化工原理第六章蒸馏.ppt
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1.1.传质过程:传质过程:物质在一相转移到另一相的过程物质在一相转移到另一相的过程第六章第六章 蒸馏蒸馏 棉酚棉酚:液相液相 液液相相NH3:气相气相 液液相相分离液体混合物分离液体混合物分离混合气体分离混合气体乙醇乙醇:液相液相 气气相相分离液体混合物分离液体混合物2.2.蒸馏目的:蒸馏目的:分离液体混合物分离液体混合物3.3.分离依据:分离依据:各组分的挥发度不同各组分的挥发度不同AA挥发度大挥发度大沸点低沸点低轻组分轻组分BB挥发度小挥发度小沸点高沸点高重组分重组分4.4.分类分类l按操作流程按操作流程连续精馏连续精馏间歇精馏间歇精馏l按操作压强按操作压强常压精馏常压精馏减压精馏减压精馏l按组分数目按组分数目两组分精馏两组分精馏多组分精馏多组分精馏加压精馏加压精馏l按蒸馏方式按蒸馏方式简单蒸馏简单蒸馏特殊精馏特殊精馏精馏精馏平衡蒸馏平衡蒸馏(闪蒸闪蒸)图图图图简单蒸馏简单蒸馏返回返回平衡蒸馏平衡蒸馏(闪蒸闪蒸)返回返回第一节第一节 双组分溶液的气液平衡双组分溶液的气液平衡一、溶液蒸气压和拉乌尔定律一、溶液蒸气压和拉乌尔定律1.1.饱和蒸汽压饱和蒸汽压2.2.道尔顿分压定律道尔顿分压定律理想气体:理想气体:3.3.拉乌尔定律:拉乌尔定律:l若为理想溶液若为理想溶液同温度下纯同温度下纯A A的饱和蒸汽压的饱和蒸汽压,Pa,Pa同样:同样:?(平衡时平衡时)P 已知已知气液平衡关系式气液平衡关系式泡点方程泡点方程 二、理想溶液的气液平衡相图二、理想溶液的气液平衡相图1.1.温度温度-组成图:组成图:图图饱和液体线饱和液体线 饱和蒸气线饱和蒸气线 液相区液相区 气液气液共存区共存区 过热蒸气区过热蒸气区 A B(泡点线)(泡点线)C E(露点线)(露点线)D纯组分,沸点不变,纯组分,沸点不变,泡点露点泡点露点溶液,沸点随组成而变,溶液,沸点随组成而变,泡点泡点露点露点t80.1859095100105110.6x1.0000.7800.5810.4120.2580.1300y1.0000.9000.7770.6330.4560.2620返回返回2.2.图:图:图:图:特点:特点:平衡线偏离对角线越远,越易精馏。平衡线偏离对角线越远,越易精馏。图上读不出温度数据图上读不出温度数据 P P对对 图影响不大,但对图影响不大,但对 图影响很大。图影响很大。三、相对挥发度三、相对挥发度1.1.挥发度挥发度()():2.2.相对挥发度相对挥发度()():l定义:定义:若为理想溶液若为理想溶液,则则l理想溶液:理想溶液:气液平衡方程气液平衡方程若若 越大于越大于1 1,越容易精馏分离,越容易精馏分离若若 若若 ,则不能采用普通精馏分离。则不能采用普通精馏分离。越小于越小于1 1,越容易精馏分离,此时,越容易精馏分离,此时B B为易挥发组分为易挥发组分结论:结论:可以用来判别精馏分离的难易程度,可以用来判别精馏分离的难易程度,以及用普通精馏方法能否达到分离的目的。以及用普通精馏方法能否达到分离的目的。t t改变改变,变化不大变化不大例例1.1.苯苯(A)(A)和甲苯和甲苯(B)(B)的饱和蒸汽压和温度的关系数的饱和蒸汽压和温度的关系数据如表所示。利用拉乌尔定律计算苯甲苯混合液据如表所示。利用拉乌尔定律计算苯甲苯混合液在在P P101.33kPa101.33kPa下的气液平衡数据。该溶液可视为下的气液平衡数据。该溶液可视为理想溶液。理想溶液。