毕业论文设计--双碱法脱硫技术方案.doc
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1、双碱法脱硫技术方案摘要:在我国一次能源构成中,煤占据了绝对的主导地位。目前煤的主要利用方式还是燃烧,由于含硫量较高,煤在燃烧过程中会释放出大量的二氧化硫(SO2)。近二十年来,随着国民经济的迅速发展,我国的SO2排放量连年增长,1995年达到2369.53万吨,首次超过美国而成为世界SO2排放第一大国。大量的SO2排放导致酸雨污染迅速发展,对工农业生产和人民生活造成极大危害。目前对SO2进行治理的主要方式是锅炉尾部烟气脱硫,但由于国外成熟技术投资和运行费用都很高,难以为国内用户(特别是中小用户)所接受,因此本文的一个主要目标就是在已设计的一种旨在投资和运行费用都比较低、脱硫效率中等、适合国内市
2、场需要的简易烟气脱硫装置的基础上设计试验方案、完成试验操作、分析试验数据,为实际生产中用废碱液进行烟气脱硫的应用作基础性研究。试验研究分析了用烧碱脱硫的方法,为下一步双碱法脱硫工艺的试验研究做了第一步的基础准备;试验过程中考察了不同风量、SO2进口浓度、填料球高度、喷淋量、PH值等主要参数发生变化时对脱硫率影响的关系,并对试验结果进行了分析讨论,本试验研究为工艺装置的设计、操作和运行提供了所必需的基础数据;试验证明烟气脱硫的效率在较好工况条件下可达65.7%89.9%是一种简易的烟气脱硫方法。关键词:湿法、烟气脱硫、二氧化硫、试验研究、双碱法Abstract:In the compositio
3、n of primary energy, coal occupy the leading station in our country absolutely and most coal is burned. Because of higher sulfur content, a large amount of SO2 is released during combustion. In last twenty years, the emission of SO2 increased year by year and reached to 23.6953 million tons in 1995
4、,the total amount of SO2 emission in our country had exceeded America for the first time and become the maximal contributor of SO2。 Large amounts of SO2 emission lead to acid rain developing rapidly, and endanger the production of industry and agriculture directly. Now FGD (flue gas desulfurization)
5、 is the main manner to decrease SO2 emission, but capital cost and operational cost of foreign mature technology are too expensive to accept by our consumer. So one main object of this paper is developing a kind of simple desulfurization technology, which capital cost and operational cost is lower a
6、nd efficiency of desulfurization is middle.The NaOH-alkali FGD method was studied experimentally. having done the first step basic preparation for the following dual-alkali FGD process, the relation between the main affecting parameters(quantity of wind、inlet SO2 concentration、height of the ball、qua
7、ntity of liquid、PH value of the absorbent solution. etc. ) and SO2 removal efficiency were studied. this research provide the necessary basic data for the design、operation and performing of process device, the paper analyse and discuss the result of the experiment the test indicates that desulfuriza
