【杭州师范大学2012年考研专业课真题】无机化学2012.doc

(完整版)【杭州师范大学2012年考研专业课真题】无机化学2012

杭 州 师 范 大 学
2012 年招收攻读硕士研究生入学考试题

考试科目代码： 839
考试科目名称： 无机化学
说明：1、命题时请按有关说明填写清楚、完整；
2、命题时试题不得超过周围边框;
3、考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负；
一、选择题 ( 共20题 ,共40分)
1。 实际气体和理想气体更接近的条件是 —---—-———---———-——-———--—-—--———----——————--—--—---—--（ ）
（A） 高温低压 （B) 低温高压
（C） 高温高压 (D) 低温低压

2. 将下列四种气体按给定量混合均匀， 其中分压最小的是—-——---—--—---—--——--—---—-——-—-( ）
（A） 0。6 g H2 (B） 3。2 g CH4 （C） 2。8 g CO （D） 19.2 g O2

3. 下列说法中正确的是…………………………………………………………………（ ）
(A) 稳定单质的标准生成焓、标准吉布斯生成自由能和标准熵都为零
(B) 放热反应总是可以自发进行的
（C) H2(g)的标准燃烧热等于H2O（l）的标准生成焓
（D） CO2（g）的标准生成焓也就是CO(g）的标准燃烧热

4. 往含有3。7g Ca(OH)2的石灰水中滴加150 cm3 0。5mol·dm-3的磷酸,待反应物全部作用后，下列斜述中正确的是 …………………………………………………………………（ ）
(A） 只有CaHPO4生成 (B） 有CaHPO4和Ca（H2PO4）2生成
（C) 有CaHPO4和Ca3（PO4)2生成 （D) 有Ca（H2PO4)2和Ca3（PO4）2生成

5. 硝酸盐热分解可以得到单质的是…………………………………………………… （ )
（A) AgNO3 （B) Pb（NO3)2
（C） Zn（NO3)2 （D） NaNO3

6. 能共存于酸性溶液中的一组离子是……………………………………………………（ ）
（A) K+ ，I-，, (B） Na+，Zn2+，，
（C) Ag+，，S2—， (D) K+，S2—,，

7. 反应 X2（g) + 2Y2(g) = 3Z2（g) 在恒压和温度1000 K时的Δr Hm = 40 kJ·mol-1，Δr Sm= 40 J·mol—1·K-1，则下列关系正确的是…………………………………………………（ )
(A） ΔU =ΔH （B) ΔG = 0
(C) ΔU = TΔS (D） 所有关系都正确

8. 在[Co（en)（C2O4)2］配离子中,中心离子的配位数为…………………………………（ ）
（A） 3 (B) 4 （C) 5 （D） 6

9. 第二电离能最大的原子，应该具有的电子构型是……………………………………（ ）
(A) 1s22s22p5 (B) 1s22s22p6
(C) 1s22s22p63s1 (D） 1s22s22p63s2

10。 某化学反应可表示为A(g） + 2B（s）2C（g).已知〈 0，下列判断正确的是…………………………………………………………………………………………… （ ）
(A) 仅常温下反应可以自发进行
（B) 仅高温下反应可以自发进行
（C） 任何温度下反应均可以自发进行
（D) 任何温度下反应均难以自发进行

11. 反应：Ag2CO3(s)Ag2O（s） + CO2(g）
在110℃ 时= 5。1 ´ 10-4，今在110℃ 的烘箱内干燥Ag2CO3，为防止其分解，必须使空气中CO2 的分压大于…………………………………………………………………（ ）
(A) 5.1 ´ 10-2 kPa (B) (5.1)1/2 ´ 10—2 kPa
(C） 5。1 ´ 10—4 kPa （D) 101 kPa

12. 苯的熔化热为10。67 kJ·mol—1,其熔点为5.0℃，则苯熔化过程的约为………（ ）
（A） 2。09 J·mol-1·K—1 （B) 10.88 J·mol—1·K—1
（C） 38。38 J·mol-1·K-1 (D) 54。39 J·mol—1·K—1

