年产15万吨pet的生产工艺设计大学论文.doc
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1、年产15万吨PET的生产工艺设计毕 业 论 文课 题 名 称年产15万吨PET的生产工艺设计分 院/专 业 机械工程学院 / 高分子材料应用技术班 级学 号学 生 姓 名 指导教师: 中文摘要摘要:本设计主要介绍了年产15万吨聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的生产工艺设计,其中对PET的生产和应用进行了详细的概述,并介绍了PET的制备方法和生产工艺,本文采用了三釜反应直接缩聚的生产方法,在确定PET的生产工艺基础上进行了物料衡算和热量衡算,并对聚酯装置和车间设计等进行了简单的介绍,最后简述工艺流程图和设备图及厂区的布置图。 关键字:PET,工艺设计,直接酯化法,三釜AbstractAbstrac
2、t: This design mainly introduces the annual output of 150000 tons of poly terephthalate (PET) of the production process design, which in the production and application of PET were detailed overview, and introduced the preparation method of pet and production process, the production method of three r
3、eactor direct polycondensation, in determining the pet on the basis of the production process of the material balance and heat balance, and a simple introduction of the PET plant and plant design. At the end of this paper, the process flow chart and equipment plan and the layout of the plant are des
4、cribed.Key words: PET, process design, direct esterification, Three reactor目录1文献综述11.1精对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的简介11.1.1 PET的性质11.1.2 PET的发展史11.1.3 PET的生产技术发展11.2PET的应用21.2.1纤维类21.2.2 非纤维类21.3本论文研究的意义22 PET的生产流程设计42.1 PET的生产工艺简介42.1.1直接酯化法(PTA法)42.1.2酯交换法(DMT法)42.1.3环氧乙烷法(EO法)52.2合成工艺的选择62.2.1合成方法的比较62.3 PET合
5、成的主要原料62.3.1 PTA62.3.2 EG72.3.3催化剂82.3.4消光剂92.3.5 其他92.4合成工艺过程102.4.1 酯化反应102.4.2 缩聚反应112.4.3工艺流程简图122.4.4聚酯切片成品的标准143工艺计算163.1物料衡算163.2热量衡算173.3主原辅料的衡算184设备的选型194.1反应釜194.2搅拌装置的选择194.3泵的选择205厂址选择和车间的布置225.1厂址的选择225.2车间布置235.2.1车间布置考虑的问题235.2.2车间的设备布置235.2.3车间的基本内容236总结与展望256.1总结256.2展望25致谢26参考文献271
