常用药典分析方法.ppt

第一节第一节 药典采用的计量单位、药典采用的计量单位、符号与专业术语符号与专业术语 第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法第六章第六章 中国药典常用分析方法中国药典常用分析方法 第一节第一节 药典采用的计量单位、符号与专业术语药典采用的计量单位、符号与专业术语一一法法定定计计量量单单位位和和符符号号长度：长度：米米m m 分米分米dm dm 厘米厘米cm cm 毫米毫米mm mm 微米微米m m 纳米纳米nmnm体积：体积：升升L L 毫升毫升mL mL 微升微升LL波数波数 厘米的倒数厘米的倒数cmcm-1-1第一节第一节 药典采用的计量单位、符号与专业术语药典采用的计量单位、符号与专业术语一一法法定定计计量量单单位位和和符符号号质（重）量：质（重）量：千克千克kg kg 克克g g 毫克毫克 mg mg 微克微克g g 纳克纳克ngng压力压力 ：帕帕Pa Pa 千帕千帕kPa kPa 兆帕兆帕MPaMPa密度密度 千克每立方米千克每立方米 Kg/m3 Kg/m3第一节第一节 药典采用的计量单位、符号与专业术语药典采用的计量单位、符号与专业术语二二 专专业业术术语语 1 1、溶解度、溶解度 是药品的一种物理性质是药品的一种物理性质,是指药品是指药品在溶剂中的溶解能力在溶剂中的溶解能力.药典中的溶解度是指在各品种项下药典中的溶解度是指在各品种项下选用的溶剂中的溶解性能选用的溶剂中的溶解性能.第一节第一节 药典采用的计量单位、符号与专业术语药典采用的计量单位、符号与专业术语二二 专专业业术术语语 实验法实验法 除另有规定外除另有规定外,称取研成细称取研成细粉的供试品或量取液体供试品粉的供试品或量取液体供试品,置置于于252252一定溶剂中一定溶剂中,每隔每隔5min5min强强力振摇力振摇3030秒秒,观察观察3030分内的溶解情分内的溶解情况，如不见溶质颗粒或液滴即为完况，如不见溶质颗粒或液滴即为完全溶解全溶解第一节第一节 药典采用的计量单位、符号与专业术语药典采用的计量单位、符号与专业术语二二 专专业业术术语语极易溶解极易溶解系指溶质（系指溶质（1g1g或或1ml1ml）能在溶剂不到）能在溶剂不到1ml1ml中溶解中溶解.易溶易溶 系指溶质（系指溶质（1g1g或或1ml1ml）能在溶剂）能在溶剂11不到不到10ml10ml中溶解中溶解.溶解溶解 系指溶质（系指溶质（1g1g或或1ml1ml）能在溶剂）能在溶剂11不到不到30ml30ml中溶解中溶解.略溶略溶系指溶质（系指溶质（1g1g或或1ml1ml）能在溶剂）能在溶剂3030不到不到100ml100ml中溶解中溶解.微溶微溶系指溶质（系指溶质（1g1g或或1ml1ml）能在溶剂）能在溶剂100100不到不到1000ml1000ml中溶解中溶解.极微溶解极微溶解系指溶质（系指溶质（1g1g或或1ml1ml）能在剂）能在剂10001000不到不到10000ml10000ml中中 溶解溶解.几乎不溶或不溶几乎不溶或不溶 系指溶质（系指溶质（1g1g或或1ml1ml）能在溶剂）能在溶剂10000ml10000ml 中不能完全溶解中不能完全溶解.第一节第一节 药典采用的计量单位、符号与专业术语药典采用的计量单位、符号与专业术语二二 专专业业术术语语 2 2、温度、温度 温度以摄氏度（温度以摄氏度（）表示：）表示：水浴温度水浴温度 98100 98100 热水热水 7080 7080 微温或温水微温或温水 4050 4050 室温室温 1030 1030 冷水冷水 210 210 冰浴冰浴 0 0 放冷放冷 系指放冷至室温系指放冷至室温第一节第一节 药典采用的计量单位、符号与专业术语药典采用的计量单位、符号与专业术语二二 专专业业术术语语 3 3、百分比（、百分比（%）百分比用百分比用“%”“%”表示，系指重量的比例；但溶液百表示，系指重量的比例；但溶液百分比分比,除另有规定外除另有规定外,系指溶液系指溶液100ml100ml含有溶质若干克；含有溶质若干克；乙醇的百分比乙醇的百分比,系指在系指在2020时容量的比例时容量的比例.此外根据需此外根据需要可采用下列符号：要可采用下列符号：（g/gg/g）表示溶液）表示溶液100g100g含有溶质若干克含有溶质若干克 （ml/mlml/ml）表示溶液）表示溶液100ml100ml含有溶质毫升含有溶质毫升 （ml/gml/g）表示溶液）表示溶液100g100g含有溶质若干毫升含有溶质若干毫升 （g/mlg/ml）表示溶液）表示溶液100ml100ml含有溶质若干克含有溶质若干克.第一节第一节 药典采用的计量单位、符号与专业术语药典采用的计量单位、符号与专业术语二二 专专业业术术语语 4 4、液体的滴、液体的滴液体的滴指在液体的滴指在2020时时1.0ml1.0ml水相当于水相当于2020滴滴.