年5万吨C9加氢工程可行性研究报告.doc
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荆州泛亚石化5万吨/年C9加氢工程 目 次 1 总论 1 1.1 项目及建设单位基本情况 1 1.2 编制依据及原则 2 1.3 研究范围及编制分工 2 1.4 项目背景及建设理由 3 1.5 主要研究结论 4 2 市场分析 9 2.1 C9分离和石油树脂的发展情况 9 2.2 C9加氢产品溶剂油的发展情况 11 3 建设规模及产品方案 11 3.1 建设规模 11 3.2 产品方案 11 3.3 产品及副产品性质 11 4 工艺技术及设备方案 12 4.1 工艺技术选择 12 4.2 工艺流程及消耗定额 14 4.3 工艺设备技术方案 23 4.4 工艺装置“三废”排放 42 4.5 占地面积及定员 43 5 原料和辅助材料 44 5.1 原料 44 5.2 辅助材料 46 6 自动控制 49 6.1 概述 49 6.2 装置控制总体水平 49 6.3 选型原则 49 6.4 仪表选型 50 6.5 控制室 51 6.6 动力供应 51 6.7 仪表供风 51 6.8 仪表安全防护设施 51 6.9 仪表接地 51 6.10 主要仪表设备清单 51 6.11 采用标准规范 52 6.12 储运系统自动控制方案 52 6.13 采用标准规范 53 7 建设地址条件和地址选择 53 7.1 自然地理概况 53 7.2 地址选择 55 8 总图运输、储运、外管网、放空系统及土建 56 8.1 总图运输 56 8.2 储运 61 8.3 外管网 67 8.4 放空系统 67 8.5 土建 68 9 公用工程及辅助生产设施 75 9.1 给排水 75 9.2 供电 81 9.3 电信 85 9.4 供热及供水 87 9.5 供风、供氮 89 9.6 采暖、通风及空气调节 91 9.7 维修 94 9.8 分析化验 94 10 节能 98 10.1 概述 98 10.2 能耗指标及分析 99 10.3 节能措施 100 10.4 设计采用的规范、标准 101 11 环境保护 101 11.1 执行的环境标准 101 11.2 项目建设和生产对环境的影响 101 11.3 环境保护措施方案 104 11.4 环境管理及监测 104 12 劳动安全卫生与消防 105 12.1 劳动安全保护 105 12.2 工业卫生措施方案 107 12.3 消防设施 108 13 项目实施计划 111 14 投资估算及资金筹措 112 14.1 投资估算编制说明 112 14.2 投资估算编制依据 112 14.3 建设项目投入总投资构成 112 14.4 投资估算内容及估算方法 113 14.5 投资估算汇总及分析 114 14.6 资金筹措及资金使用计划 114 15 财务评价 115 15.1 财务评价依据 115 15.2 成本费用估算 115 15.3 销售收入、销售税金及附加和增值税 116 15.4 利润和所得税 117 15.5 财务评价指标计算 117 15.6 不确定性分析 118 15.7 财务评价结论 119 附表: 附表1 建设投资估算表 附表2-1 直接成本计算表 附表2-2 直接成本计算表 附表3-1 总成本估算表 附表3-2 总成本估算表 附表4-1 销售收入计算表 附表4-2 销售收入计算表 附表5-1 损益表 附表5-2 损益表 附表6-1 现金流量表 附表6-2 现金流量表 附表7 敏感度分析表 附表8 经济评价计算指标汇总表 附表9 贷款偿还平衡表 附图 附图1 平面及绿化位置图 附图2 1500Nm3/h天然气蒸汽转化变压吸附制氢装置工艺流程图(一) 附图3 1500Nm3/h天然气蒸汽转化变压吸附制氢装置工艺流程图(二) 附图4 1500Nm3/h天然气蒸汽转化变压吸附制氢装置工艺流程图(三) 附图5 1500Nm3/h天然气蒸汽转化变压吸附制氢装置工艺流程图(四) 附图6 C9加氢装置工艺流程图(一) 附图7 C9加氢装置工艺流程图(二) 附图8 C9加氢装置工艺流程图(三) 附图9 C9加氢装置工艺流程图(四) 附图10 C9加氢装置工艺流程图(五) 附图11 C9加氢装置设备平面布置图 4 荆州泛亚石化5万吨/年C9加氢工程 第 42 页 共 119 页 1 总论 1.1 项目及建设单位基本情况 1.1.1 项目基本情况 1.1.1.1 项目名称 荆州泛亚石化5万吨/年C9加氢工程。 