温度温度80.1859095100105110.6 ,kPa101.33116.9135.5155.7179.2204.2240 ,kPa40.046.054.063.374.386.0101.33温度温度80.1859095100105110.6 ,kPa101.33116.9135.5155.7179.2204.2240 ,kPa40.046.054.063.374.386.0101.33解:以解:以t=85t=85为例为例t80.1859095100105110.6x1.0000.7800.5810.4120.2580.1300y1.0000.9000.7770.6330.4560.2620温度温度80.1859095100105110.6 ,kPa101.33116.9135.5 155.7 179.2204.2240 ,kPa40.046.054.063.374.386.0101.33例例2.2.计算例计算例1 1中苯甲苯体系在不同温度下中苯甲苯体系在不同温度下 ,并据此算出各温度下的气液平衡数据并据此算出各温度下的气液平衡数据y-xy-x。解:以解:以t=100t=100为例为例温度温度80.1859095100105110.62.542.512.462.412.37x1.0000.7800.581 0.412 0.2580.1300y1.0000.9000.777 0.633 0.4560.2620y1.0000.8970.773 0.633 0.4610.2690四、非理想溶液的气液平衡相图四、非理想溶液的气液平衡相图1.1.非理想溶液:非理想溶液:不符合拉乌尔定律不符合拉乌尔定律正偏差溶液正偏差溶液负偏差溶液负偏差溶液2.2.恒沸液与恒沸组成:恒沸液与恒沸组成:最大正偏差溶液最大正偏差溶液恒沸液恒沸液最大负偏差溶液最大负偏差溶液恒沸液恒沸液第二节第二节 蒸馏与精馏原理蒸馏与精馏原理一、简单蒸馏与平衡蒸馏一、简单蒸馏与平衡蒸馏1.1.简单蒸馏简单蒸馏简单蒸馏也称微分蒸馏,简单蒸馏也称微分蒸馏,间歇非稳态操作,在蒸馏间歇非稳态操作,在蒸馏过程中系统的温度和汽液过程中系统的温度和汽液相组成均随时间改变。相组成均随时间改变。2.2.平衡蒸馏平衡蒸馏平衡蒸馏是液体的一次平衡蒸馏是液体的一次部分汽化或蒸汽的一次部分汽化或蒸汽的一次部分冷凝的蒸馏操作。部分冷凝的蒸馏操作。生产工艺中溶液的闪蒸生产工艺中溶液的闪蒸分离是平衡蒸馏的典型分离是平衡蒸馏的典型应用。应用。二、精馏原理二、精馏原理1.1.连续精馏装置:连续精馏装置:l再沸器:提供一定量的再沸器:提供一定量的上升蒸汽流上升蒸汽流l冷凝器:提供塔顶液相冷凝器:提供塔顶液相产品及保证有适宜的产品及保证有适宜的液相回流液相回流2.2.多级分离:多级分离:缺点:收率低、能耗高缺点:收率低、能耗高3.3.精馏原理:精馏原理:l省去中间加热器和冷凝器省去中间加热器和冷凝器l最上一级冷凝后部分回流最上一级冷凝后部分回流l塔釜加再沸器塔釜加再沸器l必要条件:必要条件:塔顶液体的回流塔顶液体的回流;塔釜液体的部分气化。塔釜液体的部分气化。l塔内温度自顶至底依次升高。塔内温度自顶至底依次升高。4.4.塔板塔板(1)塔板上的液层和填料表面是塔板上的液层和填料表面是气液两相进行气液两相进行热交换热交换和和质交换质交换的的场所。场所。(2)每块塔板相当于一只釜的作用。每块塔板相当于一只釜的作用。进入第进入第n n板板难挥发冷凝多难挥发冷凝多易挥发汽化多易挥发汽化多离开第离开第n n板板气相气相液相液相塔顶:纯塔顶:纯A A塔釜:纯塔釜:纯B B加料板以上加料板以上 精馏段精馏段加料板及其以下加料板及其以下 提馏段提馏段加料位置加料位置与原料液组成和温度相近的板上进料与原料液组成和温度相近的板上进料间歇精馏:间歇精馏:只有精馏段,只有精馏段,没有提馏段没有提馏段第三节第三节 双组分连续精馏的计算与分析双组分连续精馏的计算与分析设计型计算:设计型计算:操作型计算:操作型计算:一、全塔物料衡算一、全塔物料衡算总物料:总物料:轻组分:轻组分:重组分回收率:重组分回收率:轻组分回收率:轻组分回收率:例例:将将15000kg/h15000kg/h含苯含苯40%40%(质量分率)和甲苯(质量分率)和甲苯60%60%的的溶液,在连续精馏塔中进行分离,要求釜残液中含溶液,在连续精馏塔中进行分离,要求釜残液中含苯不高于苯不高于2%2%,塔顶馏出液中苯的回收率为,塔顶馏出液中苯的回收率为97.1%97.1%。