高中化学选修五系列6醛.doc

魔法化学

烃的含氧衍生物——醛

1．概念
醛是由烃基(或氢原子)与醛基相连而构成的化合物，可表示为R—CHO，官能团—CHO。饱和一元醛的通式为CnH2nO(n≥1)。
2．常见醛的物理性质

颜色
状态
气味
溶解性
甲醛(HCHO)
无色
气体
刺激性气味
易溶于水
乙醛(CH3CHO)
无色
液体
刺激性气味
与H2O、C2H5OH互溶
3.化学性质(以乙醛为例)
醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化还原关系为：
醇醛羧酸。

特别提醒　(1)醛基只能写成—CHO或，不能写成—COH。
(2)醛与新制的Cu(OH)2悬浊液反应时碱必须过量且应加热煮沸。
(3)银镜反应口诀：银镜反应很简单，生成羧酸铵，还有一水二银三个氨。

题组一　醛的结构特点
1．下列物质不属于醛类的物质是(　　)

C．CH2CH—CHO D．CH3—CH2—CHO
答案　B
解析　本题考查的是醛的概念。根据醛的定义可以判断出不属于醛类，而是酯类。
2、某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其结构简式如图所示(未表示出原子或原子团的空间排列)。该拒食素与下列某试剂充分反应，所得有机物分子的官能团数目增加，则该试剂是(　　)。

A．Br2的CCl4溶液 B．Ag(NH3)2OH溶液
C．HBr D．H2
解析　该有机物中含有2个—CHO和一个碳碳双键，A项，Br2与碳碳双键发生加成反应，增加2个Br原子，减少1个碳碳双键，使官能团数目增加；B项，Ag(NH3)2OH溶液把—CHO氧化为—COOH，官能团种类改变，但数目不变；C项，HBr与碳碳双键发生加成反应，增加1个Br，减少1个碳碳双键，官能团数目不变；D项，H2与双键和—CHO 均能加成，官能团数目减少。
答案　A
题组二　醛的性质及检验
1、(2013·无锡二模)有机物A是一种重要的化工原料，其结构简式为，下列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是(　　)。
A．先加KMnO4酸性溶液，再加银氨溶液，微热
B．先加溴水，再加KMnO4酸性溶液
C．先加银氨溶液，微热，再加溴水
D．先加入足量的新制Cu(OH)2悬浊液，微热，酸化后再加溴水
解析　有机物A中所含的官能团有和—CHO，二者均能使KMnO4酸性溶液和溴水褪色，所以A、B项错误；先加银氨溶液，微热，能检验出—CHO，但发生银镜反应之后的溶液仍显碱性，溴水和碱反应，C错误。
答案　D
2.科学家研制出多种新型杀虫剂代替DDT，化合物A是其中的一种，其结构如右图。下列关于A的说法正确的是(　　)。
A．化合物A的分子式为C15H22O3
B．与FeCl3溶液发生反应后溶液显紫色
C．1 mol A最多可以与2 mol Cu(OH)2反应
D．1 mol A最多与1 mol H2加成
解析　化合物A的分子式为C15H22O3，A正确；A中无苯环，没有酚羟基，B不正确；1 mol A中含2 mol—CHO，1 mol ，则最多可与4 mol Cu(OH)2反应，可与3 mol H2发生加成反应，C、D不正确。
答案　A
3、(2013·天津理综，8节选)已知2RCH2CHO
水杨酸酯E为紫外线吸收剂，可用于配制防晒霜。E的一种合成路线如下：

请回答下列问题：
(1)一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，则A的分子式为________；结构分析显示A只有一个甲基，A的名称为________。
(2)B能与新制的Cu(OH)2发生反应，该反应的化学方程式为____________________________。
(3)C有________种结构；若一次取样，检验C中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂：______________________。
(4)第③步的反应类型为________；D所含官能团的名称为________。
(5)第④步的反应条件为________________；写出E的结构简式：__________________________。
解析　(1)A为一元醇，通式为CnH2n＋2O，由题意×100%＝21.6%。n＝4，所以A的分子式为C4H10O，在四种丁醇中，含有一个甲基且能发生催化氧化的为1-丁醇。
(2)B为正丁醛，其与Cu(OH)2反应的化学方程式为
CH3CH2CH2CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3CH2CH2COONa＋Cu2O↓＋3H2O。
(3)根据题干信息，C有2种结构，其含有的官能团为醛基和碳碳双键，由于碳碳双键的检验对醛基检验有影响，所以应先检验醛基。
(4)由C、D相对原子质量相差4，可知由C到D应为碳碳双键以及醛基和氢气的加成反应。
(5)反应④为水杨酸()与D()的酯化反应，反应条件为浓H2SO4、加热，生成的水杨酸酯E的结构简式为

答案　(1)C4H10O　1-丁醇(或正丁醇)
(2)CH3CH2CH2CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3CH2CH2COONa＋Cu2O↓＋3H2O
(3)2　银氨溶液、稀盐酸、溴水(或其他合理答案)
(4)还原反应(或加成反应)　羟基
(5)浓H2SO4，加热

4、(2014·山东理综，34)3­对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线如下：

已知：HCHO＋CH3CHOCH2==CHCHO＋H2O
(1)遇FeCl3溶液呈紫色且苯环上有两个取代基的A的同分异构体有__种，B中含氧官能团的名称为________________________________________________________________________。
(2)试剂C可选用下列中的________。
a．溴水　　 b. 银氨溶液
c．酸性KMnO4溶液 d．新制Cu(OH)2悬浊液
(3) 是E的一种同分异构体，该物质与足量NaOH溶液共热的化学方程式为
(4)E在一定条件下可以生成高聚物F，F的结构简式为________。
解析　结合已知反应信息，可知B为，所含官能团为醛基和碳碳双键，B→D是—CHO氧化成了—COOH，而碳碳双键和甲基没有被氧化，故应选择弱氧化剂银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液，D在浓H2SO4和加热条件下和CH3OH发生酯化反应生成E，即为
(1)遇FeCl3溶液显紫色说明含有酚羟基，由于A中醛基是不饱和的，故其同分异构体中还应含有一个“—CH==CH2”结构，共有3种同分异构体，分别为

(3) 水解生成的酚羟基和羧基都能和NaOH反应，故反应的化学方程式为：
(4)E中含有碳碳双键，能够发生加聚反应生成
答案　(1)3　醛基　(2)bd

醛反应的规律
(1)凡是含有醛基的化合物均具有氧化性、还原性，1 mol的醛基(—CHO)可与1 mol的H2发生加成反应，与2 mol的Cu(OH)2(新制悬浊液)或2 mol的[Ag(NH3)2]＋发生氧化反应。
(2)分子组成　相对分子质量

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