第一节第一节 药典采用的计量单位、符号与专业术语药典采用的计量单位、符号与专业术语二二 专专业业术术语语5 5、溶液后记示的、溶液后记示的“（110110）”等符号等符号系指固体溶质系指固体溶质1.0g1.0g或液体溶质或液体溶质1.0mL1.0mL加溶剂使加溶剂使成成10ml10ml的溶液的溶液未指明用何种溶剂时未指明用何种溶剂时,均系指水溶液均系指水溶液两种或两种以上液体的混合物两种或两种以上液体的混合物,品名间用半字品名间用半字线线“-”“-”隔开隔开,其后括号内所示的其后括号内所示的“：”符号符号,系指各液体混合时的体积系指各液体混合时的体积 （重量）比例（重量）比例.第一节第一节 药典采用的计量单位、符号与专业术语药典采用的计量单位、符号与专业术语二二 专专业业术术语语 6 6、药筛、药筛药典所用的药筛，选用国家标准的药典所用的药筛，选用国家标准的R40/3R40/3系列系列第一节第一节 药典采用的计量单位、符号与专业术语药典采用的计量单位、符号与专业术语二二 专专业业术术语语 7 7、粉末粗细、粉末粗细最粗粉最粗粉 指能全部通过一号筛指能全部通过一号筛,但混有能通过但混有能通过 三号筛不超过三号筛不超过2020的粉末的粉末粗粉粗粉 指能全部通过二号筛指能全部通过二号筛,但混有能通过但混有能通过 四号筛不超过四号筛不超过4040的粉末的粉末中粉中粉 指能全部通过四号筛指能全部通过四号筛,但混有能通过但混有能通过 五号筛不超过五号筛不超过6060的粉末的粉末细粉细粉 指能全部通过五号筛指能全部通过五号筛,并含能通过并含能通过 六号筛不少于六号筛不少于9595的粉末的粉末极细粉极细粉 指能全部通过六号筛指能全部通过六号筛,并含能通过并含能通过 七号不少于七号不少于9595的粉末的粉末最细粉最细粉 指能全部通过八号筛指能全部通过八号筛,并含能通过并含能通过 九号不少于九号不少于9595的粉末的粉末第一节第一节 药典采用的计量单位、符号与专业术语药典采用的计量单位、符号与专业术语二二 专专业业术术语语 8 8、滴定液和试液的浓度、滴定液和试液的浓度 本版药典使用的滴定液和试液的浓度本版药典使用的滴定液和试液的浓度,以以mol/L(mol/L(摩尔摩尔/升升)表示表示.其浓度要求精密标定的滴定液用其浓度要求精密标定的滴定液用“XXX“XXX滴定液（滴定液（YYYmol/LYYYmol/L）”表示表示.作其他用途不需要精密标定其浓度作其他用途不需要精密标定其浓度时时,用用“Y mol/L XXX“Y mol/L XXX溶液溶液”表示以示区别表示以示区别.第一节第一节 药典采用的计量单位、符号与专业术语药典采用的计量单位、符号与专业术语二二 专专业业术术语语 9 9、贮藏项下的规定、贮藏项下的规定系对药品贮存与保管的基本要求系对药品贮存与保管的基本要求.遮光遮光 系指用不透光的容器包装，系指用不透光的容器包装，例如棕色容器或黑纸包裹的无色透明、例如棕色容器或黑纸包裹的无色透明、半透明容器半透明容器密闭密闭 系指将容器密闭系指将容器密闭,以防尘土及异物进入以防尘土及异物进入密封密封 系指将容器密封以防止风化、吸潮、挥系指将容器密封以防止风化、吸潮、挥发或发或第一节第一节 药典采用的计量单位、符号与专业术语药典采用的计量单位、符号与专业术语二二 专专业业术术语语 熔封或严封熔封或严封 系指将容器熔封或用适宜的材料系指将容器熔封或用适宜的材料严封严封,以防空气与水分的侵入并防止污染以防空气与水分的侵入并防止污染阴凉处阴凉处 系指不超过系指不超过2020凉暗处凉暗处 系指避光并不超过系指避光并不超过2020冷处冷处 系指系指2-10.2-10.第一节第一节 药典采用的计量单位、符号与专业术语药典采用的计量单位、符号与专业术语 二二 专专业业术术语语10 10 标准品对照品与试药标准品对照品与试药(1)标准品标准品 指用于生物检定、抗生素或生化药品中含量或效价测定的标准物质,按效价单位（或g）计,以国际标准品进行标定.第一节第一节 药典采用的计量单位、符号与专业术语药典采用的计量单位、符号与专业术语 二二专专业业术术语语(2)对照品对照品 指在用于检测时,除另有规定外,均按干燥品（或无水物）进行计算后使用的标准物质.(3)试药试药 指不同等级的符合国家标准或国家有关规定标准的化学试剂.第一节第一节 药典采用的计量单位、符号与专业术语药典采用的计量单位、符号与专业术语 二二专专业业术术语语标准品与对照品选用原则标准品与对照品选用原则 标准品、对照品系指用于鉴别、检查、含量标准品、对照品系指用于鉴别、检查、含量测定的标准物质测定的标准物质.标准品与对照品均由国家药品监督管理部门标准品与对照品均由国家药品监督管理部门指定的单位制备、标定和供应指定的单位制备、标定和供应.在检测时除效价测定采用在检测时除效价测定采用“标准品标准品”、以及、以及某些检查或含量测定应采用某些检查或含量测定应采用“对照品对照品”外外,其其他可用化学试剂取代他可用化学试剂取代,应尽量避免使用标准品或应尽量避免使用标准品或对照品对照品.