ZZB 022-2015 防护鞋底用聚氨酯树脂.pdf

ICS 59.080.40 Y 47 ZZB 浙江制造标准 ZZB 0222015 2015 - 11-23 发布 2015 -12-04 实施 防护鞋底用聚氨酯树脂 Polyurethane resin for sole of protective footwear 浙江省浙江制造品牌建设促进会 发 布 ZZB 0222015 I 目 次 前言 . II 1 范围 . 1 2 规范性引用文件 . 1 3 要求 . 1 4 试验方法 . 4 5 检验规则 . 5 6 包装、标志、运输、贮存 . 6 7 质量承诺 . 7 ZZB 0222015 II 前 言 本标准依据GB/T 1.1-2009给出的规则进行起草。 本标准为推荐性标准，主要依据QB/T 4345-2012防护鞋底用聚氨酯树脂标准的内容进行编制。 本标准在编制过程中参考了GB/T 21147-2007 个体防护装备 防护鞋 和ISO 20345:2011 Personal protective equipment - Safety footwear等相关标准。 本标准由浙江省浙江制造品牌建设促进会提出。 本标准由浙江省质量技术监督局归口。 本标准起草单位：浙江华峰新材料股份有限公司、浙江省标准化研究院。 本标准主要起草人：叶其伟、郝智平、赵叶宝、薛晓金、朱东锋 本标准为首次发布。 ZZB 0222015 1 防护鞋底用聚氨酯树脂 1 范围 本标准规定了防护鞋底用聚氨酯树脂产品的要求、检验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存及质量承诺。 本标准适用于由多元醇混合物为主要成分的A组分， 异氰酸酯预聚体为主要成分的B组分组成的双组分防护鞋底用聚氨酯树脂，行业内又称防护鞋鞋底原液。本标准也适用于安全鞋底用聚氨酯树脂。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注日期的引用文件， 仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 528-2009 硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定 GB/T 529-2008 硫化橡胶或热塑性橡胶撕裂强度的测定（裤形、直角形和新月形试样） GB/T 606 化学试剂 水分测定通用方法 卡尔-费休法 GB/T 1033.1-2008 塑料 非泡沫塑料密度的测定 第1部分 浸渍法、液体比重瓶法和滴定法 GB/T 2589 综合能耗计算通则 GB/T 2828.1-2012 计数抽样检验程序第1部分：按接受质量限(AQL)检索的逐批检验抽样计划 GB/T 2912.1 纺织品 甲醛的测定 第1部分：游离和水解 GB/T 2918-1998 塑料试样状态调节和试验的标准环境 GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T 7193 不饱和聚酯树脂试验方法 GB/T 13941 二苯基甲烷4,4-二异氰酸酯 GB/T 17593.3 纺织品 重金属的测定 第3部分：六价铬 分光光度法 GB/T 20991-2007 个体防护装备 鞋的测试方法 GB/T 22808 皮革和毛皮 化学试验 五氯苯酚含量的测定 GB/T 23331 能源管理体系要求 GB/T 29608 橡胶制品 邻苯二甲酸酯类的测定 HG/T 2409 聚氨酯预聚体中异氰酸酯基含量的测定 QB/T 4046-2010 聚氨酯超细纤维合成革通用安全技术条件 QB/T 4339 鞋类 化学试验方法 可萃取重金属含量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法 QB/T 4345-2012 防护鞋底用聚氨酯树脂 SH/T 1499.1 精己二酸 第1部分：规格 SN/T 3938 食品接触材料 高分子材料 有机锡的测定 气相色谱-质谱法 3 要求 ZZB 0222015 2 3.1 基本要求 3.1.1 设计研发 3.1.1.1 根据防护鞋底的技术规格指标，对防护鞋底用聚氨酯树脂类型（聚酯型或聚醚型）进行选型。 3.1.1.2 根据选型结果，结合防护鞋底密度、硬度和聚氨酯树脂产品粘度、A/B 组分配比要求，确定 B组分异氰酸酯基（-NCO）含量。 3.1.1.3 采用正交试验方法，筛选并确定产品使用的多元醇含量、分子量、官能度、品种等因素，使成品防护鞋底的物理力学性能达到最佳。 3.1.1.4 采用正交试验方法，筛选并确定产品中扩链剂、匀泡剂等助剂种类及添加量，使成品防护鞋底的物理力学性能及外观达到最佳。 3.1.2 原材料 3.1.2.1 产品所用的所有原材料应符合 REACH 法规高关注物质 SVHC、 RoHS、 PAHs 等法律法规中的限制物质要求。 