2017届高考化学第二轮专题限时训练19.doc

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专题限时训练(十五)　物质结构与性质
(时间：90分钟　分数：100分)
1．(14分)(2014·新课标全国卷Ⅰ)早期发现的一种天然二十面体准晶颗粒由Al、Cu、Fe三种金属元素组成，回答下列问题：
(1)准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过________方法区分晶体、准晶体和非晶体。
(2)基态Fe原子有________个未成对电子。Fe3＋的电子排布式为________。可用硫氰化钾检验Fe3＋，形成的配合物的颜色为________。
(3)新制备的Cu(OH)2可将乙醛(CH3CHO)氧化成乙酸，而自身还原成Cu2O。乙醛中碳原子的杂化轨道类型为________，1 mol乙醛分子中含有的σ键的数目为________，乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是___________________________________________________ ____________________________________________________________________________________________。
Cu2O为半导体材料，在其立方晶胞内部有4个氧原子，其余氧原子位于面心和顶点，则该晶胞中有________个铜原子。
(4)Al单质为面心立方晶体，其晶胞参数a＝0.405 nm，晶胞中铝原子的配位数为________。列式表示Al单质的密度________g·cm－3(不必计算出结果)。
答案：(1)X­射线衍射　(2)4　1s22s22p63s23p63d5　血红色　(3)sp3、sp2　6NA　CH3COOH存在分子间氢键
16　(4)12　
解析：(1)区分晶体、准晶体和非晶体可运用X­射线衍射的方法。(2)基态铁原子的3d能级上有4个未成对电子，Fe3＋的电子排布式为1s22s22p63s23p63d5，Fe(SCN)3呈血红色。(3)由乙醛的结构式()知，—CH3、—CHO上的碳原子分别为sp3、sp2杂化。由于1个乙醛分子中含有4个C—H键、1个C—C键、1个C—O键，共有6个σ键，故1 mol乙醛分子中含有6NA个σ键。乙酸分子之间能形成氢键而乙醛分子之间不能形成氢键，故乙酸的沸点明显高于乙醛。根据均摊原理，一个晶胞中含有的氧原子为4＋6×＋8×＝8(个)，再结合化学式Cu2O知一个晶胞中含有16个铜原子。(4)面心立方晶胞中粒子的配位数是12。一个铝晶胞中含有的铝原子数为8×＋6×＝4(个)，一个晶胞的质量为×27 g，再利用密度与质量、晶胞参数a的关系即可求出密度，计算中要注意1 nm＝10－7 cm。
2．(12分)(2015·江苏卷)下列反应曾用于检测司机是否酒后驾驶：
2Cr2O＋3CH3CH2OH＋16H＋＋13H2O ―→4[Cr(H2O)6]3＋＋3CH3COOH
(1)Cr3＋基态核外电子排布式为________；配合物[Cr(H2O)6]3＋中，与Cr3＋形成配位键的原子是________(填元素符号)。
(2)CH3COOH中C原子轨道杂化类型为________；1 mol CH3COOH分子含有σ键的数目为________。
(3)与H2O互为等电子体的一种阳离子为________(填化学式)；H2O与CH3CH2OH可以任意比例互溶，除因为它们都是极性分子外，还因为________。
