废铝易拉罐表面除漆工艺的研究学士学位论文.doc
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1、 本科毕业设计(论文)题目 废铝易拉罐表面除漆工艺的研究 学 院 化学与材料工程学院 年 级 专 业 材料科学与工程 班 级 材料081 学 号 学生姓名 指导教师 职 称 高级工程师 论文提交日期 2012年5月22日 常熟理工学院毕业论文废铝易拉罐表面除漆工艺的研究摘 要开展了一种化学与物理方法相结合的废旧易拉罐表面漆膜的分离工艺方法。定性分析铝罐表面漆料的成分,来选择合理的除漆溶剂和拟定实验方案进行实验。通过对不同的溶剂组合的实验数据分析来选择较好的溶剂组合成分,再通过改变溶剂的组合比例使得除漆效果较优。通过对比不同的加热温度、反应时间对除漆工艺的影响,来确定较优的实验方案,使除漆效果较
2、好,铝回收率也较高。关键词:铝罐 除漆工艺 预处理 化学分离 物理分离IIThe research of Surface Paint Stripping Craft on aluminum scrap cansAbstractA kind of paint stripping craft that the chemical separation and physical separation of combining was designed in this paper.According to the qualitative analysis of theIngredient of the
3、aluminum cans surface paints, choosed a rational of paint stripping solvents and prepared an experimental program for experiments. By the data analyzsis of the different solvents mixing experiments, select the better paint stripping of solvents combination, and then change the mixing solvents to mak
4、e the optimum technology of paint stripping.by comparing the different heating temperature、the reaction time on the affect of paint striping craft, and determined the optimum experimental program for the better paint stripping craft and the high efficency of aluminum recovery.Key words: Aluminum can
5、s, Paint strippingcraft, Pretreatment, Chemical separation,Physical separation目 录1 前言11.1 概况11.1.1 废铝回收是环保绿色经济的重要组成部分11.1.2 废铝再生利用形成高性能产品是各国追求的目标11.1.3 我国废铝回收技术还存在明显的差距21.2 目前易拉罐表面漆料的去除工艺发展状况31.2.1 除漆工艺简介31.2.2 国内外除漆工艺现状与分析51.3 表面除漆工艺中的定性分析方法61.3.1 红外色谱法原理61.3.2 红外色谱法测试步骤61.4 拟定废铝易拉罐除漆的实验方案71.4.1 实验