试。试求馏出液和釜残液的流量及组成,以摩尔流量和摩求馏出液和釜残液的流量及组成,以摩尔流量和摩尔分率表示。尔分率表示。解:解:进料组成:进料组成:釜残液组成:釜残液组成:平均分子量:平均分子量:原料液流量:原料液流量:已知:已知:全塔物衡:全塔物衡:即:即:二、恒摩尔流量的假设二、恒摩尔流量的假设1.1.理论板:理论板:2.2.恒摩尔流量的假设:恒摩尔流量的假设:l l 注意:注意:V不一定等于不一定等于V,L不一定等于不一定等于L 恒摩尔液流恒摩尔液流 恒摩尔气流恒摩尔气流 三、进料热状态参数三、进料热状态参数q q1.1.进料热状况的定性分析:进料热状况的定性分析:2.2.进料热状况进料热状况对进料板作物料衡算:对进料板作物料衡算:单位进料流量所引起的提单位进料流量所引起的提馏段与精馏段下降液体流馏段与精馏段下降液体流量之差值以量之差值以q q表示表示 四、操作线方程与四、操作线方程与q q线方程线方程1.1.精馏段操作线方程:精馏段操作线方程:总物料:总物料:轻组分:轻组分:令:令:回流比回流比 已知某精馏塔精馏段的操作线方程为已知某精馏塔精馏段的操作线方程为 ,求回流比和塔顶馏出液组,求回流比和塔顶馏出液组成。成。2.2.提馏段操作线方程:提馏段操作线方程:总物料:总物料:轻组分:轻组分:可得提馏段的操作线方程为可得提馏段的操作线方程为 例:在常压操作的连续精馏塔中分离含甲醇例:在常压操作的连续精馏塔中分离含甲醇0.40.4与水与水0.60.6(摩尔分率)的溶液,进料的热状况参数为(摩尔分率)的溶液,进料的热状况参数为1.11.1,原料液流量为,原料液流量为100kmol/h100kmol/h,要求塔顶易挥发组分的,要求塔顶易挥发组分的回收率不低于回收率不低于0.940.94,釜液组成为,釜液组成为0.040.04(以上均为易(以上均为易挥发组分的摩尔分率),回流比为挥发组分的摩尔分率),回流比为2.52.5,试求产品的,试求产品的流量、精馏段和提馏段的操作线方程及提馏段上升流量、精馏段和提馏段的操作线方程及提馏段上升的蒸汽流量。假设气液相均为恒摩流动。的蒸汽流量。假设气液相均为恒摩流动。解解:(1)(1)(2)(2)精馏段操作线方程精馏段操作线方程:(3)(3)提馏段操作线方程提馏段操作线方程:(4)(4)另另例:在一两组份连续精馏塔中,进入精馏塔中第例:在一两组份连续精馏塔中,进入精馏塔中第n n层层理论板的气相组成为理论板的气相组成为0.750.75,从该板流出的液相组成为,从该板流出的液相组成为0.65(0.65(均为摩尔分数均为摩尔分数),塔内气液比,塔内气液比V/LV/L2 2,物系的相,物系的相对挥发度为对挥发度为2.52.5,求:,求:从该板上升的蒸汽组成;从该板上升的蒸汽组成;流入该板的液相组成;流入该板的液相组成;回流比回流比R R。解解:已知已知 和和 成平衡成平衡 求求由第由第n n板的物料衡算可得:板的物料衡算可得:方法方法2 2:和和满足精馏段操作线关系。满足精馏段操作线关系。但但 和和满足精馏段操作线关系。满足精馏段操作线关系。3.3.进料方程进料方程(q(q线方程线方程)作图作图 lq q线的作法线的作法 改变操作条件改变操作条件(如如R)R),操作线改变,但交点总在操作线改变,但交点总在q q线上。