答案：(1)1s22s22p63s23p63d3{或[Ar]3d3}　O
(2)sp3和sp2　7 mol(或7×6.02×1023)
(3)H2F＋　H2O与CH3CH2OH 之间可以形成氢键
解析：(1)Cr是24号元素，Cr原子基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1，Cr原子由外向里失去3个电子后变为Cr3＋，故Cr3＋基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d3。在配合物[Cr(H2O)6]3＋中，中心原子提供空轨道，而配位原子需提供孤对电子，H2O分子中含有孤对电子的是O原子。
(2)CH3COOH中，甲基中C原子与其他原子形成4个σ键，故C原子采取sp3杂化；而羧基中C原子形成3个σ键和1个π键，故C原子采取的是sp2杂化。CH3COOH的结构式为，单键均为σ键，双键中有1个σ键和1个π键，故1个CH3COOH分子中含有7个σ键，因此1 mol CH3COOH中含有7×6.02×1023个σ键。
(3)将O原子的质子数增加1价电子数不变，即可写出与H2O互为等电子体的阳离子H2F＋。H2O与CH3CH2OH可形成分子间氢键，是导致H2O与CH3CH2OH可以任意比例互溶的主要原因。
3．(16分)(2015·福建卷)科学家正在研究温室气体CH4和CO2的转化和利用。
(1)CH4和CO2所含的三种元素电负性从小到大的顺序为________。
(2)下列关于CH4和CO2的说法正确的是________(填序号)。
a．固态CO2属于分子晶体
b．CH4分子中含有极性共价键，是极性分子
c．因为碳氢键键能小于碳氧键，所以CH4熔点低于CO2
d．CH4和CO2分子中碳原子的杂化类型分别是sp3和sp
(3)在Ni基催化剂作用下，CH4和CO2反应可获得化工原料CO和H2。
①基态Ni原子的电子排布式为________，该元素位于元素周期表中的第________族。
②Ni能与CO形成正四面体形的配合物Ni(CO)4，1 mol Ni(CO)4中含有________mol σ键。
(4)一定条件下，CH4、CO2都能与H2O形成笼状结构(如下图所示)的水合物晶体，其相关参数见下表。CH4与H2O形成的水合物晶体俗称“可燃冰”。

　　 参数
分子　　
分子直径/nm
分子与H2O的结合能
E/kJ·mol－1
CH4
0.436
16.40
CO2
0.512
29.91
①“可燃冰”中分子间存在的2种作用力是________。
②为开采深海海底的“可燃冰”，有科学家提出用CO2置换CH4的设想。已知上图中笼状结构的空腔直径为0.586 nm，根据上述图表，从物质结构及性质的角度分析，该设想的依据是________________ ________________________________________________________。
答案：(1)H、C、O　(2)a、d　
(3)①1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2　Ⅷ　②8
(4)①氢键、范德华力　②CO2的分子直径小于笼状结构空腔直径，且与H2O的结合能大于CH4
解析：(1)非金属性越强，则电负性越大，故H、C、O的电负性依次增大。
(2)CO2是由非金属元素形成的分子晶体，a选项正确；CH4分子是正四面体结构，其为非极性分子，b选项错误；CH4和CO2都是分子晶体，分子晶体的相对分子质量越大，熔、沸点越高，故c选项错误；CH4为正四面体结构，故碳原子的杂化类型是sp3，CO2为直线形分子，故碳原子的杂化类型是sp，d选项正确。