6、的目的和目标71.4.2 拟定的实验方案71.4.3 实验具体步骤71.5 课题研究的意义82 实验部分92.1 溶剂及仪器92.2 实验步骤102.2.1 采样部分102.2.2 检测方法102.2.3 实验方案103 结果与讨论123.1 红外色谱图分析123.2 实验数据整理与分析123.2.1 除漆溶剂的选择123.2.2 溶剂混合比例选择173.2.3 加热温度与时间选择203.3 实验结果检测与分析224 结论24参考文献25致谢26常熟理工学院毕业设计(论文)29常熟理工学院毕业设计(论文)1 前言1.1 概况1.1.1 废铝回收是环保绿色经济的重要组成部分铝回收再生产是世界铝工
7、业的必要组成部分,是铝工业可持续发展的不可缺少的资源,再生铝的生产是有着巨大市场潜力和发展前景的行业。废铝回收和原铝生产相比较下的优势非常明显,每吨再生铝与每吨电解铝相比节省能源高达95,CO2和有害排放物也大大减少,很有利于环保。铝是一种可以完全回收再生且品质不会降低的金属,废铝回收利用,不仅能变废为宝、净化环境、拓展资源、节约能耗,而且还为汽车、仪器仪表、模具等制造行业提供廉价的铝合金,具有良好的社会效益和经济效益、环保效益,是一项当代受益、惠及子孙的“绿色工程”产业。发展再生铝行业不仅节约稀有铝矿产资源,节约能源消耗,同时对环境保护的意义更为突出。因此,再生铝在工业发达国家的发展中占有重
8、要地位,发达国家原铝与再生铝的比重已接近或超出1:1。 废弃铝制品的回收与再生已成为世界各国经济发展中重要的工作,已成为一项重要的环保产业。而易拉罐作为一种饮料包装用品,制作材料就是铝合金,是一种常用且大量的消耗品,所以处理好易拉罐的回收再生尤为重要。单个易拉罐的重量约为15g,罐体表面漆层大约占3.2%,外表面漆层的含有有机烃类黏合剂和以二氧化钛为主要成分的化工漆料,内表面上为乙烯树脂和环氧树脂系的涂料。从对易拉罐外漆中主要无机成分的XRD图谱的分析中,可知主要含有TiO2、Fe、Ti、Al2O3、SiO3等无机物。要将废旧铝易拉罐熔炼制成高质量的铝或铝合金材料,必须进行严格的表面预处理。除
9、了用洗涤剂等清除表面的污垢外,最主要是对罐体表面颜色漆层的处理。而且除漆作为废旧易拉罐回收利用的核心技术,它能使废旧铝易拉罐的再生利用具有生产率高、能耗低、制成品合金成份容易控制等优点,因此得到了经济、环保、社会的广泛重视。1.1.2 废铝再生利用形成高性能产品是各国追求的目标美国2001年用铝废料生产的再生铝为298.2万吨,超过了原铝的产量。2001年美国回收的铝饮料罐占总产量的55.4,回收铝75.5万吨。美国铝业公司已经确立了新的目标为,2020年美铝的铝产品要有50用回收的废铝生产。巴西于1990年开始生产铝饮料罐,现在年产铝罐能力达到102亿只,1991年开始回收铝饮料罐。巴西有1
10、5万人从事铝饮料罐回收,2001年回收率达到85,居世界第一,超过日本82.5的回收率。巴西当年回收的铝罐重量达到11.95万吨,相当于90亿只铝罐的重量。西班牙目前原铝生产能力为37万吨/年,再生铝生产能力为25万吨/年,再生铝的比例超过了40%,而且再生铝的生产能力还在增加。挪威海德鲁公司在西班牙Azuqueca建立一座全新的重熔回收厂,从2001年开始试生产铝挤压坯料,目前产能已经达到6万吨/年。采用先进的生产工艺,提高技术水平是世界再生铝行业的主要发展趋势。目前发达国家已形成完善的废杂铝收集、管理、分检系统,适应不断扩大的市场需求,发达国家在生产中不断推出新的技术创新举措,如低成本的连
11、续熔炼和处理工艺,使低品位废杂铝升级的工艺等,用废杂铝已能大量制造供铸造、压铸、轧制产品等用的再生铝锭;广泛开展高回收率、低烧损先进铝再生工艺的研究与开发,其中比较有代表性的有流化床法和脉冲雾化回收法。流化床法由加拿大铝业公司开发,可以处理各种废杂铝,并且回收效率高、节约能源、排放物少。脉冲雾化回收法主要用于回收废汽车件,其优点是成本低廉,能耗与雾化气体消耗量低,适合于高合金化的复杂铝合金的再生。目前,世界再生铝的产品主要是铸造件。提高深加工能力,向终端产品靠拢已成为各国家再生铝企业的追求目标。如日本新菱铝回收公司建成了从废铝罐到扁坯的联合工厂,该厂年生产能力为6万吨,废易拉罐就可直接变成生产
