学位论文-—年产2万吨氯化石蜡工艺初步设计.doc
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1、南 阳 理 工 学 院本科生毕业设计年产2万吨氯化石蜡工艺初步设计Preliminary Design of an annual Outpt of 20000 Tof Chlorinated Paraffin摘 要氯化石蜡英文别名Chlorinated Paraffin,是石蜡烃的氯化衍生物也成氯化烷烃。设计的目的是对氯化石蜡-52生产工艺,通过对不同工艺生产方法的对比,选择出适合的生产方法,并设计一套年产2万吨氯化石蜡-52生产装置。本文选用光氯化法,并根据物料衡算和能量衡算,最后选取了生产设备,最终设计出符合生产条件的工艺流程。关键词氯化石蜡-52;光氯化法;工艺Preliminary D
2、esign of an Annual Outpt of 2000 Tof Chlorinated ParaffinAbstract:Chlorinated paraffin English alias Paraffin Chlorinated, is chlorinated paraffin hydrocarbons chlorinated hydrocarbons. Purpose is design of chlorinated paraffin-52 production process. Through comparison of different production method
3、s, choose the suitable production method, and design a set of annual output of 2 million tons of chlorinated paraffin-52 production device. Selected photo chlorination method, and according to the material balance and energy balance calculation, finally select the production equipment, final design
4、to meet the conditions of production process. Keyword:chlorinated paraffin 52;Photo chlorination;process目 录1 绪论11.1 氯化石蜡简介11.2 氯化石蜡主要性质11.3 氯化石蜡的用途21.4 氯化石蜡国内外现状31.4.1 国内现状31.4.2 国外现状31.4.3 氯化石蜡发展前景31.5 氯化石蜡生产工艺31.5.1 热氯化法31.5.2 光氯化法41.5.3 催化氯化法42 氯化石蜡-52生产工艺52.1 产品介绍52.1.1 产品性质52.1.2 产品用途52.1.3 产品规
5、格52.1.4 主要指标及测定方法52.2 原料介绍62.2.1 液体石蜡62.2.2 氯气62.3 工艺原理62.3.1 反应机理62.4 生产流程72.4.1 总工艺流程72.4.2 各工段流程72.5 各工段控制条件82.5.1 蜡油精制工段条件82.5.2 氯化工段控制条件92.5.3 产品精制工段控制条件92.5.4 包装工段控制条件102.6 生产注意事项及环保要求102.6.2 废气及废液处理113 物料衡算及热量衡算123.1 物料衡算123.1.1 原料123.1.2 计算依据123.1.3 物料衡算123.2 热量衡算163.2.1 计算164 设备选型174.1氯化釜选型