1.1.1.2 项目建设性质 本项目属于新建工程。 1.1.1.3 项目建设地点 本项目建设地点位于荆州经济开发区内。 1.1.2 建设单位基本情况 1.1.2.1 建设单位名称、性质及负责人 建设单位名称:荆州市泛亚石油化工有限公司 建设单位性质:民营 建设单位负责人:朱世新 1.1.2.2 建设单位概况 泛亚石油化工有限公司是2006年底由湖北宜昌等地股东发起成立、落户湖北荆州经济开发区的股份制民营企业。公司将致力于发展并形成以石油化工生产为主导、集油品储运和石油化工产品销售的业务体系。是一家多行业跨地区、石油化工主业突出、拥有完备销售网络的股份制企业。 泛亚石油化工有限公司现已在湖北荆州经济开发区征得工业用地310亩,建设泛亚石油化工园区。计划用5年时间完成整个园区三期项目建设,预计总投资5.2亿元人民币,全部建设完成后可实现年销售20多亿元,税收3亿元。其中:一期工程为5万吨/年C9加氢工程,预计投资1.4亿元,主要产品为工业精萘、混合二甲苯、高沸点芳烃溶剂油等,达产后可实现销售7亿元;二期工程为3万吨/年丁苯透明抗冲树脂工程,预计投资2亿元,达产后可实现销售4.8亿元;三期工程为10万吨/年C5分离树脂工程,预计投资1.8亿元,利用乙烯生产过程中的副产品C5作原料,进行C5分离,生产间戊二烯、双环戊二烯及加C5石油树脂等市场需求量较大的石化下游产品等,达产后可实现销售9亿元。 泛亚石油化工有限公司全面贯彻落实科学发展观,秉承诚信、规则、共赢的经营理念,扩大经营、拓展市场、降本增效、严谨投资的发展战略,公司利润最大化的经营宗旨,外部市场化、内部紧密化的经营机制,规范、严谨的经营准则,未来将建设成为主业突出、资产优良、技术创新、管理科学、财务严谨、具有较强国际竞争力的一流公司。 1.2 编制依据及原则 1.2.1 编制依据 1.2.1.1 《荆州泛亚石化5万吨/年C9加氢工程》可行性研究报告设计委托书。 1.2.1.2 荆州市泛亚石油化工有限公司提供的中国科学院山西煤炭化学研究所乙烯裂解C9加氢工艺技术资料。 1.2.1.3 中国石油天然气股份有限公司《炼油化工建设项目可行性研究报告编制规定》(试用版)2002年 北京。 1.2.2 编制原则 1.2.2.1 符合整体发展战略,以企业价值提升为导向,结构调整为主线,优化资源配置,贯彻低投入、高产出,实现效益最佳化的指导思想,按照“积极、稳妥、可靠、实事求是”的原则,提高化工厂的赢利能力、抗风险能力和竞争能力。 1.2.2.2 设计规模经济合理,产品方案能满足产品竞争力和应变能力的要求。 1.2.2.3 在装置工艺设计中,应根据工艺过程的特点,选用成熟可靠的新工艺、新技术、新设备、新催化剂、新溶剂,采用有效的节能措施,以减少工艺过程的用能及提高能量转换效率,力求实现消耗定额低、产品质量好,运行安全可靠、投资省、建设快、效益好。 1.2.2.4 系统配套工程尽可能最大限度节省建设投资。 1.2.2.5 重视环境保护,力求选用无污染及少污染的先进技术和设备。对不可避免的污染,按照国家关于“三废”治理“三同时”的原则进行设计;环保、安全、消防和卫生均符合国家有关标准规范。 1.2.2.6 设计采用可靠的安全消防技术措施,严格执行国家和行业现行的有关安全消防法规。 1.2.2.7 采用集散控制系统(DCS),实现集中监视和先进过程控制、协调操作参数,提高工艺装置和系统工程的自动化水平及综合管理水平。 1.2.2.8 合理确定引进设备范围,尽量国产化,以降低装置投资。 1.2.2.9 工程设计要确保装置能够优质、安全、稳定、长周期运行。 