12、易拉罐用的板卷;美国通用汽车公司和加铝建立起铝废料回收再生系统,将汽车冲压件厂的6111铝合金废料全部送到加铝在美国Oswego铝加工厂直接入炉重熔,再轧制汽车用板返回至汽车冲压件厂。这样,通用汽车公司冲压件厂每年节省资金250万美元。1.1.3 我国废铝回收技术还存在明显的差距目前我国废铝再生的生产技术与世界发达国家相比,差距是非常明显的,主要体现在:(1)再生铝企业规模较小,技术力量相对薄弱。据调查,目前我国大大小小的再生铝生厂约有2000多家,大部分铝再生企业是家庭作坊式小企业,铝再生企业规模小,没有形成规模化的产业群。同国外再生铝企业平均年产5万吨的规模相比,中国目前再生铝企业的生产规
13、模确实小,平均年产只有500吨左右;工艺落后,技术力量薄弱,我国好多废铝回收企业采用“土法”熔炼,技术含量低,工人劳动强度大,生产率低,铝烧损大,实收率低。铝的实际收得率只有7080,有的还不足60,而发达国家则在90以上,有的高达98;另外,国家在再生铝科研方面投入少,从事这方面的研究人员很少。(2)整体装备水平低,生产成本相对较高。目前,我国大多数再生铝生产企业所普遍采用的铝熔炼设备是普通的反射炉(燃油或燃气)。由于此类设备使用明火对铝进行接触式的加热熔化。熔炼过程中金属烧损现象严重特别是熔炼薄壁、废屑等废铝金属,铝的回收率相当低(普遍低于90)。由于熔炼技术落后,产品能耗很高,以燃轻柴油
14、为例,目前国内的再生铝企业其吨产品油耗一般在80Kg以上,有的甚至超过100Kg(目前世界先进水平在4550Kg左右)。(3)废铝表面预处理技术水平很低,再生产品质量较差。目前我国尚没有形成比较完善的废铝回收系统,废铝的回收处理很原始,管理比较混乱,不同品质、不同类型的废旧金属材料相互混杂的现象十分普遍。我国目前废铝破碎、筛分、挑选、分类等预处理技术水平很低。大部分靠人工挑选与分类,甚至有些乡镇企业和个体企业,不挑选,不分类,只要是铝废料就一起往炉子里装。这使再生铝的成分变的极为混杂,污染严重,大大降低了再生铝的利用价值。(4)生产过程气体、固体废弃物污染较为严重。由于在熔炼生产过程中,企业没
15、有对废铝进行科学的预处理,加上熔炼设备及烟尘处理技术落后,对于铝废料所限带的油污、塑料、包装纸等外来杂物的处理能力不强。废料中的油污、塑料等杂质在高温下裂解,产生大量有毒物质,不仅造成对铝液的二次污染,同时也对周边环境造成严重的污染。1.2 目前易拉罐表面漆料的去除工艺发展状况除漆是废旧铝易拉罐回收利用的核心技术,它使废旧易拉罐的再生利用具有生产率高、能耗低、烧损小、制成品合金成分容易控制等优点,因此获得了广泛的重视。1.2.1 除漆方法简介用洗涤剂清洗除去废旧铝罐表面的灰尘等固体杂质后,再用自来水冲洗干净,晾干后将罐体从整罐上切割下来,并将罐体剪成若干个质量相近的小铝合金片,在内层标注顺序号
16、以区分样品,用分析天平称重后备用。除漆率是指经过除漆层处理后铝合金片表面漆层的减少量和未除漆之前漆层量的百分比。(1)喷砂除漆是用砂纸打磨的方法除去易拉罐表面的漆层,砂纸粒度0.50.25mm,使用过的砂粒用稀盐酸过滤回收二氧化钛。用砂纸打磨可以除掉漆层,通过质量分析很容易除掉质量的3.2%。但是用砂纸打磨后去除率达到100%的铝合金片,在马福炉内加热500以上并保温10分钟,发现仍然有质量损失,说明打磨并不能保证完全除掉漆层,并且砂纸打磨也有可能除掉部分内层铝合金,使铝合金的合金成分改变以及回收率降低。另外,采用砂纸打磨的方式处理时,耗时长而且去除率也不能保证稳定地达到100%,不适宜大规模
17、生产。(2)热除漆在500540间,随着温度的升高,除漆率明显增加,但是温度升至540后则变化不明显。因此,选用540作为较好的除漆温度,进一步考察时间对除漆率的影响。开始,随着时间的增加,除漆率显著增加,20分钟左右达到最大值约93%。继续延长时间除漆率变化不明显,并有下降的趋势。由于漆层主要是有机烃类,加热后烃类与氧发生反应,生成CO、CO2 以及少量的氮、硫、磷等的氧化物挥发掉,当除漆率达到最大值时,继续加热则铝合金片发生氧化而使质量增加,出现除漆率下降的现象。处理过程要在高温炉内进行,设备成本高,能量消耗大,有有害气体放出,会污染环境。(3)有机溶剂除漆是根据有机物间的“相似相溶”原理
