河北省唐山市玉田县第一中学2021届高三化学下学期5月三轮强化训练试题.doc
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河北省唐山市玉田县第一中学2021届高三化学下学期5月三轮强化训练试题 河北省唐山市玉田县第一中学2021届高三化学下学期5月三轮强化训练试题 年级: 姓名: 20 河北省唐山市玉田县第一中学2021届高三化学下学期5月三轮强化训练试题(一) (考试时间:75分钟,满分:100分) 注意事项: 1.本试卷分选择题和非选择题两部分。答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。 2.回答选择题时,选出每小题答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。写在本试卷上无效。 3.回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 F 19 Na 23 S 32 K 39 Co 59 Cu 64 一、选择题:本题共9小题,每小题3分,共27分。每小题只有一个选项符合题意。 1.中国不少古诗词清晰描述了当时人们的生活和社会的发展,如刘禹锡的《浪淘沙》“日照澄洲江雾开,淘金女伴满江隈,美人首饰侯王印,尽是沙中浪底来。”下列有关本诗中蕴含的化学知识认知正确的是( ) A.雾的分散质粒子直径范围是1~100nm B.淘金原理与化学上的萃取一致 C.沙子的主要成分是Si D.“沙中浪底来”指的是金的氧化物 2.某有机物的结构简式如图所示。下列关于该有机物的说法错误的是( ) A. 所有碳原子可能共平面 B. 属于芳香烃 C.可发生取代反应、氧化反应、加聚反应 D.能使酸性KMnO4溶液和Br2的CCl4溶液褪色 3.NA表示阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是( ) A.标准状况下,22.4LHF中含有的原子数目大于2NA B.标准状况下11.2 L Cl2溶于水,溶液中Cl-、ClO-、HClO的微粒数之和为NA C.100g质量分数17%的H2O2溶液中极性键数目为NA D.用惰性电极电解饱和食盐水,转移电子数为NA时,生成的OH-浓度为1mol/L 4.2020年春节期间新型冠状病毒爆发,“抗击疫情,化学有责”。过氧乙酸是杀灭病毒的重要消毒剂,其制备原理:。下列有关说法正确的是( ) A.1 mol中非极性键个数为3 B.的电子式为 C.反应中涉及物质均为共价化合物 D.比H2S稳定,因为中存在氢键 5.下列实验操作能达到实验目的是( ) A 向银镜反应后的试管中加入适量稀硝酸,微热 除去试管内壁附着的单质银 B 称取24 .0g CuSO·5H2O固体配制溶液 配制480 mL 0.2 mol·L-1CuSO4溶液 C 将MgCl2溶液置于蒸发皿中加热蒸干 由MgCl2溶液制得MgCl2固体 D 用pH试纸测CH3COONa溶液pH=9,NaNO2溶液pH=8 判断HNO2和CH3COOH酸性强弱 6.LDFCB是一种电解质,该电解质阴离子由同周期元素原子W、X、Y、Z构成(如图),Y的最外层电子数等于X的核外电子总数,四种原子最外层电子数之和为20,下列说法正确的是( ) A.四种元素形成的简单氢化物中Z的沸点最高 B.原子半径:Z>Y>X>W C.WZ3 化合物中所有原子最外层均满足8e- D.Y、Z的简单氢化物还原性:Y>Z 7.下列离子方程式书写正确的是( ) A.将少量氯气通入NaHSO3溶液中:HSO+H2O+Cl2=2Cl-+3H++SO B.电解熔融AlCl3:2Al3++6Cl-2Al+3Cl2↑ C.NaClO溶液中加入少量FeSO4溶液:2Fe2++ClO-+2H+=Cl-+2Fe3++H2O D.氯气将FeI2溶液中1/3的Fe2+氧化:2Fe2++ 12I-+7Cl2=2Fe3++6I2+ 14Cl- 8.