13。 某一电池由下列两个半反应组成：AA2+ + 2e- 和B2+ + 2e-B 。
反应A + B2+A2+ + B的平衡常数是1.0 ´ 104，则该电池的标准电动势是… ( )
(A） +1。20 V (B) +0.12 V (C) +0。07 V (D) —0。50 V
14. 下列说法中正确的是………………………………………………………………… （ ）
（A） 色散力仅存在于非极性分子之间
（B） 极性分子之间的作用力称为取向力
(C) 诱导力仅存在于极性分子与非极性分子之间
（D） 相对分子质量小的物质,其熔点、沸点也会高于相对分子质量大的物质

15. 下列物质的熔点由高到低的顺序为………………………………………………… （ ）
a. CuCl2 b. SiO2 c。 NH3 d. PH3
(A） a 〉 b 〉 c > d （B） b > a 〉 c 〉 d
(C) b > a > d 〉 c （D） a > b 〉 d > c

16. 试判断下列说法，正确的是……………………………………………………………( )
(A) IA，IIA,IIIA族金属的M3+ 阳离子的价电子都是8电子构型
（B) ds区元素形成M+ 和M2+ 阳离子的价电子是18+2电子构型
(C) IVA族元素形成的M2+ 阳离子是18电子构型
（D) d区过渡金属低价阳离子(+1，+2，+3)是 9 ～ 17 电子构型

17。 按分子轨道理论，下列分子（离子）中键级等于2的是………………………………（ ）
（A) （B） CN- (C) Be2 (D） C2

18。 某金属离子在八面体弱场中的磁矩是4.90 B。M.,而在八面体强场中的磁矩为0，该中心金属离子可能是……………………………………………………………………………( )
(A） Fe（II） （B) Mn（II） （C） Mn(III） （D） Cr（III)

19. 下列新制备出的氢氧化物沉淀在空气中放置，颜色不发生变化的是………………（ ）
(A） Fe(OH)2 (B) Mn(OH）2 （C) Co(OH)2 （D） Ni（OH)2

20。 二氧化氮溶解在NaOH溶液中可得到 ………………………………………………（ ）
（A) NaNO2和H2O (B) NaNO2，O2和H2O
(C） NaNO3，N2O5和H2O （D) NaNO3,NaNO2和H2O

二、填空题 （ 共10题 ，每空格1分,共36分 )
21. （4 分)
下列物质，,Ac-中，属于质子酸的是______________,其共轭碱是________________.属于质子碱的是________________，其共轭酸是_________________。

22. (5 分)
可逆反应 2A(g) + B（g)2C(g） 〈 0,反应达到平衡时，容器体积不变，增
加B的分压,则C的分压 __________ ，A的分压 ___________ ；减小容器的体积，B的分压 ___________ ，Kp____________ ；升高温度，则Kp______________ 。

23。 （2 分)
血液中存在 H2CO3 - 缓冲溶液，它的作用是除去乳酸(HLac），其反应方程式为 ，该反应的平衡常数为 。
(H2CO3:Ka1 = 4。2 ´ 10—7，Ka2 = 4。8 ´ 10—11，HLac：Ka = 8。4 ´ 10-4)。

24. （3 分)
（1） Ag+、Pb2+、Ba2+ 混合溶液中,各离子浓度均为0。10 mol·dm—3,往溶液中滴加K2CrO4试剂，各离子开始沉淀的顺序为________________________。
(2) 有Ni2+、Cd2+浓度相同的两溶液，分别通入H2S至饱和，_____________开始沉淀所需酸度大，而_________________开始沉淀所需酸度小.

25。 (2 分）
已知25℃时Cl2 (l）的= 4.79 kJ·mol-1，在该温度下反应Cl2 （g)Cl2 (l） 的平衡常数Kp =____________ ；液态 Cl2在该温度下饱和蒸气压为_____________ kPa .

26. （4 分）
已知：铅蓄电池的阴极反应(25℃)是PbO2(s) + 4H+ + 2e- = Pb2+ + 2H2O，= 1。47 V，
对应的能斯特方程式为 ，若[H+］增加到10倍，电极电势就增加 伏，若[Pb2+］增加到100倍,电极电势就减小 伏，若PbO2的质量增加2倍，电极电势 .