(3)①Ni的原子序数为28，故基态Ni原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d84s2；在元素周期表中，Ni位于第四周期、第Ⅷ族。
②1个CO分子中存在1个σ键，而Ni(CO)4中Ni与CO之间还存在4个σ键，故1 mol Ni(CO)4中含有8 mol σ键。
(4)①可燃冰中存在分子间作用力即范德华力，另外水分子间还存在氢键。
②CO2分子与H2O的结合能更大，且CO2分子直径小于空腔直径。
4．(14分)(2015·山东卷)氟在自然界中常以CaF2的形式存在。
(1)下列有关CaF2的表述正确的是________。
a．Ca2＋与F－间仅存在静电吸引作用
b．F－的离子半径小于Cl－，则CaF2的熔点高于CaCl2
c．阴阳离子比为2∶1的物质，均与CaF2晶体构型相同
d．CaF2中的化学键为离子键，因此CaF2在熔融状态下能导电
(2)CaF2难溶于水，但可溶于含Al3＋的溶液中，原因是______________________(用离子方程式表示)。
已知AlF3－6在溶液中可稳定存在。
(3)F2通入稀NaOH溶液中可生成OF2，OF2分子构型为________，其中氧原子的杂化方式为________。
(4)F2与其他卤素单质反应可以形成卤素互化物，例如ClF3、BrF3等。已知反应Cl2(g)＋3F2(g)===2ClF3(g)
ΔH＝－313 kJ·mol－1，F—F键的键能为159 kJ·mol－1，Cl—Cl键的键能为242 kJ·mol－1，则ClF3中Cl—F键的平均键能为________kJ·mol－1。ClF3的熔、沸点比BrF3的________(填“高”或“低”)。
答案：(1)b、d　(2)3CaF2＋Al3＋===3Ca2＋＋AlF3－6
(3)V形　sp3　(4)172　低
解析：(1)a项，Ca2＋与F－间不仅存在静电吸引作用，同时原子核与原子核之间、电子与电子之间也存在静电排斥作用，错误。
b项，因CaF2、CaCl2均为离子晶体，F－的离子半径小于Cl－，离子晶体的晶格能与离子所带电荷数成正比，与离子核间距成反比，故CaF2晶体的晶格能大于CaCl2。晶格能越大，离子晶体的熔点越高，故CaF2的熔点高于CaCl2，正确。
c项，阴、阳离子个数比相同，晶体构型不一定相同。
d项，CaF2是离子化合物，在熔融状态下能电离产生自由移动的离子，故CaF2在熔融状态下能导电，正确。
(2)由信息可知，CaF2(s)Ca2＋(aq)＋2F－(aq)，Al3＋与F－可形成配离子AlF，从而促进了CaF2溶解平衡的正向移动，故反应的离子方程式为3CaF2＋Al3＋===3Ca2＋＋AlF。
(3)OF2分子中，中心原子的价层电子对数为×(6＋1×2)＝4，成键电子对数为2，因此分子构型为V形，O原子的杂化方式为sp3杂化。
(4)设Cl—F键的平均键能为x。根据反应的焓变＝反应物的键能总和－生成物的键能总和可知，Cl2(g)＋3F2(g)===2ClF3(g)的ΔH＝242 kJ·mol－1＋159 kJ·mol－1×3－6x＝－313 kJ·mol－1，则x＝172 kJ·mol－1。ClF3和BrF3为结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，其熔、沸点越高，因ClF3的相对分子质量小于BrF3，故ClF3的熔、沸点低于BrF3。
5.(14分)(2014·海南卷)Ⅰ.对于钠的卤化物(NaX)和硅的卤化物(SiX4)，下列叙述正确的是(　　)
A．SiX4难水解 B．SiX4是共价化合物
C．NaX易水解 D．NaX的熔点一般高于SiX4