第一节第一节 药典采用的计量单位、符号与专业术语药典采用的计量单位、符号与专业术语二二专专业业术术语语11称取样品的要求称取样品的要求试验中的供试品与试液等“称重”或“量取”的量均以阿拉伯数码表示,其精确度可根据数据值的有效数位来确定.(1)“称取称取”或或“量取量取”的精密度的精密度第一节第一节 药典采用的计量单位、符号与专业术语药典采用的计量单位、符号与专业术语二二专专业业术术语语称取称取“0.1g”,系指称取重量可为系指称取重量可为0.06-0.14g称取称取“2g”,系指称取重量可为系指称取重量可为1.5-2.5g称取称取“2.0g”,系指称取重量可为系指称取重量可为1.95-2.05g称取称取“2.00g”,指称取重量可为指称取重量可为1.995-2.005g二二专专业业术术语语规定规定“精密称定精密称定”时时,系指称取重量应准确系指称取重量应准确至所取重量的千分之一至所取重量的千分之一.规定规定“称定称定”时时,系指称取重量应准确至所系指称取重量应准确至所取重量的百分之一取重量的百分之一.规定规定精密量取精密量取时时,系指量取体积的准确度系指量取体积的准确度应符合国家标准中对该体积移液管的精应符合国家标准中对该体积移液管的精密度要求密度要求.第一节第一节 药典采用的计量单位、符号与专业术语药典采用的计量单位、符号与专业术语二二专专业业术术语语规定“量取量取”时,系指可用量筒或按照量取体积的有效数位选用量具.取用量为“约约”若干时,系指取用量不得超过规定量的10.第一节第一节 药典采用的计量单位、符号与专业术语药典采用的计量单位、符号与专业术语 (2)(2)恒重恒重 恒重系指供试品连续两次干燥或灼烧后恒重系指供试品连续两次干燥或灼烧后的重量差异在的重量差异在0.3mg0.3mg以下的重量以下的重量.干燥至恒重的第二次级以后各次称重均干燥至恒重的第二次级以后各次称重均应在规定条件下干燥应在规定条件下干燥1h1h后进行干燥或炽后进行干燥或炽灼至恒重的第二次称重应在继续炽灼灼至恒重的第二次称重应在继续炽灼30min30min后进行后进行.二二专专业业术术语语第一节第一节 药典采用的计量单位、符号与专业术语药典采用的计量单位、符号与专业术语二二专专业业术术语语 (3)“(3)“干燥品计算干燥品计算”的概念的概念 试验中规定试验中规定“按干燥品（或无水物按干燥品（或无水物,或或无溶剂）计算无溶剂）计算“时时,除另有规定外除另有规定外,应取应取未经干燥（或未去水、或未去溶剂）的未经干燥（或未去水、或未去溶剂）的供试品进行试验供试品进行试验,并将计算中的取用量并将计算中的取用量按检查项下测得的干燥失重（或水分、按检查项下测得的干燥失重（或水分、或溶剂）扣除或溶剂）扣除.第一节第一节 药典采用的计量单位、符号与专业术语药典采用的计量单位、符号与专业术语二二专专业业术术语语 (4)(4)空白试验空白试验 试验中的试验中的“空白试验空白试验”,”,系指在不加供试系指在不加供试品或以等量溶剂替代供试品的情况下品或以等量溶剂替代供试品的情况下,按按同法操作所得的结果；同法操作所得的结果；含量测定中的含量测定中的“并将滴定的结果用空白并将滴定的结果用空白试验较正试验较正”.”.系指按供试品所耗滴定液的系指按供试品所耗滴定液的毫升数与空白试验中所耗滴定液毫升数毫升数与空白试验中所耗滴定液毫升数之差进行计算之差进行计算.第一节第一节 药典采用的计量单位、符号与专业术语药典采用的计量单位、符号与专业术语二二专专业业术术语语 1212、限度数值要求、限度数值要求（1 1）纯度和限度数值）纯度和限度数值 标准中规定的各种纯度和限度数值以标准中规定的各种纯度和限度数值以及制剂的重（装）量差异及制剂的重（装）量差异(包括上限和下包括上限和下限两个数值本身及中间数值限两个数值本身及中间数值),),规定的这规定的这些数值不论是百分数还是绝对数字些数值不论是百分数还是绝对数字,其最其最后一位数字都是有效位后一位数字都是有效位.试验结果在运算过程中试验结果在运算过程中,可比规定的有可比规定的有效数字多保留一位数效数字多保留一位数,而后根据有效数字而后根据有效数字的修约规则舍至规定有效位的修约规则舍至规定有效位.第一节第一节 药典采用的计量单位、符号与专业术语药典采用的计量单位、符号与专业术语第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法二二专专业业术术语语 （2 2）原料药的含量百分数）原料药的含量百分数 原料药的含量百分数,除另有规定外,均按重量计.如规定上限为100以上时,系指用本药典规定的分析方法测定时可能达到的数值,它为药典规定的限度或允许偏差,并非真实含有量；如未规定上限时,系指不超过101.1101.1.