活性炭强化好氧颗粒污泥运行效能的探究.pdf
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1、第49卷 第 11 期2023 年 11 月Vol.49 No.11Nov.,2023水处理技术水处理技术TECHNOLOGY OF WATER TREATMENT活性炭强化好氧颗粒污泥运行效能的探究活性炭强化好氧颗粒污泥运行效能的探究兰琳琳,吉瑞娟(河南建筑职业技术学院,河南 郑州 450000)摘摘 要要:针对好氧颗粒污泥(AGS)颗粒化进程缓慢及低碳/氮(C/N)废水处理效率低的特性,在中温条件下开展了污泥源颗粒活性炭(GAC)强化AGS处理低C/N废水的研究,探究了GAC对AGS出水水质特征、污泥颗粒化进程及微生物群落特征的影响,揭示了GAC强化AGS处理低C/N废水的作用机制。结果表
2、明,GAC能强化AGS处理低C/N废水的性能,当GAC含量20 mg/L时,COD、NH4+-N、TP的去除效率分别高达92.6%98.5%、73.4%75.1%、77.8%79.5%,显著高于空白组。此外,GAC作为载体富集大量功能微生物并加速AGS颗粒化进程,提高污泥浓度并改善沉降性。在GAC含量为20 mg/L时,污泥浓度高达6.76.9 g/L。GAC存在组别内污泥体积指数(SVI)低至50.258.3 mL/g。GAC提高了AGS内胞外聚合物(EPS)和胞内聚合物聚羟基烷酸酯(PHA)含量。碳源匮乏期,PHA降解产能用于微生物代谢及氮磷去除,提高AGC运行效率。微生物学分析表明GAC
3、提高了与生物脱氮除磷相关微生物如Candidatus Accumulibacter、Zooglea的相对丰度。研究结果为AGS处理低C/N废水提供了一定的参考依据。关键词关键词:颗粒活性炭;好氧颗粒污泥;低C/N废水;胞内聚合物开放科学开放科学(资源服务资源服务)标识码标识码(OSID):中图分类号中图分类号:X703 文献标识码文献标识码:A 文章编号文章编号:10003770(2023)11-0042-007低C/N废水常因碳源不足导致生物反硝化、好氧吸磷效率低、出水水质难达标。外碳源投加能提供反硝化电子供体,提高生物脱氮除磷效率,但增加污水处理运行成本。此外,外碳源投加量不当易引发的环境
4、的二次污染1。因此,如何高效处理低C/N废水仍是水处理技术的热点。好氧颗粒污泥(AGS)工艺是一种新兴的生物处理方法,相较于传统活性污泥,AGS具有规整、密实、生物量大、沉降性能好且耐冲击负荷的优势2。此外,AGS占地面积小、成本低和效率高,因此AGS的应用越来越受到研究者的重视。然而,受限于碳源,AGS处理低C/N废水仍存在颗粒化程度低、运行不稳定等难点问题。污泥源生物炭由于具有优异的孔隙结构和较大的比表面积,吸附能力强等优点而被广泛应用于土壤修复与固碳、环境污染物吸附等3。在水处理方面,常赜等4研究了活性炭对硫化物推动短程硝化-反硝化污泥颗粒化的影响,结果表明投加活性炭21 d后污泥成功颗
5、粒化,总氮去除效率高达95%。ZHANG等5证实GAC能有效富集降解难降解有机质的菌群,促进EPS分泌,提高污泥颗粒化程度。GAC颗粒有助于AGS反应器中微生物的附着、生物膜的形成和更高的颗粒间相互作用。通过促进生物膜的形成,GAC可最大限度地减少生物量的流失,丰富特殊微生物群体,并提高营养盐去除6。上述研究丰富了GAC在环境领域的应用,然而GAS强化AGS处理低C/N废水的探究至今鲜有报道。此外,GAC对AGS内功能微生物群落特征的影响至今也不明确。因此,应用GAC强化AGS处理低C/N废水有助于实现污水厂内减污降碳的目标。鉴于此,本研究通过向已驯化成熟的絮状污泥内投加污泥源GAC为污染物及
6、氮磷去除微生物提供聚集平台,加速颗粒污泥的形成,并研究了GAC对AGS处理低C/N废水的运行效能,分析GAC作用下 AGS颗粒化特征,从微生物方面揭示了 GAC强化AGS运行效率的微生物学机制。本研究结果丰富了GAC的应用领域并为AGS处理低C/N废水提供一定的理论依据和数据支撑。DOI:10.16796/ki.10003770.2023.11.008收稿日期:2023-05-01基金项目:河南省高等学校青年骨干教师资助项目(202112950)作者简介:兰琳琳(1982),讲师,研究方向为环境监测、水质分析和水处理;电子邮件:1 材料与方法材料与方法1.1实验材料实验材料实验所用污水为郑州某
