小顺序可能有如下四种关系,按要求回答问题:
①c(Cl-)>c(N)>c(H+)>c(OH-)
②c(Cl-)>c(N)>c(OH-)>c(H+)
③c(N)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
④c(Cl-)>c(H+)>c(N)>c(OH-)
(1)若溶液中只溶解了一种溶质,则该溶质是　　　,上述四种离子浓度的大小顺序为　　　　(填序号)。 
(2)若上述关系中③是正确的,则溶液中的溶质为　　　。 
(3)若该溶液是由体积相等的稀盐酸和氨水混合而成,且恰好呈中性,则混合前c(HCl)　　　　c(NH3·H2O)(填“大于”“小于”或“等于”)。 
Ⅲ.重金属离子对河流海洋造成严重污染。某化工厂废水(pH=2.0)中含有Ag+、Pb2+等重金属离子,其浓度均约为0.01 mol·L-1。排放前用沉淀法除去这两种离子,查找有关数据如表所示:

难溶电解质
AgI
AgOH
Ag2S
PbI2
Pb(OH)2
PbS
Ksp
8.3×10-17
5.6×10-8
6.3×10-50
7.1×10-9
1.2×10-15
3.4×10-28

(1)你认为往废水中投入　　　　(填标号),沉淀效果最好。 
A. NaOH　　B.Na2S　　C.KI　　D. Ca(OH)2
(2)常温下,如果用生石灰处理上述废水,使溶液的pH=8.0,处理后的废水中c(Pb2+)=　　　　。 
9.[四大平衡常数之间的联系][12分]化学学科中的平衡理论主要包括化学平衡、电离平衡、水解平衡和沉淀溶解平衡四种,请回答下列问题:
(1)常温下,往某纯碱溶液中滴入酚酞,溶液呈浅红色,则该溶液呈　　　　性,原因是　。 
(用离子方程式表示)
(2)常温下,取pH=2的H2SO4溶液和CH3COOH溶液各100 mL,向其中分别加入适量的Zn粒,反应过程中两溶液的pH变化如图所示。则图中表示H2SO4溶液中pH变化曲线的是　　(填“A”或“B”);设两种酸溶液恰好反应完全时,H2SO4溶液中加入的Zn粒质量为m1,CH3COOH溶液中加入的Zn粒质量为m2,则m1　　(填“<”“=”或“>”)m2。 

(3)25 ℃时,Ksp(AgCl)=1.8×1,Ksp(AgBr)=5.4×10-13。现将足量氯化银分别放入:①100 mL蒸馏水中;②100 mL 0.2 mol·L-1 AgNO3溶液中;③100 mL 0.1 mol·L-1氯化铝溶液中;④100 mL 0.1 mol·L-1盐酸中,充分搅拌后(忽略各溶液体积变化),相同温度下c(Ag+)由小到大的顺序是　　　　　　　　(填写序号);现有0.05 mol AgBr沉淀,每次用1 L 2 mol·L-1的NaCl溶液处理(忽略溶液体积变化),如需将AgBr中的溴元素完全转移到溶液中,至少需反复处理　　　　次。 
10.[新素材、新情境][14分]氟化钡可用于制造电机电刷、光纤维、助熔剂等。以钡矿粉(主要成分为BaCO3,含有SiO2、Fe2+、Mg2+等杂质)为原料制备氟化钡的流程如图所示:

已知:常温下Fe3+、Mg2+完全沉淀的pH分别是2.8、11.1。
(1)滤渣A的化学式为　　　　　　　　　。 
(2)滤液1加H2O2氧化的过程中主要反应的离子方程式为　　　　　　　　。 
(3)加20%NaOH溶液调节pH=11.1,得到滤渣C的主要成分是　　　　　　　　　。 
(4)滤液3加入盐酸酸化后再经　　　、冷却结晶、　　　、洗涤、真空干燥等一系列操作后得到BaCl2·2H2O。 
(5)常温下,用BaCl2·2H2O配制成0.2 mol·L-1水溶液与等浓度的氟化铵溶液反应,可得到氟化钡沉淀。请写出该反应的离子方程式:　　　　　　　　。已知Ksp(BaF2)=1.84×10-7,当钡离子沉淀完全时(即钡离子浓度≤10-5 mol·L-1),至少需要的氟离子浓度是　　　　mol·L-1。(结果保留三位有效数字,已知≈1.36)  
(6)已知:Ksp(BaCO3)=2.58×10-9,Ksp(BaSO4)=1.07×10-10。将氯化钡溶液滴入等物质的量浓度的硫酸钠和碳酸钠的混合溶液中,当BaCO3开始沉淀时,溶液中的值为　　　。(结果保留三位有效数字) 
答案