1.3 研究范围及编制分工 本项目可行性研究范围为在荆州经济开发区泛亚化工园区内新建5万吨/年C9加氢装置、1500Nm3/h天然气蒸汽转化制氢装置及相应配套的公用工程、辅助生产设施,其工程主项及编制分工见表1.3。 表1.3 工程主项表 序号 主项(单元)号 主 项(单元)名 称 建 设 规 模 编 制 单 位 备 注 1 01 工艺生产装置 1.1 天然气制氢装置 1500标立/时 成都赛普瑞兴公司 1.2 C9加氢装置 5万吨/年 CPE抚顺分公司 2 02 公用辅助工程 2.1 循环水场 CPE抚顺分公司 2.2 分析化验室、中控室 CPE抚顺分公司 2.3 配电所 CPE抚顺分公司 2.4 事故储存池 CPE抚顺分公司 2.5 污水池 CPE抚顺分公司 2.6 水运码头 CPE抚顺分公司 2.7 储运罐区 CPE抚顺分公司 2.8 装卸车设施 CPE抚顺分公司 2.9 地面火炬系统 CPE抚顺分公司 1.4 项目背景及建设理由 1.4.1 项目背景 作为乙烯生产副产品的C9馏分,是由裂解石脑油经切除C5馏分、C6~C8馏分后的剩余组分,约占乙烯总产量的10%~20%。其中有相当部分的轻组分主要为芳烃,目前,我国乙烯装置的副产裂解重芳烃C9馏分大部分用作燃料,少量用于石油树脂的生产,经济效益不高。 C9馏分经过加氢可生产市场短缺的高芳溶剂油,随着我国乙烯生产能力的不断提高,裂解C9的数量将不断增加,C9加氢生产高芳溶剂油,可产生巨大的社会效益和良好的经济效益。 1.4.2 建设理由 荆州泛亚石油化工有限公司在荆州经济开发区内征得工业用地310亩建设泛亚工业园。它东立220kV周家岭变电站,西抱二级民航沙市机场,北枕荆州地方铁路货运站,南嵌日供水25万吨的水厂和3000吨长江外运深水码头。经黄金水道长江可通江达海连五洲,207国道纵贯南北,318国道和宜黄一级公路横跨东西,客货运输直达全国100多个大中城市,荆沙地方铁路与焦枝线接轨,货运可通达全国,交通十分便利。 泛亚工业园区的建设符合荆州经济开发区的总体发展规划,开发区内基础设施齐全,具有良好的外部有利条件,泛亚石油化工有限公司有庞大的C9原料供应网络,有一定的C9产品客户群。本项目的建设,既能利用现有的C9资源生产高附加值的产品来获取经济效益,又能满足下游客户对高品质原料的需求。另外本项目利用高新技术对现有资源进行深加工,其成功建设将成为泛亚石化有限公司的利润增长点,增强企业的自我造血能力,使其走上良性发展的轨道,因此本项目的建设具有重要意义。 1.5 主要研究结论 1.5.1 项目概况 1.5.1.1 装置规模及组成 本项目设计规模为新建1500Nm3/h天然气蒸汽转化变压吸附制氢装置、5万吨/年C9加氢装置及其配套公用设施,年开工时数8000小时。 1.5.1.2 工艺技术 本装置工艺技术方案采用成都赛普瑞兴科技有限公司的天然气蒸汽转化变压吸附制氢工艺技术和中国科学院山西煤炭化学研究所提供的乙烯裂解C9(轻组分)加氢工艺技术,此技术具有以下特点: a)工艺流程简捷,操作灵活简便; b)产品收率和质量高; c)工艺适应性强,对于原料和进料量的适当变化,在设备所允许的操作弹性范围内,装置仍可进行正常操作; d)生产过程中,工艺操作条件稳定,有利于设备正常运行。 1.5.2 主要技术经济指标及评价指标 5万吨/年C9加氢项目及系统配套工程的主要技术经济指标及评价指标分别见表1.5.2-1和表1.5.2-2。 