7、污水处理厂初沉池出水,取回后的污水于实验室过滤去掉杂质后备用,其水质 pH 为 6.90.1,COD、NH4+-N、NO2-N、NO3-N、TP 的质量浓度分别为 18016、351.6、0.30.05、2.60.3、8.10.2 mg/L。进水C/N(以COD/TN计算)约为5.1 1,为低C/N废水。接种污泥为某实验室A2/O工艺内用于生物同步脱氮除磷的活性污泥。接种污泥的主要特征如下:总悬浮固体(TSS)为4.20.1 g/L、挥发性悬浮固体(VSS)为 3.50.2 g/L、污泥体积指数(SVI30)为86.50.4 mL/g、总COD为16.50.3 g/L。GAC来源于某污水处理厂
8、二沉池剩余污泥热解制备而成,热解温度为800,时间为2 h。GAC的主要特征为比表面积546.8 m2/g、微孔体积0.12 m3/g、平均孔径1.65 m。反应器由序批式反应器(SBR)为有机玻璃构成,高为120 cm,直径为18 cm,总体积为30.5 L,有效工作容积为28.0 L。SBR底部设有曝气盘,通过转子流量计控制好氧阶段溶解氧约为3.05.0 mg/L。SBR外通过定时控制器控制 SBR 的运行条件(厌氧/好氧)、SBR每日运行三个周期,每个周期含有60 min厌氧(含3.0 min快速进水)、270 min好氧、30 min沉淀和120 min闲置期。1.2实验过程实验过程本
9、研究在5组(定义R0R4)相同的序批式反应器内进行,每组反应器平行运行三个相同的反应器。每个周期进水14 L并在周期末排掉14.0 L废水,体积交换比为50%。R0组内不添加GAC并作为对照组。R1R4内进水中添加2、10、20、30 mg/L的GAC作为实验组,进水有机负荷控制在 180 mgCOD/L。SBR外设有水浴加热装置,整个反应过程内控制温度为中温条件(3035)。通过人工添加2.0 mol/L的 NaOH 或 HCl 控制进水初始 pH 控制在 7.00.2。在每个周期末排泥水混合物690 mL控制污泥停留时间为10 d。水力停留时间控制在16 h。在前20 d内逐渐缩短沉降时间
10、排掉沉降性能差污泥,在20 d后污泥沉降时间控制在 30 min。定期测定各组别出水水质及污泥特征以探究 GAC 对 AGC 处理低C/N废水的影响。1.3分析方法分析方法TSS、VSS、SVI30及 COD 采用国际标准方法测定7;TP采用过硫酸钾消解钼酸铵显色紫外分光光度法测定;TN采用碱性过硫酸钾消解分光光度法测定(HJ636-2012)测定;氨氮采用纳氏试剂法测定;EPS采用热提取法进行提取,EPS内蛋白质(PN)和多糖(PS)分别采用双缩脲法和苯酚硫酸法测定;聚羟基烷酸酯(PHA)采用气相色谱法测定,测定步骤如下:采用氯仿和酸化甲醇做有机溶剂在100 的条件下消解20 h,使微生物体
11、内的PHA组分溶出,然后利用 Agilent6890N 型气相色谱以及 Agilent DB-1型气相色谱柱对有机相(氯仿)中的PHA成分进行检测;糖原质采用蒽酮比色法测定;微生物群落特征采用454高通量测序,样品送往上海某生物医药公司进行测定分析。2 结果与讨论结果与讨论2.1AGS处理低处理低C/N废水性能废水性能图1为不同含量GAC对出水COD及对应去除效率的影响。在空白组内,出水 COD 随时间呈现出先下降后略有升高后再稳定的变化规律,在稳定时期出水 COD 大致为 21.832.6 mg/L,对应 COD的去除效率大致为 87.5%89.6%。当 GAC 存在时,出水 COD 显著下
12、降,进而提高 COD 去除效率。当 GAC 含量提高至 20 mg/L,出水 COD 为3.015 mg/L,对应 COD去除效率提高至 92.6%98.5%,显著高于R0。然而,进一步提高GAC含量至30 mg/L时,出水COD较20 mg/L GAC组别下降不显著(p0.05)。上述实验结果证实GAC能提高AGS处理低C/N废水内污染物,且综合考虑经济要素,GAC的最佳含量为20 mg/L。活性炭因其比表面积大、活性官能团多及微孔结构丰富等特性,GAC 可以与溶液中的污染物接触反应,从而达到吸附去除各类污染物的目的8。何莹等9利用污泥-秸秆制备活性炭并应用于渗滤液 COD 吸附,图1出水C