专题十九　盐类水解和难溶电解质的溶解平衡

1.CD　若a=b,且x>y,则说明MCl不水解、NCl水解或MCl、NCl都水解,且NCl的水解程度大,根据越弱越水解,可知MOH的碱性比NOH的碱性强,A项正确;若a=b,并测得c(M+)=c(N+)+ c(NOH),根据物料守恒,c(M+)=c(N+)+ c(NOH)=a mol·L-1=b mol·L-1,说明M+不水解,N+水解,即MOH为强碱,NOH为弱碱,B项正确;若a>b,测得c(M+)=c(N+),根据物料守恒:c(M+)+ c(MOH)=a mol·L-1,c(N+)+ c(NOH)=b mol·L-1,则c(MOH)>c(NOH),M+的水解程度为=1-,N+的水解程度为=1-,由于a>b,c(M+)=c(N+),故1->1-,即M+的水解程度大于N+的水解程度,根据越弱越水解,可知碱性:MOH<NOH,C项错误;若两溶液等体积混合,根据物料守恒:c(M+)+c(MOH)= mol·L-1,c(N+)+c(NOH)= mol·L-1,则+=0.1,a+b=0.2,不能推出a=b=0.1,D项错误。
2.BC　通入HCl气体前,电荷守恒为c(K+)+c(H+)=c(HC2)+2c(C2)+c(OH-),物料守恒为c(K+)=2c(H2C2O4)+2c(HC2)+2c(C2),二者联立得到c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2),A项错误;pH=7时,c(OH-)=c(H+),根据电荷守恒c(K+)+c(H+)=c(HC2)+2c(C2)+c(OH-)+c(Cl-)及物料守恒c(K+)=2c(H2C2O4)+2c(HC2)+2c(C2),可得到关系式c(Cl-)=c(HC2)+2c(H2C2O4),B项正确;通入标准状况下2.24 L HCl气体,即0.1 mol HCl时,K2C2O4恰好反应生成KHC2O4,KHC2O4溶液显酸性,说明HC2的电离程度(HC2C2+H+)大于水解程度(HC2+H2OH2C2O4+OH-),则c(C2)>c(H2C2O4),又HC2的电离和水解都很微弱,故溶液中c(Cl-)>c(HC2)>c(C2)>c(H2C2O4),C项正确;通入HCl气体前后,根据物料守恒,均存在c(K+)=2c(H2C2O4)+2c(HC2)+2c(C2),D项错误。
3.AC　M点对应溶液为NH4Cl、NH3·H2O、NaCl的混合溶液,N的水解促进水的电离,NH3·H2O的电离抑制水的电离,且M点对应溶液中N的浓度小于原溶液中N的浓度,故M点对应溶液中水的电离程度比原溶液的小,A项错误;M点对应溶液中,根据电荷守恒c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(Na+)+c(N)可得n(OH-)-n(H+)=n(Na+)+n(N)-n(Cl-)=(a+0.05-0.1) mol=(a-0.05)mol,B项正确;N的水解平衡常数Kh=,故=,随着NaOH的加入,Kh不变,c(NH3·H2O)不断增大,故不断减小,C项错误;当n(NaOH)=0.1 mol时,得到等物质的量的NaCl和NH3·H2O,结合物料守恒可知c(Na+)=c(Cl-)=c(N)+c(NH3·H2O),D项正确。
4.B　pH=1.9时,结合电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-)和c(H+)>c(OH-),可知c(Na+) <c(HA-)+2c(A2-),A项正确;当c(Na+) =c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)时,说明NaOH与H2A恰好反应生成NaHA,此时HA-的物质的量分数最大,由题图可知,当HA-的物质的量分数最大时,溶液pH<7,B项错误;由题图可以看出,当pH=6时,c(HA-)>c(A2-)>c(H2A),且结合B项分析知,此时溶液中溶质为NaHA和Na2A,故有c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H2A),C项正确;Ka2=,由题图可知,pH=7.2,即c(H+)=10-7.2 mol·L-1时,c(A2-)=c(HA-),则Ka2= c(H+)=10-7.2,lg [Ka2(H2A)]=-7.2,D项正确。