第一节第一节 药典采用的计量单位、符号与专业术语药典采用的计量单位、符号与专业术语二二专专业业术术语语 （3 3）制剂的含量百分数）制剂的含量百分数制剂的含量限度范围制剂的含量限度范围,系根据主药含量的系根据主药含量的多少、测定方法、生产过程和贮存期间多少、测定方法、生产过程和贮存期间可能产生的偏差或变化而制定的可能产生的偏差或变化而制定的,生产中生产中应按标示量度应按标示量度100100投料投料,如已知某一成分如已知某一成分在生产或贮存期间含量会降低在生产或贮存期间含量会降低,生产时可生产时可适当增加投料量适当增加投料量,以保证在有效期或使用以保证在有效期或使用期内的含量能符合规定期内的含量能符合规定.第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法一一 氮氮测测定定法法凯氏定氮法药物分析凯氏定氮法药物分析杜马氏法元素定量分析杜马氏法元素定量分析范斯莱克法生化分析范斯莱克法生化分析（氨基氮测定）（氨基氮测定）第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法一一 氮氮测测定定法法1 1、原理、原理 含氮供试品与浓硫酸共热，供试含氮供试品与浓硫酸共热，供试品中所含氮转变成氨，并与硫酸品中所含氮转变成氨，并与硫酸结合为硫酸氢铵和硫酸铵，用氢结合为硫酸氢铵和硫酸铵，用氢氧化钠碱化后，释出氨，随水蒸氧化钠碱化后，释出氨，随水蒸气馏出，用硼酸溶液或定量的酸气馏出，用硼酸溶液或定量的酸吸收后，用标准酸液或标准碱液吸收后，用标准酸液或标准碱液滴定，用空白试验校正。滴定，用空白试验校正。第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法一一 氮氮测测定定法法凯氏定氮法分为凯氏定氮法分为3个步骤个步骤(1)消解消解(凯氏烧瓶中进行凯氏烧瓶中进行)将样品、将样品、Con.H2SO4、K2SO4、CuSO4放入凯氏烧瓶中一起加热，有机含放入凯氏烧瓶中一起加热，有机含N化化合物中的合物中的N全部转变成全部转变成NH3并以铵盐的并以铵盐的形式固定形式固定(NH4)2SO4、NH4HSO4。第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法一一 氮氮测测定定法法H2SO4：氧化剂和炭化剂。：氧化剂和炭化剂。SO2和和SO3消解一般在通风橱中进行消解一般在通风橱中进行K2SO4：提高：提高H2SO4沸点沸点缩短消解时间缩短消解时间CuSO4：催化剂，使消解速度加快：催化剂，使消解速度加快消解产物：消解产物：(NH(NH4 4)2 2SOSO4 4、NHNH4 4HSOHSO4 4 第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法一一 氮氮测测定定法法(2)(2)蒸馏与吸收蒸馏与吸收用用40%40%的的NaOHNaOH溶液溶液水蒸气蒸馏水蒸气蒸馏(NH(NH4 4)2 2SOSO4 4+2NaOH+2NaOHNaNa2 2SOSO4 4+2NH+2NH3 3+2H+2H2 2O ONHNH4 4HSOHSO4 4+NaOH+NaOHNaHSONaHSO4 4+NH+NH3 3+H+H2 2O O 第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法一一 氮氮测测定定法法(3)(3)测定测定 直接滴定法吸收液：吸收液：2%2%硼酸溶液硼酸溶液滴定液：滴定液：0.005mol/L H0.005mol/L H2 2SOSO4 4液液每每1ml1ml的的0.005mol/L H0.005mol/L H2 2SOSO4 4液液=0.1401mg0.1401mg的的N N指示剂：甲基红指示剂：甲基红-溴甲酚绿混合指示剂溴甲酚绿混合指示剂终点颜色：灰紫色终点颜色：灰紫色NHNH3 3+H+H3 3BOBO3 3NHNH3 3.H.H3 3BOBO3 32NH2NH3 3.H.H3 3BOBO3 3+H+H2 2SOSO4 4(NH(NH4 4)2 2SOSO4 4+2H+2H3 3BOBO3 3 第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法一一 氮氮测测定定法法剩余滴定法剩余滴定法用标准盐酸或硫酸作吸收液。用标准盐酸或硫酸作吸收液。将蒸馏出来的将蒸馏出来的NHNH3 3吸收于定过量吸收于定过量的标准酸溶液中，过量的酸用的标准酸溶液中，过量的酸用标准碱溶液滴定。标准碱溶液滴定。第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法二二 电电位位滴滴定定法法 原理：原理：是一种容量分析中确定终点或选择是一种容量分析中确定终点或选择核对核对指示剂变色域的方法指示剂变色域的方法.