三氧化二锰(Mn2O3)在现代工业上应用广泛。以软锰矿(主要成分为MnO2)和硫锰矿(主要成分为MnS)为原料制备高纯度硫酸锰晶体(MnSO4•H2O),进而制备Mn2O3的工艺流程如图所示。下列说法错误的是( ) A.若软锰矿不足,可能产生有毒气体H2S B.滤渣中含有非金属单质S C.操作X为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥 D.煅烧生成的气体是SO3 9.二氧化碳催化氢化制甲酸的反应过程如图所示(其中M为过渡金属,R表示烷基)。 下列说法错误的是( ) A.是反应的中间产物 B.二氧化碳催化氢化反应的原子利用率为100% C.反应过程中M的成键数目保持不变 D.存在反应 二、不定项选择题:本题共4小题,每小题4分,共16分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。 10.一种瑞香素的衍生物的结构简式如图所示。下列有关该有机物性质的说法正确的是( ) A.1mol该物质与足量NaHCO3溶液反应可放出3molCO2 B.1mol该有机物最多可与含5molNaOH的溶液反应 C.能与FeCl3溶液发生显色反应 D.1mol该有机物最多可与7molH2加成 11.利用如图装置,可用K2Cr2O7实现含苯酚废水的有效处理,处理后的废水毒性降低且不引入其它杂质。一段时间后,中间室中NaCl溶液的浓度减小。下列说法中错误的是( ) A.工作时,N极附近溶液pH升高 B.工作时,每转移6mol电子,有8molNa+移动到阴极室 C.a为阳离子交换膜,b为阴离子交换膜 D.M电极反应式为 12.和合成的原理:CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) △H,按相同的物质的量投料,测得在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如图所示。下列说法正确的是( ) A. △H >0 B.反应速率: C.平衡常数: D.的体积分数: 13.常温下,向100mL 0.1mol·L-1Na2C2O4溶液中滴加0.1 mol·L-1的盐酸,溶液中pOH与加入盐酸的体积关系如图所示。已知:pOH=-lgc(OH-),K1(H2C2O4)=1×10-2,K2(H2C2O4)=1×10-5。下列说法不正确的是( ) A.m的值约为5 B.若V1=100,则n<7 C.a点: D.若q=10,则b点对应的溶液中 第II卷(非选择题) 非选择题:共57分。第14~16题为必考题,每个试题考生都必须作答。第17-18题为选考题,考生根据要求作答。 (一)必考题:共42分 14.(14分)过碳酸钠(xNa2CO3·yH2O2)是一种集洗涤、漂白、杀菌于一体的氧系漂白剂,俗称固体双氧水,可以与稀硫酸反应生成两种气体。 Ⅰ.用以下实验装置制备过碳酸钠,操作如下:控制反应温度在5℃以下,将10.0gNa2CO3配制的饱和溶液滴入盛有15mL30%H2O2溶液的三颈烧瓶中,充分反应后,边搅拌边加入4.0gNaCl,静置结晶,过滤,用无水乙醇洗涤。 (1)仪器乙的名称是______________,支管在仪器甲中的作用是__________________________。 (2)控制反应温度在5℃以下的原因是____________________________________。 (3)充分反应后加入NaCl的作用是__________________________________________________。 Ⅱ.为了测定过碳酸钠组成,准确称取提纯后的晶体0.3140g进行如下实验: (4)仪器丙中支管不同于仪器甲中支管的作用是_________________________________________。