5.C　随着溶液酸性变小,c(H2A)减小,即pc(H2A) 增大,c(HA-)先增大,当溶液酸性减小到一定程度时,HA-转化为A2-,c(HA-)减小,c(A2-)增大,即pc(HA-)先减小后增大,pc(A2-)减小,故ac曲线表示pc(HA-)与pH之间的关系,ab曲线表示pc(H2A)与pH之间的关系,bc曲线表示pc(A2-)与pH之间的关系。由题图和上述分析可知,pH=3.50时,
c(HA-)>c(A2-)>c(H2A),A项错误;将等浓度、等体积的Na2A溶液和H2A溶液混合后得到NaHA溶液,由题图可知,c(HA-)最大时,pH=3.05,溶液呈酸性,B项错误;=,由题图可知,随着pH减小,c(HA-)先增大后减小,而Ka1不变,故先减小后增大,C项正确;由物料守恒可知,溶液中的n(H2A)+n(A2-)+n(HA-)保持不变,随着pH增大,溶液体积增大,故c(H2A)+c(A2-)+c(HA-)逐渐减小,D项错误。
6.(每空2分)(1)PCl3+3H2OH3PO3+3HCl↑　(2)2∶1　(3)8.3×10-3　(4)=
【解析】　(1)由题意可知PCl3水解生成H3PO3和HCl,化学方程式为PCl3+3H2OH3PO3+3HCl↑。(2)亚磷酸与银离子反应时,银离子被还原为Ag,亚磷酸被氧化为磷酸,根据得失电子守恒,可知亚磷酸与银离子反应时,氧化剂(Ag+)与还原剂(H3PO3)的物质的量之比为2∶1。(3)由题意可知,c(H+)≈c(H2P)=2.5×10-2 mol·L-1,则Ka1=≈8.3×10-3。(4)根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=c(H2P)+2c(HP)+c(OH-),由于溶液呈中性,c(H+)=c(OH-),则c(Na+)=c(H2P)+2c(HP)。
7.(1)OH-+H3AsO3H2As+H2O(2分)　(2)c(H2As)>c(HAs)>c(H3AsO3)(2分)　(3)H3AsO4H2As+H+(2分)　(4)7.0(2分)
【解析】　(1)以酚酞为指示剂,将NaOH溶液逐滴加入H3AsO3溶液中,当溶液由无色变为浅红色时,溶液pH在8.2~10.0之间,结合题图1可知溶液中H3AsO3减少而H2As增加,则该过程中主要反应的离子方程式为OH-+H3AsO3H2As+H2O。(2)结合题图1可知pH=11时,H3AsO3溶液中c(H2As)最大,c(H3AsO3)最小,各含砷微粒浓度关系为c(H2As)>c(HAs)>c(H3AsO3)。(3)结合题图2知,H3AsO4为多元弱酸,存在电离平衡,其第一步电离方程式为H3AsO4H2As+H+。(4)H3AsO4第二步电离方程式为H2AsHAs+H+,其电离常数Ka2=,由题图2可知当pH=7.0时,c(H2As)=c(HAs),则Ka2=10-7.0,pKa2=7.0。
8.D　因为MgCO3是微溶物,其溶度积远远大于Mg(OH)2,所以除去NaCl溶液中的MgCl2杂质,选用NaOH溶液比Na2CO3溶液效果好,A项正确;因为Ca(OH)2是微溶物,其溶度积远大于CaCO3,所以除去NaCl溶液中的CaCl2杂质,选用Na2CO3溶液比NaOH溶液效果好,B项正确;向含有Mg2+、Fe3+的溶液中滴加NaOH溶液,当两种沉淀共存且溶液的pH=8时,c(Mg2+)== mol/L=5.6 mol/L,c(Fe3+)== mol/L=4.0×10-20 mol/L,所以==1.4×1020,C项正确;利用反应Ca(OH)2+Na2CO3CaCO3↓+2NaOH可用Ca(OH)2制备NaOH,D项错误。