表1.5.2-1 5万吨/年C9加氢项目主要技术经济指标表 序号 指 标 名 称 单 位 指 标 备 注 1 设计规模及产品方案 (1)设计规模 ×104t/a 5 (2)主要产品 重油 ×104t/a 0.8 120#溶剂油 ×104t/a 0.1328 混合二甲苯 ×104t/a 0.5592 C9芳烃溶剂油 ×104t/a 1.992 C10芳烃溶剂油 ×104t/a 1.24 重芳烃 ×104t/a 0.348 2 消耗指标 (1)原料 a)制氢装置 天然气 ×104t/a 0.428 b)加氢装置 裂解C9馏分油 ×104t/a 5 氢气 ×104t/a 0.072 (2)主要辅助原料及催化剂 a)制氢装置 转化催化剂Z207 m3 0.675 一次装入 转化催化剂Z221 m3 0.675 一次装入 锰铁脱硫剂 m3 1.2 一次装入 氧化锌脱硫剂 m3 0.6 一次装入 耐热隋性瓷球 m3 1 一次装入 磷酸三钠 t 0.15 b)加氢装置 一段催化剂 t 5.3 一次装入 二段催化剂 t 6.4 一次装入 120#溶剂油 t 269 每次耗量 硫化剂 t 0.6556 开工时使用 活性瓷球Φ6 t 2.25 一次装入 活性瓷球Φ20 t 4.175 一次装入 脱硫剂 t 94 一次装入 续表 序号 指 标 名 称 单 位 指 标 备 注 导热油 t 34 一次装入 (3)新鲜水 t/h 10 间断 (4)循环水 ×104t/a 0.672 (5)脱盐水 ×104t/a 2 (6)除盐水 ×104t/a 0.96 (7)氮气 Nm3/h 200 间断 (8)仪表空气 ×104Nm3/a 256 (9)压缩空气 Nm3/h 200 间断 (10)燃料气 ㎏/h 216 (11)煤 ㎏/h 2000 (12)电 kW·h/h 1250 蒸汽1.0MPa(G) t/h 2 3 装置占地面积 m2 38547.2 1)制氢装置 m2 2000 2)加氢装置 m2 7500 3)锅炉房设施及导热油炉 m2 3268 4)控制室及分析化验室 m2 760 5)空压站及换热站 m2 405 6)变电所 m2 540 7)循环水场 m2 756 8)污水处理站 m2 2128 9)储运设施 m2 19888.2 10)消防区域 m2 1302 4 “三废“排放量 (1)废气 Nm3/h 4370 烟气 (2)废水 t/h 4.5 (3)废渣 废转化催化剂Z207 t 0.81 2年1次 废转化催化剂Z211 t 0.81 2年1次 废锰铁脱硫剂 t 1.44 1年1次 废氧化锌脱硫剂 t 0.72 1年1次 废耐热隋性瓷球 t 1 3年1次 续表 序号 指 标 名 称 单 位 指 标 备 注 4 废一段催化剂 t 5.3 1年1次 废二段催化剂 t 6.4 2年1次 废活性瓷球 t 6.425 2年1次 废脱硫剂 t 94 2年1次 5 定员 人 80 1)制氢装置 人 20 2)加氢装置 人 16 3)其它 人 44 6 总能耗 a)制氢装置 MJ/Nm3原料(或g标油/ Nm3原料) 0.5(11.94) b)加氢装置 MJ/t原料(或kg标油/t原料) 8737.4(208) 7 工艺设备总台数 台 a)制氢装置 台 27 (1)容器(反应器+塔+容器) 台 18(1+5+12) (2)换热器(换热器+空冷) 台 4 (3)工业炉 台 1 (4)机泵(压缩机+泵) 台 4(2+2) b)加氢装置 台 (1)容器(反应器+塔+容器) 台 27(2+5+20) (2)换热器(换热器+空冷) 台 30(26+4) (3)工业炉 台 2 (4) 机泵(压缩机+泵) 台 48(6+42) 表1.5.2-2 主要评价指标一览表 序号 项 目 单 位 指 标 备 注 1 项目建设总资金 1.1 项目总投资 104元 15723 1.2 项目总建设投资 104元 14449 1.3 建设期利息 104元 341 1.4 流动资金 104元 933 2 主要效益指标 2.1 年均销售收入 104元 31727 2.2 年均总成本费用 104元 27291 2.3 年均销售税金及附加 104元 1465 2.4 年均利润总额 104元 2971 税前 2.5 内部收益率 2.5.1 内部收益率(所得税前) % 25.38 2.5.2 内部收益率(所得税后) % 21.84 2.6 财务净现值 2.6.1 财务净现值(所得税前) 104元 10707 2.6.2 财务净现值(所得税后) 104元 6880 2.7 静态投资回收期 含建设期1年 2.7.1 投资回收期(所得税前) 年 4.89 2.7.2 投资回收期(所得税后) 年 5.14 2.8 借款偿还期 年 4.70 1.5.3 主要结论 1.5.3.1 原料落实 本项目原料来源于扬子石化-巴斯夫有限公司的乙烯裂解C9馏分油,氢气来源于拟建的制氢装置。 