应用标准溶液滴定待测物溶液过程中应用标准溶液滴定待测物溶液过程中,借助借助指示电极指示电极参比电极和电位计来监测滴定参比电极和电位计来监测滴定时电极电位的变化率时电极电位的变化率,发生发生“突跃突跃”的最的最大点就是滴定的终点大点就是滴定的终点,以替代一般指示剂用以替代一般指示剂用变色来指示终点的方法变色来指示终点的方法.2.2.终点指示方法终点指示方法E EV V(1)E-V(1)E-V曲线法曲线法曲线上的转折部分的中心（斜率最曲线上的转折部分的中心（斜率最大处）即为滴定终点。大处）即为滴定终点。(3)(3)2 2E/VE/V2 2VV（二阶导数）（二阶导数）2 2E/VE/V2 2 0 0 V V2 2E/VE/V2 2曲线零点所对应的曲线零点所对应的V V值值(2)E/VV(2)E/VV曲线法（一阶导数法）曲线法（一阶导数法）E/VE/VV VE/VE/V的最大值即峰顶处的的最大值即峰顶处的E/VE/V值对应的值对应的V V为滴定终点。为滴定终点。3.3.应应 用用 第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法二二 电电位位滴滴定定法法 酸碱滴定法：酸碱滴定法：PHVPHV（含非水）（含非水）沉淀滴定法：沉淀滴定法：PAgV PAgV 络合滴定法：络合滴定法：PMVPMV氧化还原滴定法：氧化还原滴定法：EVEV 第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法三三 永永停停滴滴定定法法 1.1.原原理理 测量时测量时,把两个相同的铂电极插入滴定溶把两个相同的铂电极插入滴定溶液中液中,在两个电极间外加小电压在两个电极间外加小电压（10200mv10200mv）,进行滴定，根据电流变化情进行滴定，根据电流变化情况确定终点。况确定终点。第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法三三 永永停停滴滴定定法法 可逆电对：可逆电对：I I2 2/I/I 两个铂电极间外加一个小电压两个铂电极间外加一个小电压,接正端的接正端的电极发生氧化反应：电极发生氧化反应：2I2III2 22e,2e,接负端的接负端的电极发生还原反应：电极发生还原反应：I I2 22e2I2e2I ,即发生即发生电解。电解。只有两个电极上都发生反应只有两个电极上都发生反应,他们之间才他们之间才会有电流通过。会有电流通过。I I2 2/I/I,在溶液中与双铂电极组成电池在溶液中与双铂电极组成电池,给一个很小的外加电压就能产生电解给一个很小的外加电压就能产生电解,有电有电流通过流通过,称为可逆电对。称为可逆电对。可逆电对与不可逆电对可逆电对与不可逆电对 第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法三三 永永停停滴滴定定法法 电对的氧化态和还原态浓度相等时电流最大电对的氧化态和还原态浓度相等时电流最大;不相等时电流的大小决定于浓度低的那个氧化态不相等时电流的大小决定于浓度低的那个氧化态和还原态的浓度。和还原态的浓度。第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法三三 永永停停滴滴定定法法 不可逆电对：不可逆电对：S S4 4O O6 62 2与与S S2 2O O3 32 2(S(S4 4O O6 62 2/S/S2 2O O3 32 2)在此电对的溶液中同时插入两个铂电极在此电对的溶液中同时插入两个铂电极,给一个很小的外加电压给一个很小的外加电压,只能发生单向反应：只能发生单向反应：2S2S2 2O O3 32 2 S S4 4O O6 62 22e2e；不能发生逆向反应：；不能发生逆向反应：S S4 4O O6 62 22e 2S2e 2S2 2O O3 32 2，不产生电解，不产生电解,无无电流通过电流通过,这种电对叫做不可逆电对。这种电对叫做不可逆电对。第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法三三 永永停停滴滴定定法法 永停滴定法永停滴定法:利用上述现象确定滴定终点的方法。利用上述现象确定滴定终点的方法。第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法三三 永永停停滴滴定定法法 2.2.指示终点的方法指示终点的方法滴定剂属可逆电对滴定剂属可逆电对,被测物属不可逆电对被测物属不可逆电对 如：如：I I2 2滴定滴定NaNa2 2S S2 2O O3 3终点前：终点前：a.a.溶液中只有溶液中只有S S4 4O O6 62 2/S/S2 2O O3 32 2电对电对,虽有外加电压虽有外加电压,也也不能产生电解。不能产生电解。b.b.溶液中虽有溶液中虽有I I,阳极上有阳极上有I I氧化成氧化成I I2 2的可能性的可能性,无无I I2 2,故电解反应同样不能发生。