干燥管中的试剂为________________________。 (5)反应结束并恢复至室温,水准管中的液面高于量气管中的液面,此时需要将水准管慢慢向______(填“上”或“下”)移动,使两管液面相平并读数。 (6)量气管(碱式滴定管改装)起始液面处于0刻度,终点读数如上图,则收集到的气体体积为______mL,已知该实验条件下气体摩尔体积为24.40L/mol,则x:y=______(化为最简整数比)。若终点俯视读数,则所求x:y___________(填“偏大”或“偏小”)。 15.(14分)氯乙烯是制备塑料的重要中间体,可通过乙炔选择性催化加氢制备。已知: Ⅰ. Ⅱ. Ⅲ. Ⅳ.部分化学键的键能如表所示。 化学键 键能 347.7 x 413.4 340.2 431.8 (1)表中x=__________。 (2)较低温度下乙炔选择性催化加氢过程只发生反应Ⅰ和Ⅱ。一定温度下,向盛放催化剂的恒容密闭容器中以物质的量之比为充入和,发生反应Ⅰ和Ⅱ。实验测得反应前容器内压强为,10min达到平衡时、HCl(g)的分压分别为、。 ①内,反应的平均速率_________(用分压表示,下同)。 ②的平衡转化率为______________。 ③反应Ⅰ的平衡常数_______________。 (3)高温度下,会发生反应Ⅲ而形成积碳,其可能导致的后果为___________________________ ________________________________(答出一点即可);不同压强下,向盛放催化剂的密闭容器中以物质的量之比为充入和HCl(g)发生反应,实验测得乙炔的平衡转化率与温度的关系如图1所示。、、由大到小的顺序为________________;随温度升高,三条曲线逐渐趋于重合的原因为________________________________________________________ __________________________________________。 (4)结合试验和计算机模拟结果,有学者提出乙炔选择性催化加氢的反应历程,如图2所示,其中吸附在催化剂表面的物种用“*”标注,TS表示过渡态。下列说法正确的是___________(填选项字母)。 A.该历程中的最大能垒为 B.存在非极性键断裂和极性键形成 C.选择不同催化剂,最大能垒不发生变化 16.某科研小组采用电解锰粉(主要成分为Mn和少量含Fe、Ni、Pb、P、Si等元素的单质或其化合物)为原料制备高纯氯化锰。 已知:①Mn是一种比Fe活泼的金属。②H2S气体具有较强的还原性,如:H2S+H2O2=S↓+2H2O。 ③金属离子生成氢氧化物沉淀的pH(开始沉淀的pH按金属离子1.0mol·L-1计算) Fe3+ Fe2+ Mn2+ Ni2+ Pb2+ 开始沉淀的pH 1.1 5.8 8.6 6.7 8.0 沉淀完全的pH 3.2 8.8 10.1 9.2 8.8 (1)酸溶时盐酸要缓慢滴加的原因是__________________________________________________。 (2)加入MnCO3固体时发生反应的离子方程式为________________________________________。MnCO3固体也可用下列物质代替______(填写编号)。 A.MnO B.MnSO4 C.Mn(OH)2 D.MnCl2 (3)通入H2S气体可使Pb2+、Ni2+生成硫化物沉淀,如:H2S(aq)+Pb2+(aq)PbS(s)+2H+(aq),该反应的平衡常数K=____________[用Ka1(H2S)、Ka2(H2S)及Ksp(PbS)表示]。 (4)煮沸的目的是__________________________________________。 (5)已知MnCl2·4H2O在106℃时失去一分子结晶水,198℃失去全部结晶水。