1.5.3.2 产品方案合理 本装置主要产品是市场所需优质的混合二甲苯、C9芳烃、C10芳烃、120#芳烃溶剂油等。 1.5.3.3 平面布置合理 装置平面布置紧凑合理,公用工程和辅助配套系统尽可能减少占地,以节省投资。 1.5.3.4 工艺技术先进 本装置采用了目前国内外已工业化、成熟、先进的C9加氢工艺技术,不仅产品质量好、收率高、能耗低,且对环境不产生或少产生污染。并采用集散型控制系统(DCS),能保证装置的技术水平和产品质量、结构的先进性,各项技术经济指标达国内一流,国际先进水平,经济效益和竞争实力都将得到大幅度提升。 1.5.3.5 环境保护 本装置采用了先进的环境友好工艺,对废气、废水、废渣和噪声采取了有效的控制和处理措施。 1.5.3.6 劳动安全、职业卫生 本项目设计中严格执行有关标准规范,针对生产过程中的各种危险因素,采取有效的防护措施,可以达到安全生产,保障职工健康。 1.5.3.7 投资及经济评价 根据投资估算和经济评价,本项目总投资为15723万元,其中建设投资14449万元;项目建成后年均总成本27291万元,所得税后利润为2192万元,所得税后全部投资财务内部收益率21.84%,投资回收期5.14年(含建设期1年),各项经济评价指标均好于行业基准值,满足财务评价的要求。 综上所述,本项目技术先进,工艺合理,产品质量好,在市场上具有较强的竞争力,给企业带来较好的经济效益,因此在工艺上和经济上均是可行的。 2 市场分析 2.1 C9分离和石油树脂的发展情况 美国早在1930年开始了C9芳烃石油树脂的研究工作,40年代美国Picco公司实现了C9芳烃石油树脂的工业化;日本于1961年首先建成了一套4000 t/a的C9芳烃石油树脂装置,随着石油工业的发展,石油树脂得到迅速发展,其生产技术日趋成熟,并具有相当的生产规模。近年来随着生产技术的不断改进和市场竞争,新品种不断出现,应用领域不断拓宽,已发展成为多品种、多牌号、多用途的功能性合成树脂。 目前世界石油树脂的生产基本上被美国西欧日本等大公司垄断,美国和日本是世界上最主要的C9石油树脂消费国,约占世界总消费量的2/3,估计目前全球石油树脂产量约2.7×105t/a,主要厂商及能力见表2.1-1。C9石油树脂原料供应商主要有美国的Lyondell公司 、 Exxon公司、西欧的Rsm 公司和Dow公司。 表2.1-1 国外C9石油树脂生产状况 公 司 生产能力(103t/a) 公 司 生产能力(103t/a) 美国Neville 27.22 荷兰Hercules 10 美国Lawter 18.15 德国VFT <15 美国Hercules 27.22 日本三井石化 <20 美国Exxon 18.15 日本石化 <18 美国Sunbelt 9.07 日本Tosoh 18(含C5/C9共聚树脂) 美国Sartomer 10.0 日本东邦化学 15(含C5/C9共聚树脂) 美国Resinall 9.07 美国其它公司 4.54 美国小计 123.38(100.0~132.3美分/kg) 日本小计 71(128美分/kg) 法国Exxon 5 巴西 1.36 法国Cdf 20 韩国、台湾 4.54(88.2~99.2美分/kg) 比利时Neville 10 荷兰Dsm 10 合计 270.28 国外主要C9石油树脂产品有:(1)常规C9石油树脂。由裂解汽油中140~210℃馏份聚合而成;(2)脂肪族改性芳烃树脂。为改进与EVA配伍性,将C9芳烃树脂用C9馏份进行烷基化;(3)加氢C9石油树脂。如Arakawa公司的Arkon树脂,其中C9芳烃树脂被部分或全部加氢以控制其极性。