故电解反应同样不能发生。所以所以,终点前电流计指针一直在终点前电流计指针一直在0 0电流位置上不动。电流位置上不动。第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法三三 永永停停滴滴定定法法 终点时：达到终点有稍过量的终点时：达到终点有稍过量的I I2 2,溶液中有溶液中有I I2 2/I/I可可逆电对逆电对,电极上产生电解反应电极上产生电解反应,有电流通过有电流通过,电流计指电流计指针开始偏转并不再返回针开始偏转并不再返回0,0,指示滴定终点到达。指示滴定终点到达。终点后：随终点后：随I I2 2浓度的逐渐增加浓度的逐渐增加,电解浓度逐渐增大。电解浓度逐渐增大。i iv v 第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法三三 永永停停滴滴定定法法 滴定剂为不可逆电对滴定剂为不可逆电对,被测物为可逆电对被测物为可逆电对 如如NaNa2 2S S2 2O O3 3滴定滴定I I2 2终点前：即存在终点前：即存在I I2 2/I/I的可逆电对的可逆电对,有电流通有电流通过过,滴定越接近终点滴定越接近终点,I,I2 2的浓度逐渐变小的浓度逐渐变小,电流电流逐渐变小。逐渐变小。终点时：由于终点时：由于I I2 2浓度为浓度为0,0,电解电流变为电解电流变为0,0,指针突指针突然下降并停留在然下降并停留在0 0电流的位置保持不动电流的位置保持不动,指示滴定指示滴定终点到达。终点到达。第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法三三 永永停停滴滴定定法法 终点后：溶液中只有终点后：溶液中只有S S4 4O O6 62 2/S/S2 2O O3 32 2的不可逆电对的不可逆电对,无电无电解发生解发生,电流降到最低点并不在变化电流降到最低点并不在变化 i i v v 第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法三三 永永停停滴滴定定法法 滴定剂与被滴定剂均为可逆电对滴定剂与被滴定剂均为可逆电对 如如CeCe4 4滴定滴定FeFe2 2滴定前：溶液中只有滴定前：溶液中只有FeFe2 2,无无FeFe3 3存在存在,阴极阴极上不可能有还原反应上不可能有还原反应,无电解反应无电解反应,无电流通无电流通过。过。第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法三三 永永停停滴滴定定法法 滴定时：当滴定时：当CeCe4 4FeFe3 3 Fe Fe3 3/Fe/Fe2 2可逆可逆 电流不断电流不断;当【当【FeFe3 3】=【FeFe2 2】时】时,电流达到最大值电流达到最大值,继续加入继续加入CeCe4 4 ,【FeFe2 2】,电流电流。终点时：电流降至最低点。终点时：电流降至最低点。阳极【阳极【O O】：】：FeFe2 2FeFe3 3e e 阴极【阴极【H H】：】：FeFe3 3eFeeFe2 2 第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法三三 永永停停滴滴定定法法 终点后：终点后：CeCe4 4过量，溶液中有过量，溶液中有CeCe4 4/Ce/Ce2 2可逆可逆电对，【电对，【CeCe4 4】不断】不断 电流又开始上升。电流又开始上升。阳极【阳极【O O】：】：CeCe2 2CeCe4 42e2e 阴极【阴极【H H】：】：CeCe4 42eCe2eCe2 2 i iv v 第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法三三 永永停停滴滴定定法法 3.3.应应 用用(1)(1)重氮化滴定法的终点指示重氮化滴定法的终点指示(2)(2)在用在用Karl FisherKarl Fisher法测定微量水法测定微量水 分时的终点指示（自习）分时的终点指示（自习）第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法四四 光光谱谱法法 紫外紫外可见分光光度法可见分光光度法原理：根据原理：根据LambertBeerLambertBeer定律定律 A=ECLE E：吸收系数：吸收系数 C:C:单位浓度单位浓度 L:L:液层厚度液层厚度 第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法四四 光光谱谱法法 与与E E关系关系E=E=吸收物质的摩尔质量（分子量）吸收物质的摩尔质量（分子量）强吸收度：强吸收度：=10=104 410105 5 弱吸收度：弱吸收度：10102 2中强吸收：中强吸收：=10=102 210104 4吸收系数有两种：吸收系数有两种：摩尔吸收系数（摩尔吸收系数（）：指在一定波长下）：指在一定波长下,溶液浓度为溶液浓度为1mol/L1mol/L厚度为厚度为1 1时的吸收度时的吸收度.