8、tion efficiency in good conditions can achieve 65.7%89.9%, it is a simple method of flue gas desulfurization.Keyword:wet、flue gas desulfurization、sulfur dioxide、 Experimental research、 dual-alkali 目录摘要:1目录2第一章 SO2的危害及其来源41.1环境与健康41.2 大气的主要污染41.3 SO2和酸雨的主要危害51.4 SO2的主要来源5第二章 国内外治理燃煤污染的措施62.1 燃烧前脱硫(煤脱
9、硫)72.2 燃烧中脱硫(炉内脱硫)82.3 燃烧后脱硫(FGD)92.3.1 干法脱硫和半干法脱硫92.3.2 湿法脱硫10第三章 冷态模拟试验装置123.1 试验所用仪器123.2 湍球塔试验装置12第四章 烟气脱硫基础试验研究144.1 脱硫原理144.2 试验设计154.2.1 正交表的选用154.2.2 用正交表安排试验164.3 试验数据处理184.3.1正交试验数据处理184.3.2 进一步试验及数据分析20第五章 实验结论275.1 试验数据所得结论275.2 试验设备改进提议28结束语29参考文献:30第一章 SO2的危害及其来源1.1环境与健康近年来我们国家出现了一个非常好
10、的现象,那就是人们对环境问题有了新的认识,对环境的重视程度在不断的提高。人类和环境的话题,是人类永远的话题。世界卫生组织在1997年6月23日提出的报告中曾经提出,在每年世界发生的13亿8000万病人当中有近1/4的人是受到恶劣环境的影响的;特别是包括我们国家在内的发展中国家,其环境污染日趋严重。环境问题已经不再是一个局部地区的问题,而是整个地球范围内的问题;环境问题不仅仅是个人健康的问题,也是关系到中华民族生死存亡和子孙后代繁荣的大问题。防止环境污染和治理污染的环境已经是一个刻不容缓的问题。1.2 大气的主要污染目前,我国城市空气污染中存在着多种污染物。这些污染物大致可以归纳为三类:无机气体
11、、有机化合物和颗粒物。其中无机气体主要包括:硫氧化物、氮氧化物、一氧化碳、二氧化碳、氨、氯化物、氟化物、臭氧等;有机化合物中主要包括:碳氢化合物、醇类、醛类、酯类、酮类等;颗粒物中主要包括固态颗粒物即:烟尘、粉尘和扬尘等;液态颗粒物即:酸雨、酸雾等;生物颗粒物即微生物、植物种子与花粉等。可以说当前和以后的一个相当长的时期内,我国城市空气污染物中,最普遍和最重要的就是二氧化硫(SO2)和尘。1.3 SO2和酸雨的主要危害首先,SO2主要形成酸雨,正常情况下,在空气中约含有35010-6二氧化碳(即350ppm的CO2),如呈饱和状态溶解时,雨水的酸碱度(PH)值为5.6。所以,一般酸雨是指PH值
12、小于5.6的降水。酸雨的成因主要是含有由大气污染物生成的硫酸和硝酸。硫酸和硝酸的前身是二氧化硫的氮氧化物。另外,SO2被雨滴卷入氧化成硫酸的过程也是很重要的。一般认为,酸雨对健康的影响有直接和间接两个方面。如果人直接接触了酸雨酸雾,会产生眼睛和呼吸道的刺激症状,对抵抗力弱的儿童和老年人的危害更大。在酸雨对健康的间接影响上主要体现在对生态环境的破坏作用,使人类可用资源减少,生存环境恶化。由于植物不像人对酸雨能够采取主动躲避的防护方式,所以直接和长期受到酸雨的腐蚀,生长就会受到影响,农作物产量会下降。轻者可见植物叶子出现黄斑点等损害,重者植物树木枯死。因此出现了森林大面积被害的现象。酸雨引起湖泊水
13、变酸性后,严重时鱼等水生生物将无法生存而成为死湖。酸雨也会改变土壤的环境而间接地妨碍植物的生长。酸雨对建筑物的酸蚀作用是破坏人类文化遗产的原因之一。许多优美的古建筑就是在酸雨的腐蚀下变得斑痕累累。1.4 SO2的主要来源1.SO2的主要来源一般说在地球大气中大约95%以上的SO2是由人类生活和生产过程中燃料燃烧产生的。其主要来源是金属冶炼工业(包括铁及有色金属铜、锌和铅等)和能源工业(包括煤、石油和天然气),尤其是燃煤火力发电厂和工业锅炉。在我国,燃煤二氧化硫排放量占总二氧化硫排放量的85%以上。我国是世界上惟一以煤为主要能源的国家。煤在一次能源中占75%,约相当于年耗煤1Gt,其中84%以上
14、是通过燃烧方法利用的。煤燃烧产生的SO2的废气,成为大气污染最主要的根源。因此,我国城市的污染主要为煤烟型污染。据有关部门统计,1995年全国煤炭消耗量1.28Gt,二氧化硫排放量达23.7Mt,超过美国目前的21Mt,成为世界SO2排放的第一大国。1998年,由于电力行业增长减缓,国家环境监测总站公布的SO2排放量降为20.91Mt,酸雨造成的各项污染损失超过1100亿元,相当于1t SO2的污染损失超过5000元。2.我国行业性SO2排放标准标准规定:1992年8月1日起立项新安装或更换的锅炉,当燃煤含硫量2%时,其最高允许SO2排放浓度为:1200mg/m3;当燃煤含流量2%时,其最高允