13、OD及COD去除率Fig.1Effluent COD and COD removal rate42兰琳琳等,活性炭强化好氧颗粒污泥运行效能的探究1 材料与方法材料与方法1.1实验材料实验材料实验所用污水为郑州某污水处理厂初沉池出水,取回后的污水于实验室过滤去掉杂质后备用,其水质 pH 为 6.90.1,COD、NH4+-N、NO2-N、NO3-N、TP 的质量浓度分别为 18016、351.6、0.30.05、2.60.3、8.10.2 mg/L。进水C/N(以COD/TN计算)约为5.1 1,为低C/N废水。接种污泥为某实验室A2/O工艺内用于生物同步脱氮除磷的活性污泥。接种污泥的主要特征如
14、下:总悬浮固体(TSS)为4.20.1 g/L、挥发性悬浮固体(VSS)为 3.50.2 g/L、污泥体积指数(SVI30)为86.50.4 mL/g、总COD为16.50.3 g/L。GAC来源于某污水处理厂二沉池剩余污泥热解制备而成,热解温度为800,时间为2 h。GAC的主要特征为比表面积546.8 m2/g、微孔体积0.12 m3/g、平均孔径1.65 m。反应器由序批式反应器(SBR)为有机玻璃构成,高为120 cm,直径为18 cm,总体积为30.5 L,有效工作容积为28.0 L。SBR底部设有曝气盘,通过转子流量计控制好氧阶段溶解氧约为3.05.0 mg/L。SBR外通过定时控
15、制器控制 SBR 的运行条件(厌氧/好氧)、SBR每日运行三个周期,每个周期含有60 min厌氧(含3.0 min快速进水)、270 min好氧、30 min沉淀和120 min闲置期。1.2实验过程实验过程本研究在5组(定义R0R4)相同的序批式反应器内进行,每组反应器平行运行三个相同的反应器。每个周期进水14 L并在周期末排掉14.0 L废水,体积交换比为50%。R0组内不添加GAC并作为对照组。R1R4内进水中添加2、10、20、30 mg/L的GAC作为实验组,进水有机负荷控制在 180 mgCOD/L。SBR外设有水浴加热装置,整个反应过程内控制温度为中温条件(3035)。通过人工添
16、加2.0 mol/L的 NaOH 或 HCl 控制进水初始 pH 控制在 7.00.2。在每个周期末排泥水混合物690 mL控制污泥停留时间为10 d。水力停留时间控制在16 h。在前20 d内逐渐缩短沉降时间排掉沉降性能差污泥,在20 d后污泥沉降时间控制在 30 min。定期测定各组别出水水质及污泥特征以探究 GAC 对 AGC 处理低C/N废水的影响。1.3分析方法分析方法TSS、VSS、SVI30及 COD 采用国际标准方法测定7;TP采用过硫酸钾消解钼酸铵显色紫外分光光度法测定;TN采用碱性过硫酸钾消解分光光度法测定(HJ636-2012)测定;氨氮采用纳氏试剂法测定;EPS采用热提
17、取法进行提取,EPS内蛋白质(PN)和多糖(PS)分别采用双缩脲法和苯酚硫酸法测定;聚羟基烷酸酯(PHA)采用气相色谱法测定,测定步骤如下:采用氯仿和酸化甲醇做有机溶剂在100 的条件下消解20 h,使微生物体内的PHA组分溶出,然后利用 Agilent6890N 型气相色谱以及 Agilent DB-1型气相色谱柱对有机相(氯仿)中的PHA成分进行检测;糖原质采用蒽酮比色法测定;微生物群落特征采用454高通量测序,样品送往上海某生物医药公司进行测定分析。2 结果与讨论结果与讨论2.1AGS处理低处理低C/N废水性能废水性能图1为不同含量GAC对出水COD及对应去除效率的影响。在空白组内,出水
18、 COD 随时间呈现出先下降后略有升高后再稳定的变化规律,在稳定时期出水 COD 大致为 21.832.6 mg/L,对应 COD的去除效率大致为 87.5%89.6%。当 GAC 存在时,出水 COD 显著下降,进而提高 COD 去除效率。当 GAC 含量提高至 20 mg/L,出水 COD 为3.015 mg/L,对应 COD去除效率提高至 92.6%98.5%,显著高于R0。然而,进一步提高GAC含量至30 mg/L时,出水COD较20 mg/L GAC组别下降不显著(p0.05)。上述实验结果证实GAC能提高AGS处理低C/N废水内污染物,且综合考虑经济要素,GAC的最佳含量为20 m
19、g/L。活性炭因其比表面积大、活性官能团多及微孔结构丰富等特性,GAC 可以与溶液中的污染物接触反应,从而达到吸附去除各类污染物的目的8。何莹等9利用污泥-秸秆制备活性炭并应用于渗滤液 COD 吸附,图1出水COD及COD去除率Fig.1Effluent COD and COD removal rate43第 49 卷 第 11 期水处理技术水处理技术COD的去除效率可高达82%。此外,GAC还可强化微生物代谢活性从而提高有机质的同化去除。除吸附作用外,GAC 的多孔介质能富集大量异样微生物从而强化了有机质的生物代谢,提高了 COD 的生物去除。GAC 对 AGS 处理低 C/N 废水内 NH