18、,采用有机溶液溶解有机漆,而不和铝合金片发生反应。溶液浓度对除漆率的影响从试验中可以看出,随溶液浓度的增加,除漆率显著增加,当溶液浓度90%时,除漆率就达到了100%。在室温下采用甲酰铵- 乙基酮(11)与水配制成浓度为90%的溶液来浸泡铝合金片,考察浸泡时间对除漆率的影响,随着时间的延长,除漆率明显增加,15分钟就可以除去表面的全部漆层。但是随着溶液中溶入的杂质含量增加,漆层去除率就会明显降低。因此可以通过过滤除去杂质,蒸发提纯后得到较纯的溶液,重复利用,以降低成本。(4)浓硫酸除漆是利用浓硫酸钝化的特性来去除铝罐表面的漆层。浓硫酸与漆层中的有机物和氧化物反应,不与铝合金中的成分反应,即钝化
19、效应。室温下当铝合金片在浓硫酸中的质量百分比,即浓度54%时,除漆率都为100%。而54%时,除漆率则显著降低。54%是铝合金片上的漆层能被浓硫酸完全清除的最高浓度。由于铝合金片质量轻而体积相对大,一定量的浓硫酸能覆盖的铝合金片的质量有限,因此选取比例大约为2.4%来做浸泡时间对除漆率的影响实验。2.4%是实验中浓硫酸能将铝合金片完全浸没的最高比例。表1-1 不同除漆方法对除漆率的影响除漆方法喷砂除漆热除漆法溶剂除漆法浓硫酸除漆法除漆率100%约93%100%100%优点除漆率较高,污染少方法简单,工艺性好除漆率高,回收合金中杂质含量低成本低,除漆率高,合金中杂质含量低缺点除漆率不稳定,内层铝
20、损失高,不适宜大规模生产污染严重,回收合金中杂质含量高,成本高,能耗高除漆率受溶液浓度影响明显,工艺复杂工艺复杂,消耗大量铝1.2.2 国内外熔炼除漆工艺现状与分析废旧罐料表面涂有一些有机物、无机物等作为漆层防护材料,国外目前一般有两种处理方式:一是将废旧罐料直接装入熔炼炉中熔炼,漆皮在熔炼过程被完全燃烧掉。但此类废罐都是薄壁制品,漆层在燃烧过程中部分铝被氧化,还增加了回收铝中的杂质和气泡;二是采用回转窑焙烧法,回转窑可以分为同流法和逆流法,它们的主要组成部分基本相似,主要不同是窑内铝片流动方向与热烟气流动方向相反。回转窑以一定速度旋转,废铝表面的漆层在一定的温度下逐渐炭化,由于回转窑的旋转,
21、使得物料之间相互摩擦和震动,最后炭化物从废铝上脱落。其优点是热效率高,会使表层油漆在一定温度下熔化,从而与罐体分离。但该工艺采用加热的方式,仍会出现铝被氧化的事实,同时表层的碳化物颗粒会残余,对废旧罐料的熔体造成不小的质量影响。图1.1 同流法回转窑示意图图1.2 逆流法回转窑示意图对于废铝中经常含有油漆、油类、塑料、橡胶等有机非金属杂质,目前国内企业常用高温烧蚀的办法去除绝缘体,即在脱漆炉内以500以上的温度对废铝料进行加热与足够时间的保温,能够清除干净一般的油类和涂层均。但烧蚀过程中将产生大量的有害气体,严重地污染空气。也有企业尝试采用低温烘烤与机械剥离相结合的办法,即先通过热能使绝缘体软
22、化,机械强度降低,然后通过机械揉搓剥离下来,这样既能达到净化目的,同时又能够回收绝缘体材料,但这种工艺方法的工作效率较低,而且对设备提出了一定的要求。另外一种处理废铝表面涂层、油污等污染物的方法是,采用丙酮等有机溶剂清洗,但缺乏对所形成废液的处理,又造成了新的污染。1.3 表面除漆工艺中的定性分析方法1.3.1 红外色谱法原理当一束具有连续波长的红外光通过物质,物质分子中某个基团的振动频率或转动频率和红外光的频率一样时,分子就吸收能量由原来的基态振(转)动能级跃迁到能量较高的振(转)动能级,分子吸收红外辐射后发生振动和转动能级的跃迁,该处波长的光就被物质吸收。所以,红外光谱法实质上是一种根据分
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