线上。l说明:说明:只要热状况不变,只要热状况不变,q q线不变;线不变;q q线方程是两条操作线线方程是两条操作线交点轨迹的方程。交点轨迹的方程。4.4.操作线的作法操作线的作法 l精馏段操作线的作法精馏段操作线的作法 作图作图 l提馏段操作线的作法提馏段操作线的作法 作图作图 提提馏馏段段操操作作线线的的作作法法 5.5.进料热状况对进料热状况对q q线及操作线的影响:线及操作线的影响:进料组成进料组成 回流比回流比R R 分离要求分离要求保持一定保持一定四、理论板数计算四、理论板数计算1.1.逐板计算法:逐板计算法:l精馏段:精馏段:若塔顶为全凝器若塔顶为全凝器,则则 已知已知 l当当 时时 则第则第n n层为加料板,层为加料板,即即 (泡点进料),(泡点进料),加料板算在提馏段加料板算在提馏段 l提馏段:提馏段:第第n n理论板的下降液体理论板的下降液体x xn n开始交替使用提馏段操开始交替使用提馏段操作线方程与相平衡关系,逐板求得各板的上升作线方程与相平衡关系,逐板求得各板的上升蒸气与下降液体组成。蒸气与下降液体组成。当计算到离开某一理论板(例如第当计算到离开某一理论板(例如第N N板)的下降板)的下降液体组成(液体组成(x xN N)等于或小于釜液组成等于或小于釜液组成x xW W ,,板数板数N N就是所需要的理论板总数(包就是所需要的理论板总数(包括蒸馏釜)。括蒸馏釜)。2.梯梯级级图图解解法法3.进料位置的确定进料位置的确定:l原则:原则:使所需的理论板层数最少使所需的理论板层数最少 选择与进料组成与温度相近的塔板作为加料板选择与进料组成与温度相近的塔板作为加料板 l方法:方法:例:某苯与甲苯的混合原料,苯的摩尔分率为例:某苯与甲苯的混合原料,苯的摩尔分率为0.4。拟采用精馏塔加以分离,原料液处理量为拟采用精馏塔加以分离,原料液处理量为100kmol/h。要求塔顶产品含量为要求塔顶产品含量为0.9,苯的回收率不低于,苯的回收率不低于90,原料预热至泡点加入塔内。塔顶采用全凝器冷凝,回原料预热至泡点加入塔内。塔顶采用全凝器冷凝,回流比为流比为1.875。已知在操作条件下,物系的相对挥发。已知在操作条件下,物系的相对挥发度为度为2.47。求为完成分离任务所需要的理论板数及加。求为完成分离任务所需要的理论板数及加料位置。料位置。解解:(1)(1)求求D,W (2)(2)求精馏段操作线方程求精馏段操作线方程1.1.逐板计算法:逐板计算法:(3)(3)求提馏段操作线方程求提馏段操作线方程(4)(4)求相平衡方程求相平衡方程由由(5)(5)计算精馏段理论板数计算精馏段理论板数由由第第5 5块板为加料板块板为加料板以下计算提馏段操作线方程代替精馏段操作线方程以下计算提馏段操作线方程代替精馏段操作线方程(6)(6)计算提馏段理论板数计算提馏段理论板数由由2.梯梯级级图图解解法法五、回流比的影响及选择五、回流比的影响及选择1.全回流和最少理论板层数全回流和最少理论板层数:若若D=0(通常也有通常也有F=0,W=0)操作线:操作线:(即即L=V)任一塔截面上升蒸汽和下降液体的组成均相等任一塔截面上升蒸汽和下降液体的组成均相等l全回流全回流:l求求(1)(1)图解法图解法(2)(2)计算法计算法芬斯克方程芬斯克方程全塔平均相全塔平均相对挥发度对挥发度当当 变化不大时,变化不大时,l说明说明:全回流为回流比的上限;全回流为回流比的上限;对应着最少理论板数。对应着最少理论板数。2.最小回流比:最小回流比:l分析分析:(平衡线与操作线越平衡线与操作线越近近)当四条线交于一点时当四条线交于一点时交点附近板上无增浓作用交点附近板上无增浓作用即即夹(紧)点夹(紧)点l 的求取:的求取:(1)(1)作图法作图法(2)(2)解析法解析法泡点进料泡点进料露点进料露点进料3.