请补充完整由煮沸后的滤液获得高纯(>99.99%)MnCl2·4H2O晶体(MnCl2的溶解度曲线如图所示)的实验方案:将煮沸后的滤液冷却至室温,_______________________________________________________ _________________________________________________________________________________ __________________________________________________(实验中须使用的试剂是:30%H2O2)。 (二)选考题:共15分。请考生从2道题中任选一题作答,并用2B铅笔将答题卡上所选题目对应的题号右侧方框涂黑,按所涂题号进行评分;多涂、多答,按所涂的首题进行评分;不涂,按本选考题的首题进行评分。 17.(15分)有电极化特性、非磁绝缘性、光致发光性等多种优异性能。回答下类问题: (1)基态Co原子的价层电子排布图为_______________________;金属Co的熔点、沸点均高于金属K的原因为_______________________________________________________________。 (2)、、的键角最大的是________;C、N、O、F的第一电离能由大到小的顺序为__________________。 (3)冠醚是由多个二元醇分子之间失水形成的环状化合物。碱金属离子镶入适合的冠醚空腔可形成特殊材料,两种冠醚结构如图1所示。 ①冠醚中O原子的杂化形式为______;H、C、O的电负性由小到大的顺序为________________。 ②Li+与甲的空腔大小相近,恰好能进入到甲的环内,且与氧原子的一对孤电子对作用形成稳定结构。甲中Li+与孤对电子之间的作用属于______(填标号)。 A. 离子键 B.氢键 C.配位键 D.以上都不是 ③K+不能镶入甲中而易镶入乙中的原因为_________________________________________。 (4)具有钙钛矿型立方结构,其晶胞中处于面心的F形成正八面体空隙,结构如图2所示。 ①每个晶胞中由K和F共同形成的正四面体空隙有______个。 ②晶胞的另一种表示中,Co处于各顶角位置,则K处于____________________位置。 ③若晶胞参数为a pm,阿伏加德罗常数的值为,晶体密度ρ=___________。 18.(15分)化合物H是合成雌酮激素的中间体,科学家们采用如下合成路线: 回答下列问题: (1)A生成B的反应类型为___________。 (2)B生成C的化学方程式为_______________________________________________________。 (3)D中官能团的名称为_________________,F的结构简式为_______________________。 (4)E的同分异构体中符合下列条件的有___________种,其中核磁共振氢谱有5组峰,且峰面积之比为6:2:2:1:1的结构简式为_____________________________。 ①能发生银镜反应 ②苯环上有三个取代基且其中两个为酚羟基 (5)写出以苯和为原料制备化合物的合成路线___________(其他试剂任选)。 2021年河北玉田一中三轮强化训练(一) 化学·参考答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 A B A C A D D D C BC B C BD 1.【答案】A【解析】含有病毒的飞沫直径介于1nm~100nm之间,符合胶粒的直径范围,分散在空气中形成气溶胶,A正确;淘金利用密度不同,萃取利用溶解度不同,B不正确;沙子的主要是SIO2,C不正确;“沙中浪底来”指的是金,D不正确。 2.A.苯环上的碳以及与苯环相连的碳原子共面,单键可以旋转,所以碳碳双键以及羧基中的碳原子都可以共面,即所有碳原子可能共平面,A项正确; B.