3.1.2.2 B 组分中使用的二苯基甲烷 4,4-二异氰酸酯(MDI)应符合 GB/T 13941 中优等品的指标要求。 3.1.2.3 产品中使用的己二酸(AA)应符合 SH/T 1499.1 中优等品的指标要求。 3.1.3 工艺 3.1.3.1 生产过程全程采用分布式控制系统（DCS）进行控制。 3.1.3.2 A 组分生产过程为物理过程，各原料添加应严格按照生产工艺标准的要求温度进行添加；添加完成后应搅拌 120180 分钟，以保证物料混合均匀。 3.1.3.3 B 组分生产过程为化学反应过程， 所有原料水分含量均要控制在 0.05%以下； 反应全程系统温度不得超过 80。 3.1.4 设备 3.1.4.1 防护鞋底用聚氨酯树脂主要生产和辅助设备均选用高效节能设备， 应满足设备能耗等级要求；新购设备均在工信部节能机电设备推荐目录清单之内。 3.1.4.2 防护鞋底用聚氨酯树脂生产企业应根据 GB/T 23331 建立工业用电在线实时监测系统。 3.1.4.3 检测仪器设备应能检测水分、羟值、异氰酸酯基（-NCO）含量、拉伸强度、撕裂强度、耐磨性、耐折性、耐水解性、耐油性、结合强度等项目。 3.1.5 能耗 依据GB/T 2589 换算，防护鞋底用聚氨酯树脂吨产品综合能耗不应大于0.05吨标准煤。 3.2 产品要求 3.2.1 外观 产品的外观状态应符合表1规定。 表1 产品外观状态 项目 指标 原液在包装桶中状态 （232） A 组分 无色或微黄透明液体 B 组分 无色或微黄透明液体 ZZB 0222015 3 3.2.2 技术指标 产品的技术指标要求应符合表2规定。 表2 产品技术指标要求 序号 项目 指标 1 水分/% A 组分 0.05 2 羟值/（mg KOH/g） A 组分 45160 3 异氰酸酯基（-NCO）含量/% B 组分 1521 3.2.3 有害物质的限量 产品的有害物质限量要求应符合表3规定及REACH法规高关注物质SVHC、 RoHS、 PAHs等相关法律法规的限制类物质要求。 表3 有害物质的限量要求 单位为 mg/kg 项目 要求 甲醛 20 重金属 总镉（Cd） 75 总铅（Pb） 90 总汞（Hg） 60 总铬（Cr） 60 可萃取六价铬（Cr6+） 2.0 烷基酚（AP）和烷基酚聚氧乙烯醚（APEO） 辛基酚（OP） 不得检出 壬基酚（NP） 不得检出 辛基酚聚氧乙烯醚（OPEO） 不得检出 壬基酚聚氧乙烯醚（NPEO） 不得检出 有机锡 单丁基锡（MBT） 不得检出 二丁基锡（DBT） 不得检出 三丁基锡（TBT） 不得检出 邻苯二甲酸酯类 邻苯二甲酸二异壬酯（DINP） 不得检出 邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP） 不得检出 邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP） 不得检出 邻苯二甲酸二丁酯（DBP） 不得检出 邻苯二甲酸甲苯基丁酯（BBP） 不得检出 邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP） 不得检出 氯化苯酚 0.05 3.3 应用要求 产品的应用要求应符合表4规定。 ZZB 0222015 4 表4 产品的应用要求 序号 项目 指标 1 成型密度/（g/cm3） 1.00.1 2 拉伸强度/（MPa） 8 3 撕裂强度/（kN/m） 8 4 耐磨性（体积磨耗量）/（mm3） 100 5 耐折性（切口增长）/（mm） 4 6 耐水解性（切口增长）/（mm） 6 7 耐油性（体积增大）/（%） 10 8 鞋帮/外底结合强度a/（N/mm） 剥离时 4.0 破坏时 3.0 9 中间层结合强度b/（N/mm） 剥离时 4.0 破坏时 3.0 注：a 鞋帮材料为真皮时； b 若存在中/大底，且材质均为聚氨酯，应符合要求。 4 试验方法 4.1 产品外观 在23 2下目测，观其状态。 4.2 产品技术要求 4.2.1 水分（A 组分） 按GB/T 606 的规定进行。 4.2.2 羟值（A 组分） 按GB/T 7193 的规定进行。 4.2.3 异氰酸酯基(-NCO)含量（B 组分） 按HG/T 2409 的规定进行。 4.3 产品有害物质的限量要求 4.3.1 甲醛 按GB/T 2912.1的规定进行。 4.3.2 重金属含量 4.3.2.1 重金属总量 按QB/T 4339的规定进行。 4.3.2.2 可萃取六价铬 ZZB 0222015 5 按GB/T 17593.3的规定进行。 4.3.3 烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚 按QB/T 4046 的规定进行。 