9.B　溶度积常数只与温度有关,题图中a、c两点在同一等温线上,因此溶度积相等,A项错误。根据363 K时lg c(S)=-1.60,lg c(Sr2+)=-1.60,即c(S)=c(Sr2+)=1 mol·L-1,则Ksp(SrSO4)=c(S)·c(Sr2+)=10-3.20,B项正确。根据题图可知,lg c(S)一定时,lg c(Sr2+):313 K>283 K>363 K,则c(Sr2+):Ksp(313 K)>Ksp(283 K)>Ksp(363 K),即温度升高时c(Sr2+)·c(S)=Ksp(SrSO4)先增大后减小,故溶解度先增大后减小,C项错误。313 K时,b点对应溶液中c(S)·c(Sr2+)<Ksp(SrSO4),b点对应的溶液为不饱和溶液,d点对应溶液中c(S)·c(Sr2+)>Ksp(SrSO4),d点对应的溶液为过饱和溶液,D项错误。
10.B　向10 mL 0.1 mol·L-1 NaCl溶液和10 mL 0.1 mol·L-1 K2CrO4溶液中分别滴加0.1 mol·L-1 AgNO3溶液,当V(AgNO3溶液)=10 mL时,NaCl恰好完全反应,出现滴定突跃,当V(AgNO3溶液)=20 mL时,K2CrO4恰好完全反应,出现滴定突跃,因此a1点所在曲线表示-lg c(Cl-)-V(AgNO3溶液),b、c点所在曲线表示-lg c(Cr)-V(AgNO3溶液)。b点时恰好完全反应生成Ag2CrO4,-lg c(Cr)=4.0,c(Cr)=1×10-4 mol·L-1,则c(Ag+)=2×10-4 mol·L-1,该温度下,Ksp(Ag2CrO4)=c(Cr)·c2(Ag+)=4×10-12,选项A正确。a1点时恰好完全反应生成AgCl,-lg c(Cl-)=4.9,c(Ag+)=c(Cl-)=1×10-4.9 mol·L-1=1.259×10-5 mol·L-1,b点时c(Ag+)=2×10-4 mol·L-1,c点时K2CrO4过量,消耗的n(Ag+)=0.01 L×0.1 mol·L-1=0.001 mol,则消耗的n(Cr)=n(Ag+)=0.000 5 mol,溶液中c(Cr)==0.025 mol·L-1,则c(Ag+)= mol·L-1=×10-5 mol·L-1=1.265×10-5 mol·L-1,a1、b、c三点所示溶液中c(Ag+):b>c>a1,选项B错误。温度不变,Ksp(AgCl)不变,若将上述NaCl溶液的浓度改为0.2 mol·L-1,恰好完全反应生成AgCl时c(Cl-)=1×10-4.9 mol·L-1,-lg c(Cl-)不变,但需要的硝酸银溶液的体积变成原来的2倍,因此a1点会平移至a2点,选项C正确。当溶液中同时存在Cl-和Cr时,加入硝酸银溶液,Cl-先沉淀,用AgNO3标准溶液滴定NaCl溶液时,可用K2CrO4溶液作指示剂,滴定至终点时,会生成Ag2CrO4深红色沉淀,选项D正确。
11.C　a点溶液中的电荷守恒为c(N)+c(H+)+2c(Mg2+)=c(Cl-)+c(OH-),所以c(N)+c(H+)<c(Cl-)+c(OH-),A项正确;Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+)·c2(OH-)=5.6×10-12,由题图可知b点时pH=9,即c(H+)=10-9 mol·L-1,c(OH-)== mol·L-1=10-5 mol·L-1,溶液中开始产生沉淀,所以c(Mg2+)= mol·L-1=0.056 mol·L-1,B项正确;N水解促进水的电离,b点pH=9,溶液呈碱性,说明溶液中以NH3·H2O的电离为主,NH3·H2O电离抑制水的电离,c点pH>9,对水的电离抑制程度大于b点,所以水的电离程度大小关系为a>b>c,C项错误;NH4Cl溶液中N水解:N+H2ONH3·H2O+H+,则Kh=≈,根据题图知在加入镁条之前,NH4Cl溶液的pH≈4.7,故Kh≈10-9.4=100.6×10-10,即NH4Cl的水解平衡常数的数量级为10-10,D项正确。
12.(1)+3(1分)　(2)陶瓷中的SiO2会与生成的HF反应(2分)　(3)2CeO2+H2O2+6H+ 2Ce3++O2↑+4H2O(2分)　(4)分液(1分)　(5)温度升高,H2O2发生分解(2分)　(6)向有机层中加入稀硫酸,c(H+)增大,平衡向形成Ce3+水溶液方向移动(2分)
(7)8(2分)　(8)4Ce(OH)3+O2+2H2O 4Ce(OH)4(2分)