6、174.2 换热器184.3 设备一览表18结束语20参考文献21致谢22年产2万吨氯化石蜡工艺初步设计1 绪论1.1 氯化石蜡简介氯化石蜡是石蜡烷烃的氯化衍生物,是由C10C30石蜡经氯化生成。含氯量20%70%;根据含氯量的不同主要有氯化石蜡-42、氯化石蜡-52、氯化石蜡-70等。其中氯化石蜡-52又称氯代烷烃52,简称CP-52,分子式C15H26CL6,平均分子量419.09,浅黄色至黄色透明粘稠液体,相对密度1.2351.26g/cm3,平均含氯量502%,凝固点30。折射率1.5051.515。黏度(25)7001500mPas。热分解温度140。溶于甲苯、环己酮、醋酸乙酯、氯化
7、溶剂及烃类,微溶于乙醇,不溶于水。不燃,无毒。1.2 氯化石蜡主要性质1)氯化石蜡的物理性质:氯化石蜡无臭、无毒、无腐蚀性、不燃、不爆炸、挥发性小、电绝缘性好。能溶于许多有机溶剂,如氯化脂肪族和芳香族烃;氯化的萘、醚、酮、酯及矿物油、润滑油、植物油等。对未氯化的脂肪族和芳香烃仅为中等程度的溶解度。不溶于水、低级醇、甘油和乙二醇,但对高级醇具有一定程度的溶解性,不同牌号的氯化石蜡,可以互相混合。在适宜乳化剂存在下,易和水形成乳浊液。它与天然橡胶、氯化橡胶、合成橡胶、聚酯及醋酸类树脂、许多醇酸树脂及磷酸三甲酯等增塑剂可以混用,而与磷酸三苯酯并不相混合。2)氯化石蜡的化学性质:氯化石蜡是化学稳定的惰
8、性物质。每种氯化石蜡产品都是复杂的混合物,含有许多种分子结构。除含有多种不同链长度、不同氯原子数的正烷烃氯化物分子及少量未反应的正烷烃分子外,原料石蜡中难免含有少量或微量异构烷烃、芳烃,在氯化过程中同样转化为各种氯化物分子。氯原子在不同的分子结构上的化学稳定性不同;链端的伯碳原子最难被氯化,但生成的氯化物最稳定;带支链的叔碳原子最活泼,最易被氯化,但生成的氯化物最不稳定。因此,氯化石蜡的氯原子内的仲碳原子上,而且据测定氯原子分散分布在不同的碳原子上,极少有两个氯原子共存于一个碳原子上,可能正是此种分子结构,使氯化石蜡呈现为稳定与化学惰性。但由于同时存在有少量或微量叔碳原子上不稳定氯原子,当温度
9、升高或有日光照射、特别有催化作用时,此类不稳定的氯原子会自行与相邻的氢原子同时碳脱离碳链、释出氯化氢气体,碳链上形成共轭双键。氯化氢又能进一步促进氯化氢分子的释出,而双键的化学性活泼,能进一步诱发其他反应使产品变色、降解,这是氯化石蜡在长期贮存与加工、使用过程中会出现颜色加深,性能变差缺点的原因。1.3 氯化石蜡的用途氯化石蜡具有电绝缘性良好、阻燃、低挥发性、价格低廉等优点,可用作阻燃剂和聚氯乙烯的辅助增塑剂。广泛应用于生产电缆料、地板料、软管、人造革、橡胶等制品,以及应用于涂料、润滑油等的添加剂。增塑剂主要用在纤维、塑料、橡胶等工业领域,还可以作包装材料、粘结材料的表面处理剂和改良剂。还可以
10、作为含氯润滑油添加剂,在一定条件下分解出的氯或氯化氢与金属表面发生反应生成保护膜,具有抗压作用。1)阻燃剂 氯化石蜡作为阻燃剂主要是用在聚酯类、橡胶类、塑料类制品中,或是与一些补充剂如锑或磷等,以增加阻燃效果。比如氯化石蜡的阻燃效果应用在一些生产胶带的厂家用,一些生产PVC的厂家也把氯化石蜡作为阻燃剂,生产阻燃的PVC材料。2)增塑剂 增塑剂是氯化石蜡应用最为广泛的,其主要作为辅助增塑剂。在对PVC的生产中,由于其除了增塑还有阻燃性、抗老化等其他性能所以对产品的性能和使用时间有了进一步的提高;此外氯化石蜡因为在产品中占有一定的比重,所以节约了成本。3)涂料将氯化石蜡加入含有氯化树脂等其他一些聚