6、文献综述1.1精对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的简介1.1.1 PET的性质聚对苯二甲酸乙二醇酯化学式是-OCH2-CH2OCOC6H4CO-,英文名称Polyethylene terephthalate简称PET,别名聚酯纤维,俗称涤纶1。PET 的外观颜色是浅黄色或者乳白色、结晶较高的高聚物,具有良好的光泽且表面平整。而且拥有优良的物理、化学、力学性能,使PET在温度达到为120的条件下使用都没有问题,电绝缘性是比较好的,哪怕在温度、频率很高的情况下,电性能还是表现的不错,能够很好的耐蠕变、耐疲劳性,尺寸方面也可以保障。PET耐有机溶剂、耐候性好。弊端就是没有很高的结晶速率,加工成型是个难题
7、,模具塑造温度要求高,生产时间也长,冲击的性能弱,只有利用填充、增强和共混等方式来改变内部性能,使其加工性能比较好1。 1.1.2 PET的发展史1941年,英国JttWhinfield与JTDickon参考美国杜邦公司的相关论文就是脂肪酸二元酸与二元醇合成聚酯,所以他们就用对苯二甲酸和乙二醇为作为原产料,在实验室中成功的研制PET4。PET已经有了七十年的历史在纤维原料方面,在那以后在1946年英国帝国化学公司(1cI)将涤纶纤维准备投入大量的工业化生产,然而美国杜邦公司将此专利购买下来,并且通过不断地努力实验,便在1953年成立了年产值达到一万多吨的聚酯生产设备,杜邦公司成为了当时世界上第
8、一个PET的工业化大规模生产的厂家。最初PET基本都用于合成纤维(俗称涤纶)。上世纪80年代以来,PET在工程塑料方面有了新的突破进展,于是乘胜追击研发了成核剂和结晶促进剂两种助剂,现在都被称为热塑性俩种聚酯分别是PET和PBT4。1.1.3 PET的生产技术发展全球的聚酯装置的规模越来越大了。起初一天最大的生产量高达一两百吨,但随着时间的推移,技术也越来越成熟,后来产量就能够达到五六百吨左右一天。此前最大的生产规模能够一年生产将近一百多万吨,随着生产工艺的成熟大多数聚酯公司产量都在平均值上。合成PET的途径主要是直接酯化法(PTA法)和酯交换法(DMT法)。PTA法是现在许多企业优先选择的工
9、艺路线,因为直接酯化法不会对原料造成太大的浪费,反应时间短等优点。直接酯化工艺生产一般都有两种分别是连续性和间歇性生产,如果是大规模生产会选择连续性生产,反之就是比较中、小一点的规模就会使用间歇性的。对于直接酯化法的工艺世界上有吉玛公司(德国)、杜邦公司(美国)、伊文达(瑞士)公司和钟纺公司(日本)等,PTA法又分为五釜和三釜,其中使用五釜的工艺有吉玛、伊文达、钟纺公司,然而杜邦则使用三釜工艺,五釜和三釜的工艺差不多,但在酯化反应上却不一样,三釜比五釜的酯化温度要高出很多,却可以加快反应的速度,据统计生产PET时三釜总共需要三个多小时而五釜需要十个小时,但是五釜就反应平缓一些,各有千秋。绝大多
10、数的聚酯公司利用DCS系统也就是集散型控制系统来对生产的监控和管理并对整个过程或者反应堆进行模拟计算。1.2PET的应用1.2.1纤维类精对苯二甲酸乙二醇酯开始在合成纤维上用的比较多,差不多有三分之二的比例用于普通的服装家纺方面,此外,有厂商也在非织造物,像一些家具中所需要的填充材料,一般我们可以在沙发、枕头、玩具中看到这些填充材料5。 1.2.2 非纤维类一、饮料和食品包装材料因为PET的韧性好透明度也高,经济价值可观,成瓶的加工技术也完善。好多容器都基本采用PET来制造,像一些PET的饮料瓶质量轻,耐摔性好还可以回收加工,当然还有日常生活中我们所看到的饮料瓶、食品包装及其日化用品的包装。二