Hercules公司将其加氢的纯单体树脂称为Regal Rez系列,该公司也对脂肪族改性芳香族树脂进行加氢,以便和Eastman公司的加氢树脂竞争;(4)纯单体芳香族树脂。它们是未加氢的水白色树脂,可使用的单体有:α-甲基苯乙烯(Amoco-18,Amoco公司生产),苯乙烯(Piccolastic,Hercules公司生产),α-甲基苯乙烯与乙烯基甲苯(Piccotex,Hercules公司生产),苯乙烯-α-甲基苯乙烯(Krystalex,Hercules公司生产),苯乙烯-异丁烯(Velsicol,Lawter公司生产,未工业化),苯乙烯-丙烯酸酯等;(5)共聚石油树脂。C9馏份与某些C5浓缩物共聚,它们比古马隆树脂或常规C9树脂具有更高的碘值,且溶解性很好,如Neville的Nevchem系列;(6)二次聚合树脂。采用AlCl3聚合,熔点为 10℃、25℃、30℃,市场上的商品如Picco AP-10,Neville NP-10等;(7)焦油树脂。 目前我国比较大的C9石油树脂生产企业主要集中在北方,生产能力达5000t/a的有三家,其余规模较小,产品主要有深色和浅色两种,C9原料主要来自乙烯装置的副产物,如燕山石油化工公司、大庆石油化工总厂、兰州化学工业公司、扬子石油化工公司、齐鲁石油化工公司等,详见表2.1-2。 表2.1-2 国内C9石油树脂生产状况 厂家 生产能力kt/a 鞍山化工一厂 5 大庆石化总厂实业公司 6 吉林化学工业公司有机合成厂 4 内蒙赤峰林东石化厂 3 江苏靖江树脂厂 4 2.2 C9加氢产品溶剂油的发展情况 世界每年消耗溶剂油产品2000万吨以上(其中石油类溶剂油占一半),我国石油类溶剂油年产量约200万吨,其潜在市场是很大的。 目前炼油行业内其他企业对溶剂油时常也相当重视,纷纷推出新品。如九江石油化工总厂研制出160#脱芳溶剂油,是生产香烟过滤嘴丙纶丝胶粘剂的主要原料之一,还可作为精细化工产品的溶剂、毛纺行业的羊毛脱脂剂及电路清洗剂等。茂明石油化工公司众和化塑有限公司和青岛石大卓越公司都瞄准市场分别开发出多种牌号环保型溶剂油,备受客户青睐,产品供不应求,环保溶剂油每年仅在广东的需求量就达11万吨,市场前景广阔。 3 建设规模及产品方案 3.1 建设规模 本项目C9加氢装置设计规模为5万吨/年,天然气蒸汽转化变压吸附制氢装置设计规模为1500Nm3/h,开工时数8000小时。 3.2 产品方案 本项目产品为混合二甲苯、120#溶剂油、C9芳烃溶剂油、C10芳烃溶剂油。 3.3 产品及副产品性质 3.3.1 C9产品性质 C9原料经过两段法加氢后生产的产品质量指标见表3.3.1。 表3.3.1 产品质量指标 项目 要求数值 双烯值,g I2/100g ≤2 马来酸酐和双烯值的测定方法UOP-326-58 胶质,mg/100ml ≤8 车用汽油和航空燃料实际胶质测定方法GB8019-87 溴价,g Br2/100g ≤1 石油馏分和工业脂肪族烯烃溴价测定法GB-11135-89 石油产品溴值测定法SH/T0236-92 硫含量,ppm ≤15 有机液体产品微量硫的测定法GB6324.4-86 芳烃损失 % ≤2 溶剂油芳香烃含量测定法SH/T0118-92 4 工艺技术及设备方案 4.1 工艺技术选择 4.1.1 制氢工艺技术路线的选择 在无廉价纯氢供应的条件下,大量制取工业氢气以烃类的水蒸汽转化法最为成熟并获普遍应用。目前国内外水蒸汽转化法制氢按粗氢气提纯方式的不同主要有常规法和变压吸附法两类。 常规法是将中温变换后的转化气再经低温变换,然后采用化学吸收的方法除去其中的CO2,最后进行甲烷化反应将残余的CO和CO2转化成CH4,生产出合格的工业氢气。该法的流程和操作较PSA法复杂,由于转化炉出口的甲烷在后续的变换、脱碳和甲烷化工序中无法除去,因而为提高工业氢气的纯度不得不降低转化炉出口的压力,即使如此其产品氢气的纯度也只有96%(V)左右,产品压力约为1.3MPa。但该法的氢气产率较高,和PSA法相比,在同样的产氢量下所耗原料较少。国内近期已建成的有锦西、锦州等炼厂的2万Nm3/h的制氢装置。 