百分吸收系数（百分吸收系数（）：指在一定波长下）：指在一定波长下,溶液浓度为溶液浓度为1%（W/V）厚度为）厚度为1的吸收度的吸收度.第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法四四 光光谱谱法法 (2)(2)应应 用用定性鉴别：定性鉴别：a.a.maxmax及及或或E E b.b.A Amaxmax/A Aminmin c.c.与标准品溶液的吸收光谱比较与标准品溶液的吸收光谱比较 第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法四四 光光谱谱法法 纯度检查：纯度检查：在某波长，药物无吸收，而所含杂在某波长，药物无吸收，而所含杂质有吸收，可检查某杂质的限度。质有吸收，可检查某杂质的限度。第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法四四 光光谱谱法法 如：肾上腺素中肾上腺铜的检查如：肾上腺素中肾上腺铜的检查 肾上腺素肾上腺素 2mg/mL 2mg/mL 的的0.05mol/L 0.05mol/L HClHCl液液,310nm,310nm处测得的处测得的A0.05,A0.05,肾上腺肾上腺铜的铜的E=435E=435 ,求其限量求其限量 第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法四四 光光谱谱法法 含量测定含量测定 a.a.单组分的测定方法单组分的测定方法 第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法四四 光光谱谱法法 b.b.两组分测定方法：两组分测定方法：计算分光光度法计算分光光度法 第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法四四 光光谱谱法法 2.2.荧光分析法荧光分析法 原理：物质在受到激发光（原理：物质在受到激发光（exex）照）照 射后产生了较长波长的荧光（射后产生了较长波长的荧光（emem）溶液的荧光强度和溶液的吸光程度、溶液中溶液的荧光强度和溶液的吸光程度、溶液中荧光物质的荧光效率等因素有关。荧光物质的荧光效率等因素有关。第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法四四 光光谱谱法法 F F：荧光强度：荧光强度 KK：荧光效率：荧光效率I I0 0：入射光强度：入射光强度 C C：荧光物质的浓度：荧光物质的浓度E E：吸收系数：吸收系数 l l：液层的厚度：液层的厚度 第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法四四 光光谱谱法法 应应 用用 鉴别：鉴别：exex和和emem 荧光激发光谱荧光激发光谱,发射光谱发射光谱 第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法四四 光光谱谱法法 含量测定：含量测定：a.a.标准曲线法标准曲线法 b.b.比例法（对照法）比例法（对照法）第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法四四 光光谱谱法法 说明说明a.a.药物本身无荧光：药物本身无荧光：加衍生试剂（荧胺、邻苯二甲醛（加衍生试剂（荧胺、邻苯二甲醛（OPAOPA）丹）丹酰氯）酰氯）,使成荧光物质后测定。使成荧光物质后测定。b.b.荧光测定影响因素多：荧光测定影响因素多：溶剂、溶剂、pHpH值、散射光、荧光物质浓度值、散射光、荧光物质浓度故做空白试验，不易测得绝对荧光强度。故做空白试验，不易测得绝对荧光强度。第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法四四 光光谱谱法法 3.3.红外分光光度法红外分光光度法原理：由分子的振动及转动能级跃迁而引起的。一束具有连续波长的红外光通过物质时，当物质分子中某个基团的振动频率和红外光的频率一致时，分子便吸收能量并发生跃迁。根据分子吸收红外光的情况进行分析的方法为红红外外分分光光度法光光度法.第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法四四 光光谱谱法法 应用应用 已知化合物的鉴定：已知化合物的鉴定：a.a.同时测定样品和标准品吸收光谱同时测定样品和标准品吸收光谱 b.b.