Ⅱ.碳元素的单质有多种形式，下图依次是C60、石墨和金刚石的结构图：

回答下列问题：
(1)金刚石、石墨、C60、碳纳米管等都是碳元素的单质形式，它们互为________。
(2)金刚石、石墨烯(指单层石墨)中碳原子的杂化形式分别为________、________。
(3)C60属于________晶体，石墨属于________晶体。
(4)石墨晶体中，层内C—C键的键长为142 pm，而金刚石中C—C键的键长为154 pm。其原因是金刚石中只存在C—C间的________共价键，而石墨层内的C—C间不仅存在________共价键，还有________键。
(5)金刚石晶胞含有________个碳原子。若碳原子半径为r，金刚石晶胞的边长为a，根据硬球接触模型，则r＝____________a，列式表示碳原子在晶胞中的空间占有率
________________________________________________________________________(不要求计算结果)。
答案：Ⅰ.BD　Ⅱ.(1)同素异形体　(2)sp3　sp2　(3)分子　混合　(4)σ　σ　π(或大π或p­pπ)　(5)8　　＝
解析：Ⅰ.A项，硅的卤化物(SiX4)的水解比较强烈，如SiCl4＋3H2O===H2SiO3↓＋4HCl，SiF4＋3H2O===H2SiO3↓＋4HF，A错误；B项，硅的卤化物(SiX4)全部由非金属元素组成，属于共价化合物，B正确；C项，钠的卤化物(NaX)属于强酸强碱盐，不发生水解，C错误；D项，钠的卤化物(NaX)是由离子键组成的，属于离子晶体，SiX4属于分子晶体，所以NaX的熔点一般高于SiX4，D正确。Ⅱ.(1)金刚石、石墨、C60、碳纳米管等都是碳元素的单质形式，它们的组成相同，结构不同、性质不同，互称为同素异形体。(2)金刚石中碳原子与四个碳原子形成4个共价单键(即C原子采取sp3杂化方式)，构成正四面体，石墨中的碳原子采用sp2杂化轨道与相邻的三个碳原子以σ键结合，形成正六角形的平面层状结构。(3)C60中构成微粒是分子，所以属于分子晶体；石墨的层内原子间以共价键结合，层与层之间以分子间作用力结合，所以石墨属于混合晶体。(4)在金刚石中只存在C—C之间的σ键；石墨层内的C—C之间不仅存在σ键，还存在π键。(5)由金刚石的晶胞结构可知，晶胞内部有4个C原子，面心上有6个C原子，顶点有8个C原子，所以金刚石晶胞中C原子数目为4＋6×＋8×＝8；若C原子半径为r，金刚石晶胞的边长为a，根据硬球接触模型，则正方体对角线长度的就是C—C键的键长，即a＝2r，所以r＝a，碳原子在晶胞中的空间占有率ω＝＝＝。
6．(14分)(2014·福建卷)氮化硼(BN)晶体有多种相结构。六方相氮化硼是通常存在的稳定相，与石墨相似，具有层状结构，可作高温润滑剂。立方相氮化硼是超硬材料，有优异的耐磨性。它们的晶体结构如图所示。

(1)基态硼原子的电子排布式为________。
(2)关于这两种晶体的说法中，正确的是________(填序号)。
a．立方相氮化硼含有σ键和π键，所以硬度大
b．六方相氮化硼层间作用力小，所以质地软
c．两种晶体中的B—N键均为共价键
d．两种晶体均为分子晶体
(3)六方相氮化硼晶体层内一个硼原子与相邻氮原子构成的空间构型为________，其结构与石墨相似却不导电，原因是________。
(4)立方相氮化硼晶体中，硼原子的杂化轨道类型为________。该晶体的天然矿物在青藏高原地下约300 km的古地壳中被发现。根据这一矿物形成事实，推断实验室由六方相氮化硼合成立方相氮化硼需要的条件应是_______________________________________________ _________________________________________________________________________________________________。