11、合物类的涂料中,由于增塑作用可以使得涂料粘结更好不宜破损,憎水性可以使得涂料的使用范围更加广泛,适宜用作泳池用漆、船舶用漆、还有城市中各种的交通标志用漆等。由于其阻燃作用可以使得建筑类的用漆更加的广泛,如地板等。4)添加剂氯化石蜡作为添加剂主要应用于润滑油中,润滑油的作用是用在各种类型汽车、机械设备上以减少摩擦,保护机械及加工件的液体或半固体润滑剂,主要起润滑、冷却、防锈、清洁、密封和缓冲等作用。若润滑油中添加了氯化石蜡后可以降低其凝固点,并且在金属表面还可以形成一种薄膜,这种薄膜非常坚固,从而在摩擦的金属之间可以增强其抗压性能,进而使得金属磨损减少,腐蚀性能减少,使用寿命延长。1.4 氯化石
12、蜡国内外现状1.4.1 国内现状 我国氯化石蜡的生产从20世纪60年代出开始,随着技术的进步和塑料行业的发展,较之以前氯化石蜡已有较快的发展。目前我国有100多家氯化石蜡生产厂,其中规模在千吨级以上约60多家,万吨级规模的有20多家,总生产能力约37万吨/年,其中氯化石蜡-52约25万吨/年,氯化石蜡70约12万吨/年。我国的氯化石蜡种类有氯化石蜡-13、氯化石蜡-30、氯化石蜡-40、氯化石蜡-42、氯化石蜡-45、氯化石蜡-52、氯化石蜡-55氯化石蜡-60、氯化石蜡-70,其中主要为氯化石蜡-42、氯化石蜡-52、氯化石蜡70。我国氯化石蜡的工艺方法有热氯化法、光催化法、催化氯化法,其中
13、热氯化法为厂家普遍采用,近年也有少数厂家采用光氯化法。我国还是世界上主要氯化石蜡主要出口国,但近年由于环境保护的影响,出口量有所限制。近年来由于环境的因素氯化石蜡小的生产厂家面临压力,停产等现象时有发生。1.4.2 国外现状国外氯化石蜡的生产始于20世纪50年代。应用领域主要在润滑油添加剂,塑料加工助剂和阻燃剂。其中国外的根据应用领域不同,产品的规格不同,更加专业化和精细化。,主要厂家有德国Hoechest公司,日本三木公司,美国的Dimand公司、Dover公司,英国的ICI公司等。1.4.3 氯化石蜡发展前景目前我国的氯化石蜡的生产工艺为:生产规模小百吨及千吨的为热氯化法,生产规模大万吨的
14、为光氯化法。其中还是主要作为增塑剂和阻燃剂使用。随着石油煤炭业的发展,作为润滑油添加剂的氯化石蜡的应用前景更为广阔,市场需求等也会更为广阔。希望在以后的过程中氯化石蜡的生产工艺得到发展,大力发展光氯化法,提高产品的质量,完善光氯化法,提高生产能力,开发出比如专门用于增塑剂、阻燃剂、涂料等的氯化石蜡专线。1.5 氯化石蜡生产工艺1.5.1 热氯化法热氯化法是利用热能将氯分子离解,使其发生取代反应,这种方法称为热氯化法。我国使用最多的是间歇式双釜串联反应装置,设备生产能力低,氯气的转化率不高,随着技术的进步,国内许多厂家采用外循环式氯化反应器,该反应器大大增加了换热效果,但热氯化法的反应温度在11
15、0左右,产品的色泽也不是优等品。1.5.2 光氯化法光氯化法是利用光能使氯气激发(氯分子的离解能约为238.49KJ/mol),获得氯自由基,使得反应温度降低,从而可以避免温度引起的某些杂质的反应对产品色泽造成影响。这种方法成本低,氯气的转换率高,且环保,但属于新技术,国内使用厂家不多。近年来发展较快。1.5.3 催化氯化法催化氯化法即使用如偶氮二异丁腈、镁、过氧化醚等的化合物,作为一种高效催化剂,使烷烃催化。该方法的反应温度在6090,温度低,色泽相对好,但由于催化剂中的成分可能对材料制品有一定的影响,使得产品在使用中有局限性,所以催化氯化法生产使用不普遍。三种方法各有特点,其对比如下表1-
16、1所示。表1-1 三种生产方法对比序号方法优点缺点1热氯化法(1)工艺成熟(1)反应时间长耗能多(2)产品色泽达不到优等 2光氯化法 (1)反应时间短(2)产品色泽好(3)反应温度低(1)原料要求高(2)设备要求高3 催化氯化法(1)反应温度低(2)反应时间段(3)耗能低(4)产品色泽好(1)催化剂的加入增加了一定的危险(2)键入催化剂后的产品使用范围受到限制2 氯化石蜡-52生产工艺2.1 产品介绍2.1.1 产品性质氯化石蜡-52的分子式C15H26Cl6。平均分子量419.09。浅黄色至黄色粘稠液体,相对密度1.2351.26g/cm3 ,凝固点30,黏度(25)7001500mPas。