PSA法是将中变气冷却后直接引入PSA单元,采用若干个吸附床用物理吸附的方法将氢气提纯到99.99%(V)以上,产品氢气的压力一般为2.1~3.3MPa。中变气中的CH4、CO、CO2和部分氢气作为尾气排出用作转化炉的燃料。该法较常规法流程和设备简单,操作方便,但产氢率较常规法低,原料消耗量相对较高。PSA单元本身的操作弹性为30~110%,故能适应需要有较大操作弹性的场合。国内已建成的装置有大连西太平洋石化有限公司(6万Nm3/h)、天津石化公司炼油厂(4万Nm3/h)、齐鲁石化公司炼厂(4万Nm3/h)的制氢装置以及引进的金山(4.2万Nm3/h)、扬子(7.2万Nm3/h)的制氢装置等。 从以上的简单叙述可见,常规法和PSA相比工序多,使用催化剂、化学药剂种类多,开、停工复杂并增加了非正常停工的可能性,且因为产品氢的纯度低,增加了加氢装置的排放氢量,同时由于产品氢压力低,增加了新氢压缩机的功率。但其原料的消耗则较少。两种方法的综合能耗相近。两种方案的选择目前主要是依据原料和燃料的差价。本装置采用天然气作为制氢原料,炼厂对PSA净化工艺有丰富的操作经验,因此选择PSA制氢工艺。 根据本厂的特点,在工艺流程操作条件的选用上有以下几点考虑: 1)制氢装置压力的确定 制氢装置的压力主要考虑以下几个因素: a)PSA的最佳化,PSA入口压力过低会减少PSA单元可能的均压次数,降低了氢气的收率,并降低了吸附剂的吸附能力,同时,由于压力过低变压吸附罐的体积也会增大也不利于降低设备的投资;反过来过高的压力虽然能增加均压次数,但过多的均压次数是以增加吸附罐的数量和控制阀组的数量为代价的,同时过高的压力会使得吸附罐的壁厚加大,从而投资增加,并且氢气的回收率也不再增加。国内炼厂尚无PSA系统操作压力超过3.5MPa的工业运行经验,因而PSA最佳的入口压力应在21~32kg/cm2(a)之间; b)转化炉出口压力,制氢转化反应为体积增加的反应,增加压力会增加转化炉出口残余甲烷的含量,这部分甲烷又会带到PSA中增加其处理负担;残余甲烷含量增高势必会在同样产氢量下增加原料的耗量,增加氢气的成本,同时增加的原料量又会增加装置的处理负荷,增加能耗和设备尺寸,所以转化出口的残余甲烷含量通常要求小于7%。在保证残余甲烷含量的前提下提高转化出口压力只能同时提高转化出口温度,这两者共同恶化了转化炉管的操作状况,故需增加炉管及出口管系的壁厚或提高材质,这些均大大增加了转化炉的成本;所以,通常转化炉管出口压力一般不超过35.0kg/cm2(g); c)制氢装置的主要设备加氢、脱硫和转化炉管的设计分别是按干基空速、硫容、干基空速和炭空速进行设计的,提高压力不会减小这些设备的尺寸,反过来由于压力的提高会增加制氢装置内设备的压力等级,增加设备投资。 根据上述原则本装置将加氢脱硫反应压力确定为3.4MPa(a),此方案可以使制氢造气和PSA操作均处于最合理的工作条件下,使得装置的总投资和综合能耗最为合理。 2)发生蒸汽压力的确定 制氢装置需要用蒸汽与原料进行转化反应,这部分蒸汽与原料混合后经预热引入转化炉管,其压力必须高于混合预热段入口的压力,(设计为3.5MPaG),装置自产的蒸汽主要用作工艺反应所需,其压力满足上述条件即可(本可研暂按3.5MPa设计),剩余副产蒸汽降压进入1.0MPa管网。 4.1.2 加氢工艺技术路线的选择 裂解C9馏分油轻组分中含有的不饱和组分主要有双烯烃(脂肪族或环状的)、链烯基芳烃(如苯乙烯及衍生物)、茚、单烯烃,另外含有一定量的杂质,硫化物及氮化物。这些物质不仅组成复杂,同时使油品性质不稳定和对环境的污染,必须通过加氢反应将其饱和或脱除,才可作为生产高芳溶剂油的原料。 上述不饱和组分和杂质的脱除,其加氢反应的工艺条件有很大差别,脱硫反应的反应压力较高,且温度一般选择在260~320℃之间进行。单烯烃在此工艺条件下可全部被加氢而饱和。但双烯烃和链烯基芳烃在该温度下将转化为胶质。首先可能沉积在热交换器上,逐渐造成流程堵塞。