【解析】　(1)CeFCO3中F为-1价、C为+4价、O为-2价,根据各元素化合价代数和为0可知Ce为+3价。(2)氧化焙烧时不能使用陶瓷容器,原因是陶瓷中的SiO2会与生成的HF反应。(3)由题图知,酸浸时生成O2,则CeO2在酸性条件下被H2O2还原,发生反应的离子方程式为2CeO2+H2O2+6H+2Ce3++O2↑+4H2O。(4)加入萃取剂后经操作Ⅰ可分离出有机层和硫酸铈稀溶液,则操作Ⅰ为分液。(5)酸浸温度过高时,H2O2会发生分解,从而造成浸出率减小。(6)由Ce3+(水层)+3HT(有机层)CeT3(有机层)+3H+(水层),可知向有机层中加入稀硫酸,c(H+)增大,平衡向形成Ce3+水溶液方向移动,从而获得较纯的含Ce3+水溶液。(7)298 K时,Ksp[Ce(OH)3]=5×10-20,c(Ce3+)=0.05 mol·L-1,则Ce3+开始沉淀时c3(OH-)==10-18 (mol·L-1)3,c(OH-)=10-6 mol·L-1,故pH=8。(8)向Ce(OH)3悬浊液中通入O2得到产品Ce(OH)4的化学方程式为4Ce(OH)3+O2+2H2O4Ce(OH)4。

1.D　当n(CO2)=0 mol时,c(Na+)<c(Al)+c(OH-),A项错误;当n(CO2)=0.01 mol时,恰好发生反应CO2+2OH-C+H2O,溶液中的溶质为等物质的量的NaAlO2和Na2CO3,存在Al和C的水解,且Al的水解程度大于C的水解程度,则溶液中离子浓度关系为c(Na+)>c(C)>c(Al)>c(OH-),B项错误;当n(CO2)=0.015 mol时,溶液中的溶质仅为Na2CO3,则溶液中离子浓度关系为c(Na+)>c(C)>c(OH-)>c(HC),C项错误;当n(CO2)=0.03 mol时,溶液中的溶质仅为NaHCO3,则溶液中离子浓度关系为c(Na+)>c(HC)>c(OH-)>c(H+),D项正确。
2.C　向Na2CO3溶液中逐滴加入稀盐酸,依次发生反应C+H+HC、HC+H+H2O+CO2,因此曲线a表示C,曲线b表示HC,曲线c表示H2CO3,A错误;H2CO3和C会发生反应H2CO3+C2HC,无法大量共存,B错误;以n(Na2CO3)∶n(HCl)=2∶1的比例向碳酸钠溶液中加入盐酸,所得溶液中含有等物质的量的Na2CO3、NaHCO3、NaCl,溶液中以C的水解为主,故溶液中c(HC)>c(Cl-)>c(C),由题图知pH=11时,c(HC)=c(C),表明加入的盐酸的体积小于10 mL,根据反应Na2CO3+HClNaHCO3+NaCl,且由于C水解,知溶液中c(HC)>c(Cl-),C正确;碳酸钠的水解平衡常数Kh=,选取pH=11的点,此时c(HC)=c(C),故Kh=c(OH-)=10-3,D错误。
3.BD　结合题图可知加入0~30 mL NaOH溶液时Al3+与OH-生成沉淀,加入30 mL NaOH溶液时Al3+恰好沉淀完全,加入30~40 mL NaOH溶液时N与OH-反应生成NH3·H2O,A项正确;a点到b点过程中,溶液pH增大,c(H+)减小,故=逐渐增大,B项错误;结合Al3+与OH-的反应和NaOH溶液的浓度为0.6 mol·L-1,可知NH4Al(SO4)2溶液的浓度为0.6 mol·L-1,对于a点,溶液中c(N)≈0.15 mol·L-1,根据N+H2ONH3·H2O+H+和c(NH3·H2O)≈c(H+)=10-5 mol·L-1,可求出N的水解平衡常数Kh=,故Kb(NH3·H2O)==1.5×10-5,C项正确;当加入30 mL NaOH溶液时,所得溶液为Na2SO4和(NH4)2SO4的混合溶液,此时溶液呈酸性,当加入40 mL NaOH溶液时,所得溶液为NH3·H2O和Na2SO4的混合溶液,此时溶液呈碱性,故pH=7的溶液中N大部分转化为NH3·H2O,加入的NaOH溶液的体积介于30~40 mL之间,溶液中c(Na+)>c(S)>c(N),D项错误。
4.C　向Na2S、NaOH的混合溶液中滴加盐酸发生反应的先后顺序为①OH-+H+H2O,②S2-+H+HS-,③HS-+H+H2S,所以曲线Ⅰ表示的是δ(S2-),曲线Ⅱ表示的是δ(HS-),曲线Ⅲ表示的是δ(H2S),选项A错误;由于横轴表示盐酸的体积,由题中信息知Y点对应溶液的pH>7,而Z点对应溶液的pH大于Y点对应溶液的pH,即Z点对应溶液的pH大于7,由题图知