该物质含有苯环,同时含有羧基,属于芳香烃的衍生物,B项错误; C.甲基和苯环上的氢原子可发生取代反应,碳碳双键可发生加聚反应,有机物可与氧气发生氧化反应,C项正确; D.含有碳碳双键,能发生氧化反应使酸性KMnO4溶液,发生加成反应使Br2的CCl4溶液褪色, 3.【答案】A【解析】标准状况下,HF呈液态,其密度比气态时大,所以22.4LHF的物质的量大于1mol,含有的原子数目大于2NA,A正确;标准状况下11.2 L Cl2的物质的量为0.5mol,由于Cl2溶于水,发生反应为Cl2+H2OHCl+HClO,故溶液中Cl-、ClO-、HClO的微粒数之和小于NA,B不正确;1个H2O2中含有2个极性键,100g质量分数17%的H2O2溶液中极性键数目为=NA,另外,溶液中还含有水,1个水分子中含有2个极性键,所以该H2O2溶液中极性键数目大于NA,C不正确;用惰性电极电解饱和食盐水,发生反应2NaCl+2H2O2NaOH+Cl2↑+H2↑,则转移电子数为NA时,生成的OH-的物质的量为1mol,但溶液的体积未知,所以无法求出OH-的浓度,D不正确;故选A。 4.【答案】C【解析】1 molCH3COOOH中非极性键个数为2NA;H2O2为共价化合物,电子式去掉中括号和电荷; H2O比H2S稳定,因为O非金属性大于S,氢键影响物质的物理性质,D错误;答案选C。 5.【答案】A【解析】硝酸可以溶解银单质形成硝酸银溶液,从而除去试管内壁附着的单质银,A正确;配制480 mL 0.2 mol·L-1CuSO4溶液,需要用500mL容量瓶,所需CuSO·5H2O固体的质量为0.5L×0.2mol/L×250g/mol=25g,B错误;氯化镁溶液中存在水解平衡MgCl2+2H2OMg(OH)2+2HCl,加热促进水解和HCl的挥发,所以氯化镁会彻底水解,蒸干后无法得到氯化镁固体,C错误;需测定同浓度的CH3COONa溶液和NaNO2溶液的pH来确定二者酸性强弱,选项中没有“同浓度”这一条件,D错误;综上所述答案为A。 6.【解析】选D。根据图示可知,X形成四个共价键,Y形成两个共价键,结合“Y的最外层电子数等于X的核外电子总数”,则可以X是碳,Y是氧;Z形成一个共价键,结合“同周期元素原子W、X、Y、Z”,则Z是氟;因为“四种原子最外层电子数之和为20”,则W的最外层电子数为20―4―6―7=3,则W是硼。四种元素形成的简单氢化物中H2O的沸点最高,即Y元素的简单氢化物中沸点最高,A选项错误;同周期元素,原子序数越大,原子半径越小,则原子半径B(W)>C(X)>O(Y)>F(Z),B选项错误;BF3中B最外层不满足8电子,C选项错误;单质氧化性O2<F2,氢化物还原性H2O>HF,D选项正确。 7.【答案】D【解析】将少量氯气通入NaHSO3溶液中离子方程式为:4HSO+Cl2=2Cl-+2H2O+3SO2↑+SO,A错误;熔融AlCl3不电离,无法电解,B错误;NaClO溶液显碱性,故NaClO溶液中加入少量FeSO4溶液的离子方程式为:5H2O+2Fe2++5ClO- ═Cl-+2Fe(OH)3↓+4HClO,C错误;I-的还原性强于Fe2+,;氯气先将全部的 I-氧化成I2,再将1/3的Fe2+氧化。D正确。 8.【答案】D【解析】酸浸时二氧化锰和硫化锰发生氧化还原反应得到硫酸锰、硫单质,过滤除去硫单质、矿渣等得硫酸锰滤液通过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到硫酸锰晶体,煅烧硫酸锰晶体得到MnSO4·H2O。若软锰矿不足,MnS会和硫酸反应,可能产生有毒气体H2S,A正确;二氧化锰可以把硫化锰氧化生成硫单质,滤渣中含有非金属单质S,B正确;要从溶液得到硫酸锰晶体,则操作X为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥,C正确;在煅烧的过程中,锰由+2价升高到+3价,则硫的价态从+6价降到+4价,生成的气体是SO2,D错误;故选D。 