17、热分解度140。溶于甲苯、氯化溶剂及烃类、环己酮、醋酸乙酯等有机溶剂,微溶于乙醇,不溶于水。无毒,不燃。保存时注意氯化石蜡-52成品在光照或一定的加热下,会分解出氯化氢气体,致使产品变黑。2.1.2 产品用途氯化石蜡-52主要作为聚氯乙烯制品的辅助增塑剂,其增速性能虽然低于主增塑剂,但具有阻燃性,而且能提高拉伸性能,缺点是不抗老化、不耐低温,粘度大。其阻燃剂。挥发性低,电阻性能好。广泛用于电缆料、地板、压延板材、鞋等制品,也可用于橡胶制品及防火涂料、油墨、润滑油的添加剂等。2.1.3 产品规格氯化石蜡-52质量标准:HG/T 2092-1991,如下表2-1所示。表2-1 氯化石蜡质量标准指
18、标 名 称优等品一等品合格品色泽(铂钴)号100250600密度(50),g/cm31.23-1.251.23-1.271.22-1.27氯含量 %51-5350-5450-54粘度(50)mpa.s150-250300-折光度 nD201.510-1.5131.505-1.513-加热减量(1302h)% 0.30.50.8热稳定指数(1) HCl%(175),4h,氮101/h)0.100.150.202.1.4 主要指标及测定方法GB1664-81 增塑剂外观色泽的测定 铂-钴比色法GB1664-81 增塑剂外观色泽的测定(二)HG2092-91 氯化石蜡-522.2 原料介绍2.2.1
19、 液体石蜡1)原料技术标准:Q/SHG-J05-15-19992)原料检验方法:Q/SHG-J05-15-19993)液体石蜡油物化性质液体石蜡油为无色透明液体,密度0.780g/cm3(20),不溶于水而溶于有机溶剂、闪点(闭口)85,正构烷烃含量在90以上属于二级易燃液体。液蜡可与氯气反应生成氯化烷烃。例:RH+Cl2RCl+HCl不同的原料来源对产品也有一定影响。2.2.2 氯气氯气,化学式为Cl。常温常压下为黄绿色,有强烈刺激性气味的有毒气体,密度比空气大,可溶于水,易压缩,可液化为金黄色液态氯,是氯碱工业的主要产品之一,可用作为强氧化剂。氯气中混和体积分数为5%以上的氢气时遇强光可能
20、会有爆炸的危险。氯气能与有机物和无机物进行取代反应和加成反应生成多种氯化物。氯气在不同压力下的液化温度如下表2-2所示。表2-2 氯气在不同压力下的液化温度表压MPa00.0480.1170.2080.2640.3250.396液化温度34.5251550510氯气是活泼元素之一,能与大部分单质、含氢化合物反应,作为强氧化剂。原料气的来源对生产工艺有一定影响,若氯气中含有Pb,SO42等造成产品色泽深,酸值大。若使用液氯气化的氯气,产品酸值,色泽明显要好。原料检验方法:GB/T5138-19992.3 工艺原理2.3.1 反应机理氯气与烷烃的反应是游离基取代的连锁反应。在光能或热能的条件下,氯
21、化反应通常分两步进行。第一步:氯分子吸收能量产生活性氯原子,活性氯原子夺取烷烃分子中的氢,生产氯化氢和烷基自由基。第二步:带自由基的烷烃与氯分子反应生成新的活性氯原子和氯代烷烃,然后活性氯原子再与氯代烷烃反应,呈连锁反应。Cl2Cl+ Cl 链引发Cl+RHR+HCl 链增长R+ Cl2RCl+ Cl 链增长Cl+RHR+HCl 链增长Cl+ ClCl2 链终止 该反应属于放热反应,反应开始后要把物料进行冷却,确保温度在75-80。反应初期温度应低些,随着反应的进行,温度升高,黏度下降有利于反应的进行。反应式:C15H32+6Cl2C15H26Cl6+6HCl+Q(石蜡烷烃的碳原子数量不多,这
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