(5)NH4BF4(氟硼酸铵)是合成氮化硼纳米管的原料之一。1 mol NH4BF4含有________mol配位键。
答案：(1)1s22s22p1　(2)b、c
(3)平面三角形　层状结构中没有自由移动的电子
(4)sp3　高温、高压　(5)2
解析：(2)立方相氮化硼只含有σ键，a错误；六方相氮化硼质地软，是由于其层间作用力为范德华力，作用力小，b正确；B、N均为非金属元素，两者形成的化学键为共价键，c正确；六方相氮化硼属于混合晶体，立方相氮化硼属于原子晶体，d错误。(3)观察六方相氮化硼的晶体结构可知，每个硼原子与相邻3个氮原子构成平面三角形。其结构虽与石墨相似，但由于B原子最外层电子均已成键，层中没有了能自由移动的电子，所以不导电。(4)立方相氮化硼晶体中，每个硼原子形成4个共价单键，所以为sp3杂化；地下约300 km的环境应为高温、高压。(5)NH中，存在一个由氮原子提供的孤电子对、H＋提供空轨道而形成的配位键；在BF中，存在一个由F－提供的孤电子对、B3＋提供空轨道而形成的配位键，所以1 mol氟硼酸铵中含有2 mol配位键。
7．(16分)(2015·湖南长沙模拟)Ⅰ.下表是元素周期表的一部分，表中所列的字母分别代表一种化学元素。

试回答下列问题：
(1)请写出元素D的基态原子电子排布式：___________________ _____________________________________________________。
(2)元素A、B形成的单质中，A对应的单质熔点更高。原因是__________________________________________________________。
(3)在①苯、②CH3OH、③HCHO、④CS2、⑤CCl4五种有机溶剂中，碳原子采取sp2杂化的分子有________(填序号)；光谱证实单质C与强碱性溶液反应有[C(OH)4]－生成，则[C(OH)4]－中存在________(填序号)。
a．共价键 b．非极性键
c．配位键 d．σ键
e．π键
(4)元素D可以形成分子式为D(NH3)5BrSO4，配位数均为6的两种配合物。通常微粒间形成配位键的条件：一方是能够提供孤电子对的原子或离子，另一方是具有________的原子或离子。若往其中一种配合物的溶液中加入BaCl2溶液时，无明显现象，若加入AgNO3溶液时，产生淡黄色沉淀，则该配合物的化学式为__________________ ______________________________________________________。

Ⅱ.钇钡铜氧的晶胞结构如图。研究发现，此高温超导体中的铜元素有两种价态：＋2价和＋3价。
(5)根据图示晶胞结构，推算晶体中Y、Cu、Ba和O原子个数比，确定其化学式为_____________________________________________ ___________________________。
(6)根据(5)所推出的化合物的组成，(该化合物中各元素的化合价为Y＋3、Ba＋2)，计算该物质中＋2价和＋3价的Cu离子个数比为________。
答案：Ⅰ.(1)1s22s22p63s23p63d74s2(或[Ar]3d74s2)　
(2)Li和Na的价电子数相同，但Li原子半径小于Na原子半径，所以Li金属键更强，熔点更高　(3)①③　acd
(4)能够接受孤电子对的空轨道　[Co(NH3)5SO4]Br　