9.【答案】C【解析】由图可知,生成后又参与反应,所以是反应的中间产物,A项正确;由图可知,H2和CO2恰好完全转化为HCOOH,反应的原子利用率为100%,B项正确;由图可知,反应过程中形成了三种含有M的物质,且成键数目不同,C项错误;由图可知,该过程中包含CO和反应生成HCOOH和,D项正确;答案选C。 10.【答案】BC【解析】只有2个羧基与碳酸氢钠反应,则1 mol该有机物与足量溶液反应可放出2 mol,A项错误;2个羧基、1个酚羟基、1个酯基及水解生成的酚羟基均与NaOH反应,则1 mol该有机物最多可与含5 mol NaOH的溶液反应,B项正确;含酚羟基,能与溶液发生显色反应,C项正确;苯环、碳碳双键与氢气发生加成反应,则1 mol该有机物最多可与4 mol 加成,D项错误;答案选BC。 11.放电时,N极室转化为Cr(OH)3,Cr元素的化合价降低,则N极为正极,M极为负极。M极电极反应为,N极电极反应为。由于该装置的目的是对废水进行有效处理,生成的H+应迁移到中间室,a为阳离子交换膜,生成的OH-应迁移到中间室,与H+反应生成H2O,使NaCl溶液浓度降低,b为阴离子交换膜。 A.工作时,N极发生反应,则附近溶液pH升高,B.工作时,每转移3mol电子,N极有6molOH-移向中间室,M极有6molH+移向中间室,B错误; 12.A. 由于温度:,根据图象可知:升高温度,平衡时CO2(g)转化率降低,说明升高温度,化学平衡逆向移动,由于升高温度化学平衡向吸热反应方向移动,逆反应为吸热反应,则该反应的正反应为放热反应,故,A错误; B. c点的温度、压强比b点大,由于升高温度反应速率加快,增大压强化学反应速率加快,所以正反应速率,B错误; C. 根据选项A分析可知:该反应的正反应为放热反应,ΔH<0,温度:T1<T2,升高温度,化学平衡向吸热的反应热方向移动,所以化学平衡常数,C正确; D. a、b两点反应温度相同,压强:b>a,在温度不变时,增大压强化学平衡向气体体积减小的正反应方向移动,反应达到平衡后,由于气体总物质的量减小,甲醇的物质的量增加,所以CH3OH的体积分数:,D错误; 13.A.m点0.1mol·L-1Na2C2O4溶液,溶液中主要存在C2O+H2OHC2O+OH-,设溶液中氢氧根的浓度为x,则c(HC2O)也可近似的认为等于x,则有= K2(H2C2O4)=1×10-5,解得x≈10-5mol/L,则pOH约为5,A正确; B.V1=100时,溶液中溶质为NaHC2O4,溶液中存在HC2O的水解和电离,其水解平衡常数为Kh2==10-12<K2(H2C2O4),所以电离程度大,溶液呈酸性,则pOH>7,B错误; C.溶液中存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(Cl-)+c(OH-),C正确; D.q=10,则c(OH-)=10-10mol/L,c(H+)=10-4mol/L,=100,D错误; 14.(14分) 【答案】 I.(1)球形冷凝管或冷凝管 (1分) 平衡气压,便于液体顺利滴下(1分) (2)防止过氧化氢分解 (1分)(3)降低过碳酸钠溶解度,有利于过碳酸钠析出 (2分) II.(4) 减小气体体积测量的误差 (2分) 碱石灰 (1分) (5)下 (1分) (6) 36.60 (2分) 2:3 (2分) 偏大 (1分) 【分析】 II. 用恒压漏斗往三颈烧瓶内滴加稀硫酸,一方面可使稀硫酸顺利流下,另一方面可确保滴加稀硫酸后,气体的体积不受影响。过碳酸钠与稀硫酸反应生成硫酸钠,同时生成二氧化碳、氧气和水,为测定氧气的体积,需排除二氧化碳和水蒸气的干扰,所以干燥管内应装碱石灰,为保证氧气体积测量的准确,应保持量气管内压强和大气压强的平衡。 