样品图谱与标准品的吸收光谱比较样品图谱与标准品的吸收光谱比较 第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法四四 光光谱谱法法 未知化合物的研究未知化合物的研究有机化合物官能团有机化合物官能团推推定定结结构构细细节节,如如共共轭轭结结构构、脂脂环环、芳芳环环及及其其取代情况等取代情况等推定分子骨架推定分子骨架,功能团位置和分子的主体结构功能团位置和分子的主体结构.第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法四四 光光谱谱法法 药物的纯度检查药物的纯度检查杂杂质质有有自自身身吸吸收收峰峰,使使纯纯物物质质红红外外光光谱谱吸吸收收峰增多峰增多,通过图谱可推断含有某杂质通过图谱可推断含有某杂质.第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法四四 光光谱谱法法 含量测定含量测定选选择择一一个个预预测测成成分分的的特特征征吸吸收收峰峰,此此吸吸收收峰峰不不被其他成分干扰即可被其他成分干扰即可.定定量量时时多多采采用用内内标标法法,依依对对照照品品比比较较法法公公式式计计算含量算含量.第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法四四 光光谱谱法法 红外吸收光谱特征性较强常用于物质的鉴定时比UV法更可靠.操作麻烦测定的准确度及精密度,不如UV法,用作含量测定的较少.第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法五五 色色谱谱法法 原理：吸附剂对不同化合物的吸原理：吸附剂对不同化合物的吸附力不同附力不同,展开剂对各组分的溶解解吸展开剂对各组分的溶解解吸能力不同能力不同,使待分离的组分使待分离的组分RfRf值不同值不同,不同物质最后形成相互分离的斑点不同物质最后形成相互分离的斑点.TLC TLC 第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法五五 色色谱谱法法 应用应用定性分析样品、对照品在同一薄层板上点样展开样品、对照品在同一薄层板上点样展开要求要求R Rf f 值斑点颜色一致值斑点颜色一致.第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法五五 色色谱谱法法 杂质检查对照品对照法对照品对照法高低浓度对照法高低浓度对照法杂杂质质斑斑点点的的数数目目及及颜颜色色不不得得超超过过规定规定.第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法五五 色色谱谱法法 定量分析定量分析c.c.采用薄层扫描仪直接在薄层板上采用薄层扫描仪直接在薄层板上测定测定a.a.目视法目视法b.b.浦集斑点洗脱后测定浦集斑点洗脱后测定 第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法五五 色色谱谱法法 2.2.气相色谱法（气相色谱法（GCGC）原原理理 样样品品中中各各组组分分在在固固定定相相与与载载气气间间分分配配,由由于于各各组组分分的的分分配配系系数数不不同而分离同而分离 第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法五五 色色谱谱法法 一般要求一般要求（ChPChP）载气：载气：N N2 2色谱柱：填充柱色谱柱：填充柱 毛细管柱毛细管柱进样口温度：高于柱温进样口温度：高于柱温30-5030-50进样量：不大于数微升进样量：不大于数微升检测器：常用氢焰离子化检测器（检测器：常用氢焰离子化检测器（FIDFID）检检测测温温度度一一般般高高于于柱柱温温,不不得得低低于于100,100,以免水气凝结以免水气凝结,常用常用250-350.250-350.第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法五五 色色谱谱法法 系统适用性试验（系统适用性试验（ChPChP）色谱柱的理论板数（色谱柱的理论板数（n n）第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法五五 色色谱谱法法 分离度（分离度（R R）拖尾因子拖尾因子 第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法五五 色色谱谱法法 重复性重复性 取各品种项下的对照溶液取各品种项下的对照溶液,连续进样连续进样5 5次次,除另有规定外除另有规定外,其峰面积测定值的相对标准其峰面积测定值的相对标准差应差应2.0%2.0%第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分析方法五五 色色谱谱法法 应用应用定性：根据tR含量测定含量测定：a内标法 b外标法 第二节第二节 药典常用分析方法药典常用分