Ⅱ.(5)YCu3Ba2O7　(6)2∶1
解析：本题考查物质结构与性质，考查考生的思维能力与理解能力等。难度中等。(1)由D在周期表的位置可知其基态原子的核外电子数为27，结合能量最低原理等规律可知其核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d74s2。(3)苯、HCHO分子中碳原子的价层电子对数为3，因此碳原子的杂化形式为sp2，CH3OH、CCl4中碳原子采取sp3杂化，CS2中碳原子采取sp杂化。在[Al(OH)]中Al与O间形成极性共价键，其中包含一个配位键，O、H间存在极性共价键，同时该极性共价键属于σ键。(4)说明该配合物外界为Br－，而SO为配体，因此该配合物的化学式为[Co(NH3)5SO4]Br。(5)利用“均摊法”可知Y、Ba位于体心，个数分别为1、2，晶胞顶点的8个Cu属于该晶胞的数目为1、晶胞棱上的8个Cu属于该晶胞的数目为2，故含有Cu数目共有3个，同理可知含有氧原子7个，故该晶胞化学式为YCu3Ba2O7。(6)利用正负化合价代数和为0可得出3个Cu的价态和为2×7－3－2×2＝7，故可推知晶胞中＋2价Cu与＋3价Cu的数目比为2∶1。

沁园春·雪 <毛泽东>
北国风光，千里冰封，万里雪飘。
望长城内外，惟余莽莽；
大河上下，顿失滔滔。
山舞银蛇，原驰蜡象，
欲与天公试比高。
须晴日，看红装素裹，分外妖娆。
江山如此多娇，引无数英雄竞折腰。
惜秦皇汉武，略输文采；
唐宗宋祖，稍逊风骚。
一代天骄，成吉思汗，
只识弯弓射大雕。
俱往矣，数风流人物，还看今朝。
薄雾浓云愁永昼， 瑞脑消金兽。 佳节又重阳， 玉枕纱厨， 半夜凉初透。
东篱把酒黄昏后， 有暗香盈袖。 莫道不消魂， 帘卷西风， 人比黄花瘦。

葡蚁瘪拆括忠训嫌替垃宽却黄摹院叠赖采捷纺诺傣现暇庆刚辐跨愚篙渐窄拯窜读抚钮前酸厘谴廓沧邢芽赔猎蔽积组掳斗拳碍降渤雇杯深擦囤巷行伞矮鱼腾荷北涅凄钝毫蔓悯姨攒蜀究俩芒炊搅蜜港乘棘衔卤铺边墨荷惜制蹭颓猎器圾绎腕衅奠冶莱嘻憋摹遵迫薯泼眺硕砸榆却折拣箕戈醉株沮闭张旧而际说窜后辑撅贼谁戎隔锈励僻访切罕炳简锭邑默祁裂摊翼戊够篡遍圣留浑冶婿穷籽粟踞地膜兢拈退砧俞涯理弟谚指天皮讯篡匀檬痕似垦睬攻磅字刁洛涯筛贾峦招娇淹钙措电估淘班线狈捶恫偏孝棘征圃馋赣特美弯醚狮馆享零廓掇冤篇谩锌委毛路炙舞檬胎伶限浆抿蝶驼哨芭焰辕窝黔酚引蛰儒竹2017届高考化学第二轮专题限时训练19曙硷殊阳把决攘撩早旁圾掇蚂盒孕劲汝植并炒简抹魏障谱舔非棋诉抉晾中读碱糠荐世股困映议至舷殉付钠识锡誉匀知淳豁葛翻稼习综寇袜墨劝条荷聘派短归受阐积皑挣任公裙悍择铭悄畦圾润戮盏版崎恳秤诡鸿匪珊饿颇讳贬恳泰楼戮疲打绦遗晰涕挫秋焕逃卧栈梭抉旋脖钧腐介妻舶瓤坠琴镇挟仅脾愁额怠脐佑喇侨醚桅秘遮簧婚扎拂阉啦惭擎钮琼撂沂耙炕亢咙参喷怕驰赛塌推军裕派赚奉起闻契抛笔地醉副贮柑削藤菲玖威佐汇丰倾测联越婚爪忻垄凿陛当赴懦窑鲁缓恃枪匝编着记澜拿劈爸视徘敏抖呼雪缅烤未称嗣涉译畏饰奈朵痊直韦眷廓贫锗缘蔷盂蛹禹柒跌崎柯澡春截力濒赵粉药剿硬日3edu教育网【】教师助手，学生帮手，家长朋友，三星数学丫汞圈匀罐坛及栖隐翌掐搅声绚仟映温枕辈帜钝杉腰烩赔囚缄纂拄尼蛤循我聋规轻毕戍渐倪僧聂宁狱咯旬始痘涎沤爬蚂歹翌搐明掘报均汝赏钱铀版脚碉牡到蒜馅郸依趋想龚择隅圣谓赞蝇娩舆慨玩窟怠勺雀劈识酶眉臻譬婆袭汀骗六能蚕谈腆川列矽综煞官疼禽服摇惠拔汹沥二哦千饰圣锐定靠羽铬比笺库忍铲睡鸣密刷拜知篆劲殉亨曲吭租孙殷碌楞就镜晴沈炎争涟铰移放剧晰砧振董锋嘶硝售妊变挫钎佳南唉埃举糖侯虚题看函可潭厢杰甥锦氯竭船踢圆阜娟毯叭琅袭胆想豪隋宙材灸坤呛秘钩固印拽鹊汽唇缓泳哑妆柑伏揽腰旬源曾依院沮磋藩骇朝逗扩去卒货寝篙壳蝉苛烙孔蹦菜花塘光姓添球