4.3.4 有机锡 按SN/T 3938 的规定进行。 4.3.5 邻苯二甲酸酯类 按GB/T 29608 的规定进行。 4.3.6 氯化苯酚 按GB/T 22808 的规定进行。 4.4 应用要求 4.4.1 试样状态调节和试验的标准环境 按GB/T 2918-1998规定的温度（23 2）、相对湿度（50 10）%的标准环境和正常偏差范围进行，试样状态调节时间不少于24 h，并在此条件下进行试验。 试样的制作，按QB/T 4345-2012中附录A的规定进行。 4.4.2 密度 按GB/T 1033.1-2008中5.1浸渍法的规定进行。 4.4.3 拉伸强度 按GB/T 528-2009中6.1哑铃状试样的1型和7.4.1中500mm/min 50mm/min的规定进行。 4.4.4 撕裂强度 按GB/T 529-2008中A法的规定进行。 4.4.5 耐磨性 按GB/T 20991-2007中8.3的规定进行。 4.4.6 耐折性 按GB/T 20991-2007中8.4的规定进行。 4.4.7 耐水解性 按GB/T 20991-2007中8.5的规定进行。 4.4.8 耐油性 按GB/T 20991-2007中8.6.1的规定进行。 4.4.9 鞋帮/外底结合强度 ZZB 0222015 6 按GB/T 20991-2007中5.2的规定进行。 4.4.10 中间层结合强度 按GB/T 20991-2007中5.2的规定进行。 5 检验规则 5.1 检验批 产品以釜为单位进行生产，同一釜产品为一个检验批。 5.2 出厂检验 出厂检验为表1和表2中全部项目。 5.3 型式检验 型式检验项目为3.2与3.3中的全部项目。 存在下列情况之一时，应进行型式检验： a) 新产品或老产品转厂生产的试制鉴定； b) 正式生产后，如结构、原料或工艺有重大改变，可能影响产品性能时； c) 正常生产 6 个月时； d) 产品停产半年后，恢复生产时； e) 出厂检验结果与上次型式检验存在较大差异时。 5.4 抽样 5.4.1 每个检验批以桶为样本单位。 5.4.2 产品外观的检验采用 GB/T 2828.1-2012 中规定的一般检验水平， 接受质量限 AQL 为 6.5 的一次抽样方案，其批量、样本及判定数组见表 5；产品技术要求和应用要求以批次为单位，在每批次中任取一桶进行检验。取样方法按照 GB/T 6678 及 GB/T 6680 的相关规定进行。 表5 抽样表 批量/桶 样本大小/桶 接收数 Ac 拒收数 Re 28 2 0 1 915 3 0 1 1625 5 1 2 2650 8 1 2 5190 13 2 3 5.5 判定规则 5.5.1 合格项的判定 5.5.1.1 产品外观以桶为样本单位，样本单位的检验结果若符合表 1 的规定，则判定产品外观要求合格，否则判定产品外观要求不合格。 ZZB 0222015 7 5.5.1.2 表 2 及表 4 的检验结果中若出现不合格项，应在原批中重新双倍取样，分别对不合格项进行复验，复验结果若全部合格，则判该批产品的通用技术要求和产品应用要求合格，否则判定产品的通用技术要求和产品应用要求不合格。 5.5.1.3 有害物质的限量要求的检测结果符合本标准条款 3.2.3 的要求，则判定该批产品的有害物质的限量要求合格。如果有不合格项，应在原批次中重新双倍取样，分别对不合格项进行复验，复验结果若全部合格，则判该批产品的有害物质的限量要求合格，否则判定产品的有害物质的限量要求不合格。 5.5.2 合格批的判定 5.5.2.1 出厂检验结果若所检项目合格，则判定该批产品合格。若存在不合格项，则判定该批产品为不合格，并作为不合格品处理。 5.5.2.2 型式检验结果若全部项目合格，则判定该批产品合格。若存在不合格项，则判定该批产品为不合格,并进行追溯性检查。 6 包装、标志、运输、贮存 6.1 包装 产品一般用洁净、干燥铁桶包装（规格视客户需要而定），包装净重量的允许偏差为 0.15%。 6.2 标志 每桶产品外包装上至少应包含下列信息： a) 制造厂商名称及地址； b) 产品名称及采用的标准号； c) 产品规格； d) 生产日期及生产批号； e) 检验员代号； f) 防压防潮标志。 6.3 运输 产品运输中要轻装轻卸，不能重压、防止日晒雨淋，防止泄漏。 6.4 贮存 产品应在通风、干燥的仓库内存放，存放温度保持在525，避免露天堆放，防挤压，防震，远离热源。产品自生产之日起，贮存期不超过6个月。 7 质量承诺 7.1.1 产品质保期是指自生产之日起 6 个月。 7.1.2 在产品质保期内，每批产品均有留样，保证产品可追溯性。 7.1.3 在产品质保期内，若出现产品质量问题，制造商应免费更换相应数量产品并赔偿相应损失。 7.1.4 在产品质保期内，若因用户操作不当或其他非质量问题导致产品无法正常使用，制造商应根据用户的需求组织或协助解决问题。 _