11、、工程塑料PET力学性能比较好,绝缘性好,而且有较强的防腐蚀性和抗摩擦性。但是不足的是结晶速率比较低、抗冲击能力差。国内外工作者努力的对其进行大量的研究工作,最后在汽车上制造出了关于PET的工程塑料,后来又在电子、仪表灯领域方面工程塑料也有一定的发展和突破。 三、薄膜 PET在薄膜方面表现的很高的强度,对光、热也有一定的耐性,透明性也好,还不容易被破坏。主要涉及在胶片用片基、X光片用的片基、录像带用片基、电气绝缘、食品包装等。四、其他还用于医用材料,主要用于人造血管、人造心脏和缝合线等,还有目前使用的PET板材,由于可塑性和延展性好,回收利用率大,成本低廉,并且对环境影响较小的特点被广泛使用。
12、1.3本论文研究的意义全球PET的市场需求比较大,工业化生产以来,因为聚酯纤维可纺性好,且纤维织物产品价格便宜实惠,受到人们欢迎,在较大需求的推动下,获得了飞快的发展,对于人们来说一般的聚酯产品不太能够足以供应市场需求,将来的聚酯切片在非纤行业进展也十分看好,下游产业的不断快速发展。聚酯切片市场需求也与日俱增,在国内产品大范围的扩展下,由于未来将随着聚酯切片的下游企业发展而变得扩大,现在慢慢的聚酯PET可以代替像铝、陶瓷、玻璃、纸张、木材、钢铁等合成材料,当然聚酯的副产业也在不断持续扩大,因而PET产业链还有潜力继而发展。对于聚酯PET系列产品将来前景依然会比较广阔。即使是这样,对于在国内的聚
13、酯技术水平和海内外最先进的技术还有一段距离要走,在此基础上,利用我在盛虹化纤股份有限公司实习经历所学习的内容和对PET的生产聚酯装置的一些特点有一定的了解,将自己所掌握的内容和实践相互结合,所以本设计主要选择合理的生产工艺和合成方法;并且查询一些相关的工艺知识和数据,简单的进行物料衡算和能量衡算,另外也对车间布置和选择进行简单的介绍。2 PET的生产流程设计2.1 PET的生产工艺简介精对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是对苯二甲酸(PTA)与乙二醇(EG)直接酯化再缩聚而成,还有就是酯交换反应制得原料要用对苯二甲酸二甲酯(DMT)与乙二醇(EG),或者用环氧乙烷(EO)与PTA直接加成再缩聚成PE
14、T6。所以,海内外生产PET的技术路线一共有三种分别叫作PTA法(直接酯化法) 、DMT法(酯交换法)和环氧乙烷法(EO法)。2.1.1直接酯化法(PTA法)直接酯化法是从阿莫科公司将精对苯二甲酸精制成功后便开始发展起来的,PTA法利用对苯二甲酸(PTA)要求高纯度与乙二醇(EG)进行直接酯化再反应合成聚酯,从那以后生产PET的技术和发展有了质地的飞跃。 直接酯化使用PTA和乙二醇为原料,PET聚酯高聚物的生产主要有下面的两个过程: PTA与EG先进行酯化反应,产生对苯二甲酸乙二酯(又称对苯二甲酸双羟乙酯,简称BHET);主要因为PTA是结晶无定型的粉末,425熔点要高于PTA的升华温度300
15、,且乙二醇的沸点比PTA升华温度要低,所以直接酯化实质是固态的精对苯二甲酸和液态的乙二醇共同存在的模式,最后BHET在催化剂作用下发生缩聚反应生成最终产物PET,具体反应方程式见下面:开始对苯二甲酸与乙二醇相互混合配制成浆料,再加入到装有搅拌的浆料釜里面,但是有个难点就是讲这种浆料物充分混合并加热反应,因为温度太高的话精对苯二甲酸容易升华,反应的速度也会变得迟缓,而且还会有醚化反应的产生。一般为了使浆料混合充分均匀,在浆料罐都加入足量的乙二醇,醚化反应也会伴随加快,导致最后的产品不行质量有问题,因此此工艺条件设定PTA和乙二醇的量的1:1.7左右(摩尔比),还有反应温度设定220-280等。最
16、主要在这些条件下能够提高反应速度,达到实际工业生产的需求。2.1.2酯交换法(DMT法)DMT法是将对苯二甲酸二甲酯(DMT)与乙二醇(EG)进行酯交换的反应,再反应缩聚成为涤纶(PET)。在起初的时候对苯二甲酸(PTA)纯度不高,将其提纯又很困难,因此直接来合成PET的要求太高条件也苛刻,在理论上将纯度不高的对苯二甲酸(PTA)和甲醇先反应生成对苯二甲酸二甲酯(DMT),因为DMT提纯相对来说简单点;再将高纯度的DMT(纯度99.9)与EG进行酯交换反应生成BHET,最后缩聚成PET,具体反应如下: 酯交换反应进行的条件一定要有催化剂的存在下,使用的催化剂都是锌、钴、锰的醋酸盐,要不就是和三