【解析】(5))气体生成结束后,水准管的液面会高于量气管中的液面,此时需要将水准管慢慢向下移动,则量气管中气体的压强会变小,气体的体积会变大,所以量气管液面会下降; (6)碱式滴定管的读数是从上到下顺序,读数为:36.60;则气体为氧气的物质的量为,根据O原子守恒:n(O)=3x+2y=0.0015×2,根据晶体质量:106x+34y=0.3140g,联立两等式,解得x≈0.004,y≈0.006,则x:y=2:3;若终点俯视读数,则读出气体的体积偏小,计算y值偏小,则x:y偏大。 15.(14分)【答案】(1)615(2分) (2)①(2分) ② (2分) ③ (2分) (3)积碳会降低催化剂的活性或选择性,导致氯乙烯产率下降(2分) pa >pb> pc(1分) 反应Ⅲ前后气体分子数相等,高温下以反应Ⅲ为主(2分) (4)B(1分) 【分析】通过乙炔选择性催化加氢制备氯乙烯,较低温度下乙炔选择性催化加氢过程只发生反应Ⅰ和Ⅱ。可结合该过程的和计算,结合方程式计算出各物质的物质的量分数,利用p分=p总×物质的量分数计算。随温度升高,反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ都向逆向移动,乙炔的转化率逐渐减小,当温度升到一定程度时,压强对乙炔转化率无影响,说明高温下以反应Ⅲ为主,因为反应Ⅲ前后气体分子数相等; 【解析】 (1) 由盖斯定律,方程式Ⅱ-方程式Ⅰ得:HCl(g)+C2H3Cl(g)C2H4Cl2(g) ,代入键能公式=431.8+x+413.4×3+340.2-347.7-413.4×4-340.2×2=-54.5,解得x=615,故答案为:615; (2)①恒容密闭容器中以物质的量之比为充入和,实验测得反应前容器内压强为,则反应前p(HCl)=Pa,,故答案为:; ②, 则的平衡转化率==,故答案为: ; ③平衡时p(C2H2)= ,p(C2H3Cl)=p1,p(HCl)==p2,Kp== ,故答案为:; (3)高温度下,会发生反应Ⅲ而形成积碳,其可能导致的后果为:积碳会降低催化剂的活性或选择性,导致氯乙烯产率下降;增大压强使平衡正向移动,乙炔转化率增大,压强越大,乙炔转化率越大,故pa >pb> pc,随温度升高,反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ都向逆向移动,乙炔的转化率逐渐减小,当温度升到一定程度时,压强对乙炔转化率无影响,说明高温下以反应Ⅲ为主,因为反应Ⅲ前后气体分子数相等;故答案为:积碳会降低催化剂的活性或选择性,导致氯乙烯产率下降;pa >pb> pc;反应Ⅲ前后气体分子数相等,高温下以反应Ⅲ为主; (4)该历程中的最大能垒为,故A不符合;由图可知,存在非极性键断裂和极性键形成,故B符合;选择不同催化剂,最大能垒发生变化,故C不符合;综上,本题选B。 16.【答案】(1)防止活泼金属Mn与盐酸剧烈反应放出大量的热,造成盐酸大量挥发 (2)3MnCO3+2Fe3++3H2O=3Mn2++2Fe(OH)3↓+3CO2↑;AC (3)K= (4)降低H2S的溶解度,减少S2-杂质 (5)向其中缓慢滴加30%H2O2,搅拌,静置,向上层清液中继续滴加H2O2至无沉淀生成,过滤,将滤液加热至80℃(或60~100℃之间的任意一个温度)进行蒸发浓缩,冷却结晶,过滤,冰水洗涤,重结晶,低温烘干(或低于100℃烘干)。 【解析】 (1)Mn是一种比Fe活泼的金属,它会与盐酸剧烈反应,且这是一个放热反应,温度升高过快会加剧盐酸的挥发,所以滴加时要注意缓慢操作,防止活泼金属Mn与盐酸剧烈反应放出大量的热,从而避免盐酸大量挥发,使反应易于控制。 (2)流程图中加MnCO3后会生成CO2气体,此过程中会消耗H+,所以,它的作用是调节pH,从而使前一步中被H2O2氧化生成的Fe3+沉淀完全,离子方程式为3MnCO3+2Fe3++3H2O=3Mn2++2Fe(OH)3↓+3CO2↑。选择调节pH的试剂时要注意既要能消耗H+使pH增大,又不能引入杂质离子,所以A、C符合题意。 (3)因为Ka1(H2S)=,Ka2(H2S)=,Ksp(PbS)=c(Pb2+)·c(S2-),反应H2S(aq)+Pb2+(aq)PbS(s)+2H+(aq)的平衡常数:K===。 (4)在流程中,煮沸的作用通常是加快反应的速率、降低气体的溶解度使其逸出、促进某离子的水解、促进胶体的沉降等,本流程中,主要作用是降低H2S的溶解度,减少S2-杂质。选降低H2S的溶解度,减少S2-杂质; (5)该小题为“物质制备的实验方案设计”。实验操作题中,所给的试剂往往有一定的提示作用,加之题目的已知②H2S气体具有较强的还原性,如:H2S+H2O2=S↓+2H2O,很明显的指出需要除去残余的S2-。MnCl2·4H2O在106℃时失去一分子结晶水,198℃失去全部结晶水,结合溶解度曲线,所以,蒸发浓缩时温度控制在100℃以内60℃以上较为合适,实际操作中可采用水浴加热,烘干时同样要注意低温。本题对产品纯度要求很高(>99.99%),故需要重结晶操作。 17.(15分)【答案】 (1)(1分) Co金属离子半径小,所带电荷高,Co金属键比K强 (2分) (2) (1分) F>N>O>C (2分) (3) ① sp3(1分)H<C<O (1分) ②C(1分) ③ K+半径较大(1分) (4) ①8(1分)② 体心(1分)③ (3分) 【解析】(1)基态Co原子的价层电子排布图为:;Co金属离子半径小,所带电荷高,Co金属键比K强,所以金属Co的熔点、沸点均高于金属K; (2)孤电子对-孤电子对斥力>孤电子对-价电子斥力>价电子-价电子斥力,所以、、的键角由大到小的顺序为:>>;同一周期从左到右,第一电离能逐渐增大的,N是半充满结构,较稳定,第一电离能大于O,所以C、N、O、F的第一电离能由大到小的顺序为:F>N>O>C; (3)①冠醚分子中O原子形成2个键,根据氧原子的最外层电子数可知O原子价层还有2个孤电子对,所以O原子的价层电子对数为4,为sp3杂化;同一周期从左到右,电负性逐渐增大,同一主族从上到下,电负性逐渐减小,所以电负性:H<C<O;②K+半径较大,因此不能镶入甲中而易镶入乙中; (4)①由晶胞图可看出,每个晶胞中由K和F共同形成的正四面体空隙有8个; ②晶胞的另一种表示中,Co处于各顶角位置,则K处于体心位置; ③原子个数为1,K原子个数为,F原子个数,晶胞体积,晶体密度。 18.(15分)【答案】(1)加成反应(1分) (2)+HNO3(浓)+H2O (2分) (3) 氨基和羧基 (2分)(2分) (4) 30 (2分)或(2分) (5) (4分) 【分析】由题干合成路线图,结合B和D的结构简式以及转化条件可以推测C的结构简式为:,结合E和G的结构简式以及转化条件可推测F的结构简式为:,据此分析解题。 【解析】 (1)由合成路线图可知,A生成B即+,故其反应类型为加成反应; (2)由合成路线图可知,B生成C即在浓硫酸作用下与浓硝酸反应生成,故反应的化学方程式为+HNO3(浓)+H2O; (3)由合成路线图可知,D的结构简式为:,故其中官能团的名称为氨基和羧基,由分析可知,F的结构简式为; (4)E的分子式为C10H12O3,故其符合①能发生银镜反应,分子中含有醛基,②苯环上有三个取代基且其中两个为酚羟基,先考虑两个酚羟基的位置有邻、间、对三种,第三个取代基有:、、、、五种,邻苯二酚再连第三个取代基有2种,间苯二酚再连第三个取代基有3种,对苯二酚再连第三个取代基有1种,故总共有5×(2+3+1)=30种,其中核磁共振氢谱有5组峰,且峰面积之比为6:2:2:1:1的结构简式为或; (5)由题干合成路线中A到B的转化信息可知,和可以合成:,在催化剂作用下与H2反应转化为:,在浓硫酸作用下发生分子内酯化反应即可生成目标产物,故最终确定以苯和为原料制备化合物的合成路线为:。- 配套讲稿:
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