20、4+-N 及 TN去除效率的影响如图2所示。GAC同样提高了TN的去除,但GAC对NH4+-N的去除具有低剂量GAC影响不显著,而高剂量GAC提高NH4+-N去除的规律。当GAC含量低于10.0 mg/L时,NH4+-N的去除效率均保持在86.9%89.5%,而当GAC含量提高至20 mg/L 时,NH4+-N 去除效率显著提高至 93.4%98.6%。NH4+-N去除效率的提高一方面与GAC内富集大量微生物相关,另一方面与GAC对NH4+-N的吸附相关。此外,GAC对TN的去除具有显著影响,且GAC 含量越高,TN 的去除效率提升越显著。当GAC 含量为 20 mg/L 时,TN 的去除效率
21、提高至73.4%75.1%,远高于空白组的68.9%70.1%。上述实验结果表明GAC对AGS处理低C/N废水内TN具有显著促进作用,这与GAC多孔结构及吸附性相关。此外,GAC富集的污泥为反硝化提供了条件,进而提高TN去除。图3为GAC对出水TP质量浓度及其去除率影响。GAC对TP影响与其对COD的影响大致相似,均表现出促进作用。稳定期空白组内出水TP质量浓度为 2.22.5 mg/L,而 GAC 存在组别内出水 TP质量浓度下降至1.62.1 mg/L,对应去除率提高至74.6%79.8%。尤其当 GAC含量为 20.0 mg/L时,出 水 低 至 1.61.9 mg/L,去 除 率 高
22、达 77.8%79.5%。上述实验结果证实 GAC 能有效提高 AGS处理低C/N废水内TP的去除。粱梓轩10探究不同凝聚剂强化好氧颗粒污泥形成的影响时发现GAC能强化AGS去除磷酸盐。GAC促进了AGS内生物量(见图4),从而提高了微生物对磷酸盐的摄取量,导致出水TP质量浓度下降。2.2AGS颗粒化进程颗粒化进程图4为GAC含量对AGS颗粒化进程内污泥浓度的影响。各组别内TSS和VSS浓度随时间先升高后逐渐平稳。在本研究 TSS及 VSS计算中已减掉GAC 投加引起的重量升高。在稳定期,空白组内TSS和VSS浓度分别为5.45.6 g/L和3.63.8 g/L,说明污泥浓度升高,部分污泥出现
23、颗粒化状态。然而在GAC存在组别内,TSS和VSS浓度升高明显,且污泥浓度升高程度与GAC含量密切相关。当GAC含量由2.0 mg/L提高至20.0 mg/L时,稳定时期TSS浓度由6.46.6 g/L提高至6.76.9 g/L,进一步提高GAC含量至30 mg/L时,TSS浓度增加不显著(p0.05)。相似的影响也在 VSS 浓度上体现,当 GAS为20 mg/L时,VSS浓度增长至4.64.8 g/L,显著高于空白组。GAC的多孔结构为微生物增殖提供条件,进而导致AGS内生物量提升。ZHANG等5同样证实GAC的存在提高了处理难降解废水中污泥的浓度。GAC的多孔结构为微生物附着提供载体进而
24、提高了生物量。图2NH4+-N和TN去除率Fig.2NH4+-N and TN removal rate图3出水TP质量浓度及TP去效率Fig.3Effluent TP mass concentration and TP removal efficiency图4GAC对AGS污泥浓度的影响Fig.4Effect of GAC on AGS sludge concentration44兰琳琳等,活性炭强化好氧颗粒污泥运行效能的探究SVI能表示微生物聚集体的沉降性能,在本研究中GAC同样能影响AGS沉降性能。如图5所示,除空白组外,其余组别内SVI均随时间先下降后稳定。微生物不断凝聚、粘附,聚集体
25、不断变大,变得更加密实,使得沉降性能不断提升2。在R0内,前30 d,SVI 急剧下降,在随后的 3060 d 内维持在56.658.4 mL/g,随后 SVI再次升高并下降。空白组内SVI稳定后再升高的原因在于丝状菌增殖。前期AGS沉降性较差,随着絮状污泥向颗粒状污泥的转化,SVI降低显著。由于GAC的存在,SVI下降后基本保持平稳50.258.3 mL/g,且SVI与GAC的投加量密切相关。GAC载体投加能有效提高微生物附着率,促进聚合体的生长,提高污泥沉降性。在基于生物炭的造粒系统中,沉降特性和生物量保留被显著提高,从而加速了污泥颗粒化。EPS被认为是生物膜形成过程中细菌与载体表面黏附的
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