17、氧化锑一起交叉使用,DMT法中催化剂一般使用大约DMT的0.010.05。在制造过程中,在溶解釜里面加入新鲜乙二醇,之后投进DMT,他们的比例也是有固定的DMT是EG2.5倍(摩尔比),在溶解釜中工艺条件允许溶解温度一般150160左右,在酯交换法反应中所有的乙二醇都参加了反应。物料在浆料釜中充分溶解了,之后在浆料釜和酯交换釜用泵来传输浆料,当然此时催化剂派上用场了帮助催化。此时的温度控制在180左右,甲醇会在温度在170左右开始蒸发。并加入氮气避免氧化起到保护的作用。直到甲醇被回收,反应也结束了,一共得花费3-6个小时。继续把温度升高,将剩下的乙二醇都蒸发出去,温度加热到270度左右基本上就
18、反应结束了。2.1.3环氧乙烷法(EO法)因为环氧乙烷可以制成乙二醇的,所以将环氧乙烷(EO)与PTA直接加成反形成BHET,再缩聚成PET。因为环氧乙烷的缩写是EO,所以这就是叫环氧乙烷法的原因,反应方式在下面:环氧乙烷法可以不需要先制成乙二醇,可以直接参加反应,因此可以减少中间环节它的花费较小,并且能够快速反应,比前面的两种方法要好。三种方法看来环氧乙烷是最完美的,然而在正常温条件下环氧乙烷实为气体,又很容易受热分解,特别在搬运和存放都不太安全,所以这种方法不太合适。2.2合成工艺的选择2.2.1合成方法的比较上文中我们知道了合成PET的三种理论生产方法,然而在现实中考虑要全面,所以受到生
19、产成本还有危险性的因素的限制,第一先去除环氧乙烷法由于原料危险且易爆炸又由上文知道此方法不合适工厂,剩下就是直接酯化法和酯交换法。所以总结上文,环氧乙烷法在聚酯工厂生产PET中一般上不会被采用,而另外两种生产工艺可以根据工厂的不同情况而加以选择,具体见表2-1优劣比较。表2-1优劣比较表相比原料工艺温度发展性进步性废水量可靠性能耗实际性直接酯化法易取酯化温度高成熟没有废水量正常可靠较少管线短酯交换法法量小温度平均成熟没有废水量大甲醇危险少管线长环氧乙烷法易取酯化温度低成熟没有无危险正常副产多且危险由上文得知环氧乙烷法不太合适工业化生产所以不被使用, PTA法相比DMT法具有更多优点,就打个比方
20、PTA法使用原料方面比较低,回收EG的系统也小,还不产甲醇等副产物,反应速度快,生产控制比较稳定,生产安全,管线流程短,工程建造投资低,公用工程消耗及生产成本低22,能够随时改变品种,适应市场的需求,且目前对苯二甲酸乙二醇酯生产大多都采用直接酯化法,因此通过优劣比较下来本设计选择直接酯化法(PTA法)。 直接酯化法,按照现有的生产技术一共分为俩种,一种就是五釜反应工艺流程,采用两段酯化、三段缩聚,目前代表为吉玛、钟纺、伊文达技术;还有一种就是三釜反应工艺流程就是杜邦工艺,查询资料比较下来杜邦工艺较为优选,具有工艺流程简单合理,各釜停留时间短,虽然反应条件较强烈,产品质量相对较好,设备维修的工作
21、量不大且设备的数量也少,其中装置的工作时间长,且添加剂加入口特制喷嘴,产品的种类变换轻松,而且具有发展比较有潜力的优点。2.3 PET合成的主要原料2.3.1 PTA PTA是精对苯二甲酸 分子式为-HOOC-C6H4-COOH-,相对分子质量是166,外观颜色是白色的,在水中不能溶解,PTA是PET生产的主要原料,正常在聚酯生产中,PTA的纯度要求最低为99.96(质量分数)2。PTA的质量会直接影响到聚酯的生产,比如PTA的粒度(浆料要求粘度小,所以PTA的粒度小接触面积大节约搅拌动力,可以便于输送。)、金属含量(在PTA中有些金属含量太多,聚酯的色相也就是呼气的上色性能会受到影响,但可以
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