同时沉积在催化剂床层上,堵塞催化剂的孔道,导致催化剂很快失活,所以,双烯烃和和链烯基芳烃的加氢反应必须在较低的温度(80~180℃)进行,才能有效地减少结胶现象。因此,该整个反应系统设置两个加氢工段。 C9裂解汽油一段选择性加氢,在较缓和的工艺条件下,进行选择性加氢脱除裂解C9馏分油轻组份中的双烯烃和容易聚合的链烯基芳烃、茚等,生产稳定的C9裂解汽油。产品不但是非常好的高辛烷值汽油添加组分,而且可以作为生产高芳烃溶剂油的原料。 C9裂解汽油二段选择性加氢,在较高的温度和压力下,可加氢脱除经一段反应后的单烯烃和硫,生产优质高芳烃溶剂油。 整套裂解C9加氢工艺技术过程属于以催化剂为核心的工艺技术应用,具体涉及乙烯副产的裂解C9馏份脱胶质、加氢脱双烯、苯乙烯衍生物等、烯烃加氢饱和及脱硫。 整个工艺流程:将经过聚合后除去聚合物的混合裂解C9组分原料入脱胶质塔减压蒸馏脱出其中部分胶质,同时切割出130~190℃馏份,然后将该馏份经过一段加氢催化剂脱除双烯和苯乙烯衍生物;再经过二段加氢催化剂将单烯烃加氢饱和并脱硫,然后进行蒸馏,最终生产出优质高芳烃溶剂油。 4.2 工艺流程及消耗定额 4.2.1 工艺流程说明 4.2.1.1 制氢装置工艺流程说明 天然气与少量氢气混合后,经蒸汽转化炉对流段的原料气预热器升温至380℃左右,进入脱硫器,在脱硫器中将原料气中的硫脱至0.1PPm以下。脱硫后的原料气与工艺蒸汽(3.5MPaA)按H2O/∑C=3~4进行自动化值调节混合气预热器,进一步预热到510℃以上,从上集气总管及上猪尾管,均匀地进入转化管中,在催化剂层中,甲烷与水蒸汽反应生成CO和H2。甲烷转化所需热量由顶部烧咀燃烧燃料混合气提供。转化气出转化炉的温度为850℃,高温转化气进入废热锅炉的管程。产生2.5MPaA的饱和蒸汽。出废热锅炉的转化气温度降至230℃,转化气再依次进入锅炉给水预热器、转化气水冷器、转化气水分离器,将冷凝液分离出工艺冷凝液,工艺气体送至变压吸附。 作为燃料的天然气与变压吸附的脱附气混合,再根据转化炉出口气体温度的高低调节入燃料气预热器的燃料气量。燃料气经过流量调节后进入顶部烧嘴燃烧,向转化炉提供热量。 为回收烟气热量,在转化炉对流段内设四组换热器:(由高温段至低温段) 1)混和原料预热器; 2)原料气预热器; 3)空气预热器; 由转化气分离器分离出来的含CO2、H2等溶解气体的工艺冷凝液,经过减压后送往污水处理站。 脱盐水经过脱盐水预热器后,进入脱氧槽,经过蒸汽脱氧后,脱氧水进入锅炉给水预热器预热后,进入烟道气废锅和转化气废锅副产蒸汽。 锅炉副产的蒸汽除了一部分作为自身利用之外,还有部分输出,可以根据工厂情况,可以输出饱和蒸汽和过热蒸汽两种。 为使锅炉给水符合要求,需加入少量的磷酸盐溶液和脱氧剂,以改善炉水的结垢情况和腐蚀情况。汽包需连续排出部分锅炉水以控制汽包内炉水的总溶固量。 变压吸附由8个吸附塔组成,在任意时刻都有1台吸附塔处于吸附状态,转化气中的甲烷、二氧化碳和一氧化碳等组分被停留在吸附剂的表面,氢气作为非吸附组分从吸附塔的顶部收集得到,送往界外。被杂质组分饱和的吸附剂通过再生步骤,从吸附剂上脱附出来,通过收集后送往转化炉作为燃料。吸附塔的再生步骤由一均降、二均降、顺放、逆放、冲洗、二均升、一均升和终升等10个步骤组成,再生结束,吸附塔又重新具备处理转化气并生产氢气的能力。8个吸附塔轮流进行上述的步骤,保证连续处理转化气,同时连续生产氢气的目的。 4.2.1.2 C9加氢装置工艺流程说明 a)脱胶塔单元 重碳九原料自罐区原料罐来,自进料泵(P-101)加压后进入裂解C9原料-脱胶质塔底换热器(E-101)壳程换热,再进入裂解C9原料-二段加氢产物换热器(E-102)与换热器(E-109)来的二段反应后物料换热,以一定气化率进入脱胶质塔(T-101)。T-101为负压操作,塔釜油为重油,由脱胶质塔底泵(P-102)升压经E-101换热冷却送出装置,来自导热油- 配套讲稿:
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