回流比的选择:回流比的选择:l选择依据:选择依据:总费用总费用=操作费用操作费用+设备费设备费费用最低费用最低(1)(1)精馏操作费主要取决于精馏操作费主要取决于 (2)(2)设备费包括精馏塔、再沸器、冷凝器的费用设备费包括精馏塔、再沸器、冷凝器的费用精馏塔费用高精馏塔费用高难分离物系:难分离物系:一般取一般取恒沸精馏恒沸精馏 在双组分溶液中加入一种夹带剂,它能与原溶液中一个或两个组分形成双组分或三组分最低恒沸点的恒沸物,所生成的恒沸物与塔底产品之间的沸点相差较大。恒沸精馏中合适夹带剂的选用:(1)恒沸物恒沸点与溶液中纯组分沸点有相当差值,一般不小于10。(2)恒沸物易分离,以便回收夹带剂,夹带剂含量越少操作费用越省。(3)热稳定性、腐蚀性、毒性、价格等因素。恒沸精馏与萃取精馏恒沸精馏与萃取精馏 具有恒沸点或相对挥发度接近1的物系,不宜采用普通精馏方法分离,通常用恒沸精馏和萃取精馏进行分离恒沸精馏举例恒沸精馏举例工业酒精恒沸精馏(用苯作恒沸剂)制取无水酒精。乙醇-水二元恒沸物(恒沸点78.15,乙醇摩尔分率为0.894)三元恒沸物:苯:0.539乙醇:0.228水:0.233沸点:64.85上层苯相苯:0.745乙醇:0.217少量水下层水相苯:0.0428乙醇:0.35其余为水无水酒精水恒沸精馏塔分层器乙醇回收塔苯回收塔冷凝器冷凝器三元非均相恒沸物三元非均相恒沸物稀乙醇水溶液二元恒沸物二元恒沸物乙醇水恒沸物萃取精馏也是向原料液中加入第三组分,称为萃取剂。加入的萃取剂一般沸点较高、且不与原溶液中任一组分形成恒沸物,仅仅是改变原有组分的相对挥发度而实现精馏分离。萃取精馏,从塔顶可得一个纯组分,萃取剂与另一组分从塔底排出。萃取剂的选择是过程的关键。萃取剂应具备:(1)选择性好,加入少量萃取剂能使溶液相对挥发度显著提高;(2)挥发性小且不与原组分起反应,便于分离回收;(3)安全,无毒,无腐蚀,热稳定性好以及价格便宜等。萃取精馏举例萃取精馏举例苯-环乙烷溶液的萃取分离:苯沸点 80.1,环乙烷沸点为 80.73,其相对挥发度为 0.98,苯-环乙烷溶液难于用普通精馏分离。若在该溶液中加入沸点较高的糠醛(沸点161.7),则溶液的相对挥发度发生显著的变化。循环糠醛补充糠醛环己烷脱溶剂底部产品苯+环己烷(原料)溶剂分离塔萃取精馏塔冷凝器冷凝器环己烷糠醛-苯混合液苯x糠醛0.00.980.21.380.41.860.52.070.62.360.72.71.分类:分类:l错流式:错流式:第六节第六节 板式塔板式塔l逆流逆流(穿流穿流)式:式:2.塔板的流体力学性能:塔板的流体力学性能:(1)气液接触状态:气液接触状态:鼓泡接触鼓泡接触泡沫接触泡沫接触喷射接触喷射接触(2)漏液:漏液:l危害性:危害性:l产生原因:产生原因:(3)液液沫夹带:沫夹带:l产生原因:产生原因:l确定原则:确定原则:l防范措施:防范措施:适当加大板间距适当加大板间距(4)液泛液泛(淹塔淹塔):l产生原因:产生原因:l防范措施:防范措施:优化板结构优化板结构,增大板间距增大板间距,可提高液泛气可提高液泛气速速液流过大液流过大气流过大气流过大液体不能液体不能顺利流下顺利流下淹塔淹塔3.塔板效率:塔板效率:(1)气相表示:气相表示:液相表示:液相表示:单板效率单板效率(莫弗里板效率莫弗里板效率):若已知若已知,计算,计算(2)全塔效率全塔效率E 确定确定NT:确定确定 ,计算,计算 确定确定E:从条件相近的生产装置、中试装置实测;从条件相近的生产装置、中试装置实测;估算。估算。l泡罩塔板:泡罩塔板:4.塔板类型塔板类型l筛板:筛板:l浮阀塔板:浮阀塔板:- 配套讲稿:
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