27. （4 分）
氢键一般具有_________性和_________性，分子间存在氢键使物质的熔沸点________，而具有内氢键的物质的熔沸点往往是_________________。
28. (6 分）
请填写下面的空格：按序号写出答案
化学反应条件的改变
对E，k，K的影响
活化能Ea
速率常数k
平衡常数K
升高温度
①
②
③
加正催化剂
④
⑤
⑥

29。 （4 分）
现有四瓶绿色溶液，分别含有Ni(II)、Cu（II)、Cr（III）、Mn（VI)，分别取少量溶液进行下列实验：
1。 加水稀释后，溶液变为浅蓝色的是_________；
2。 酸化后，溶液变为紫红色，并有棕色沉淀的是_________；
3。 在碱性条件下加入H2O2并微热，溶液变为黄色的是_________;
4。 加入NaOH溶液，有浅绿色沉淀产生，再加氯水，又转变为棕黑色沉淀的是________.

30。 （2 分)
在水中，盐酸、氢溴酸、氢碘酸、高氯酸都是强酸，很难区别它们的强弱，这是由于__________________________________引起的。如果把HCl、HBr、HI等溶于纯的醋酸中,它们的强弱就可以明显地区别开来。这种作用叫_________________________________.

三、计算题 （ 共 4题 ，每题10分，共40分 ）

31. （10 分)
298K时，在Ag+/Ag电极中加入过量I-，设达到平衡时［I-］ = 0.10 mol·dm—3，而另一个电极为Cu2+/Cu，［Cu2+] = 0.010 mol·dm—3,现将两电极组成原电池，写出原电池的符号、电池反应式、并计算电池反应的平衡常数.
(Ag+/Ag） = 0。80 V,（Cu2+/Cu） = 0。34 V,Ksp(AgI） = 1。0 ´ 10—18

32。 (10 分)
反应式 C（s） + CO2(g)2CO（g）
已知：767℃ = 4.61， 667℃ = 0.500
问 (1） 这个反应是吸热反应还是放热反应? 为什么？
(2） 667℃时是多少?
(3） 此反应的是多少?
(4） 此反应的是多少？

33. （10 分）
请根据下列数值讨论在热力学标准状态下，Fe3+ 及 Fe（CN）、Fe(CN）
与I2、I-的反应倾向，计算反应的平衡常数。
(Fe3+/Fe2+) = 0。770 V  (I2/I-） = 0。535 V
K稳（Fe(CN)） = 1 ´ 1042 K稳（Fe（CN）) = 1 ´ 1035

34。 （10 分)
1。0 dm3 0.10mol·dm-3 CuSO4溶液中加入6.0mol·dm-3的NH3·H2O 1。0dm3，求平衡时溶液中Cu2+的浓度。（K稳= 2。09 ´ 1013)

四、问答题 ( 共4题,34分 )
35。 (10 分)
回答下列问题:
(1) 写出配合物[CoCl2(NH3)4]Cl的中文命名；
（2) 写出配离子空间构型;
(3） 画出可能的几何异构体;
（4) 实验测得此配合物为反磁性（m = 0),根据价键理论，画出配离子价层电子轨道和配位体填充轨道示意图；
（5) 写出中心钴离子成键所用杂化轨道。

36。 （8 分)
已知下列电对的值:
电对 Fe2+ / Fe H+ / H2 Cu2+ / Cu I2 / I- O2 / H2O2
/ V —0。44 0 0.34 0.54 0.68
电对 Fe3+ / Fe2+ NO/ NO Br2 / Br- H2O2 / H2O
/ V 0.77 0。96 1。08 1。77
回答下列问题，并写出有关离子反应方程式。
(1）为什么FeCl3溶液能腐蚀铜板?
(2）Fe2+ 离子应保存在酸性介质中，能否给亚铁盐溶液中加一些HNO3？
(3)在Br- 和I- 离子的混合溶液中，只使I- 氧化，应选择氧化剂H2O2和Fe2(SO4）3中的哪一种?
(4） 铁分别与足量稀盐酸和稀硝酸反应，得到的产物有何不同?
37. （10 分)
回答以下各问题:
（1) 写出原子序数为 32 的元素的核外电子排布、元素符号、元素名称以及此元素在周期表中的位置；
（2) 试用四个量子数分别表示这个元素原子最外层各价电子的核外运动状态
最外层各价电子
n
l
m
ms

（3) 分别画出此元素原子最外层px电子的轨道角度分布图及电子云径向分布图。

38。 (6 分)
试说明下列各分子中中心原子的杂化类型、分子的几何构型，并指出各自分子之间可能存在哪些分子间作用力：NF3,BF3。

2012 年 考试科目代码 839 考试科目名称 无机化学（本考试科目共 7页，第7 页）