15、许SO2排放浓度为:1800mg/m3。1999年颁发的国家环境保护标准“锅炉大气污染物排放标准”规定SO2最高允许排放浓度见表1: 锅炉类型SO2排放浓度/(mg/m3)时段时段 燃煤锅炉1200900燃油锅炉轻柴油、煤油700500其它燃料油1200900 燃气锅炉100100表1:SO2最高允许排放浓度 第二章 国内外治理燃煤污染的措施是大自然赋予人类的宝贵资源。在很长一段时间里,它一直扮演着为人类社会提供主要一次能源和化工原料的重要角色。但是,煤炭的开发利用又往往带来了许多负面影响。现在社会存在的所谓环境灾难,就其根源许多都与煤炭有关。1.燃煤烟气产生的大气环境污染主要表现为: 温室效
16、应,污染物质主要是CO2; 酸雨,污染物质主要是SO2,NOx也有部分作用; 大气臭氧层破坏,污染物质主要是NOx; 颗粒悬浮物气溶胶,污染物质主要是燃煤产生的灰尘,通常小于5m。2.燃烧脱硫可分为: 燃烧前脱硫; 燃烧过程中脱硫,即炉内脱硫; 燃烧后脱硫,即烟气脱硫(FGD)。2.1 燃烧前脱硫(煤脱硫)1.高梯度强磁分离煤脱硫技术高梯度强磁分离煤脱硫技术,国外在20世纪70年代就已开始研究,并取得了可喜的成果。煤中含硫物质有机物为逆磁性,而大部分无机矿物质为顺磁性。煤中的硫可分为有机硫和无机硫,有机硫即与有机物以化学键结合的硫,为逆磁性;无机硫包括黄铁矿(FeS2)或白铁矿硫酸盐等,它们都
17、有较强的磁性,为顺磁性物质。高梯度强磁分离煤脱硫可分为干法和湿法两种形式。干法脱硫就是以空气为载流体,使煤粉均匀分散于空气中,然后使其通过高梯度强磁分离区。在那里,顺磁性黄铁矿等矿物质被聚磁基质捕获,其它有机物通过分离区后成为精煤产品。湿法脱硫是以水(油、甲醇)等作为载流体,基本方法与干法相同。2.微波辐射法脱硫微波能照射煤时,煤中黄铁矿中的硫最容易吸收微波,有机硫次之,煤基质基本上不吸收微波。其总的结果是使分子具有较大的化学活性,有利于化学反应的进行。煤微波脱硫的原理是煤和浸提剂组成的实样在微波电磁场作用下,产生极化效应,从而削弱煤中硫原子和其它原子之间的化学亲和力促进煤中硫与浸提剂发生化学
18、反应生成可溶性硫化物,通过洗涤从煤中除去。此法可以脱去煤中无机硫、有机硫。3.微生物降解法脱硫煤炭微生物脱硫是在细菌浸出金属的基础上应用于煤炭工业的一项生物工程新技术。煤炭中无机硫大多以黄铁矿(FeS2)的形态存在,在微生物的作用下,无机硫被氧化,溶解而脱除,微生物的重要作用在于使Fe2+变成Fe3+的铁氧化作用以及使单体硫变成硫酸的硫氧化作用;有机硫在煤中是以与碳原子键合存在,比无机硫难脱除,而且脱硫机理亦比较复杂。2.2 燃烧中脱硫(炉内脱硫)燃烧过程中的脱硫技术,就是在流化床燃烧时加入天然石灰石或其它种类的脱硫剂,使炉内产生的SO2气体与固硫剂反应,形成相对稳定的固态物质随炉渣排出。此外
19、,炉内脱硫还有很多其它方法如石灰/石灰石直接喷射法,炉内注入石灰并活化氧化钙法、型煤固硫法,炉内喷钙和氧化钙活化法等。1.石灰石注入炉内分段燃烧法燃煤锅炉SO2和NOx同时脱除的气体二次燃烧-吸收剂喷射GR-SI技术是为现有燃煤锅炉进行技术改造控制SO2、NOx排放而开发的一项新技术。试验表明,没有SO2、NOx污染控制设施的现有燃煤锅炉采用GR-SI系统实施SO2、NOx同时控制的投资费用较低,且现有的燃煤锅炉易于技术改造,而且会有很好的成本效益。2.循环流化床燃烧法循环床锅炉燃烧效率高,燃料适应性强,低污染排放。其各项技术指标如下:1、锅炉效率:一类烟煤85%;一类无烟煤80%;2、脱硫效
20、率:80%;3、钙利用率:40%2.3 燃烧后脱硫(FGD)2.3.1 干法脱硫和半干法脱硫1.干法脱硫中又分很多种,典型的如氧化铜法,其脱硫原理是流化床CuO烟气脱硫以CuO为吸收剂。为提高吸收剂的比表面积,CuO浸渍于多孔的三氧化二铝颗粒中,制成以三氧化二铝为载体的吸收剂颗粒。其脱硫反应在流化床反应器内进行,烟气通过流化床反应器时使吸收剂颗粒呈流化状态,同时,烟气中的硫氧化物与吸收剂颗粒中的CuO发生反应:上式反应使烟气中的硫氧化物被吸收剂吸收,烟气得到了净化。而吸收剂颗粒的CuO变成了CuSO4,降低了吸收剂对硫氧化物的吸收能力,所以反应器需要不断补充新鲜的吸收剂。CuO工艺的特点如下:
21、(1)能同时去除烟气中90%以上的硫氧化物和氮氧化物;(2)可用氢气、甲烷、一氧化碳等气体使失效的吸收剂再生,并循环使用;(3)不产生干的或湿的废渣,没有二次污染;(4)投资较小、运行费用低;2.半干法脱硫技术的方法也有多种,在这里仅简单讨论一例,即喷雾干燥法烟气脱硫工艺。喷雾干燥是一种传统的干燥工艺方法。它是将需要干燥的介质溶液通过喷头高速旋转产生的强大动能在高温气体中雾化,利用高温气体的热量将雾滴水分蒸发形成干燥的粉状固体产品收集下来。烟气脱硫的干燥工艺是在干燥发生的同时亦发生化学吸收反应,达到脱硫的目的。其主要反应有:石灰熟化: SO2物理吸收: 亚硫酸盐的部分氧化:反应产物析出: 总反
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