胶粘剂与涂料.pptx
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1、胶粘剂与涂料2、1醛系胶粘剂通论1、胶在分类中得归属 高分子得形成回顾:单体缩聚反应(逐步反应)加聚反应(链锁反应)加缩反应(开环破双)高分子化合物1、胶在分类中得归属 分类归宿:类、热固性、冷热固化、缩聚型、醛系合成树脂胶。2、1醛系胶粘剂通论2、醛系胶得主要原料 醛类:R(H)HCOHH(R)CO甲醛CHOO 糠醛 2、1醛系胶粘剂通论2、醛系胶得主要原料 醛类:R(H)HCO糖醛 CH2OHOHOHCCCOHOHOCCCHOHOCOHCHOHCOHOHCC2、醛系胶得主要原料 RHn(含能与醛基反应得活泼氢得化合物n为官能度)胺基化合物NH2ONH2CNH2CNH2CNH2NCNN碳酰胺
2、(尿素)三聚氰胺(密胺)2、醛系胶得主要原料 RHn(含能与醛基反应得活泼氢得化合物n为官能度)酚类化合物 苯酚 取代酚(甲酚、二甲酚)OHCH3OHCH3H3COH 酚类化合物 间苯二酚 多元酚OHOHH3COHOCHCH2CH2OHOH木素 OOHHOOH凝缩单宁 木素 大家有疑问的,可以询问和交流大家有疑问的,可以询问和交流可以互相讨论下,但要小声点可以互相讨论下,但要小声点可以互相讨论下,但要小声点可以互相讨论下,但要小声点2、1醛系胶粘剂通论3、典型树脂形成过程 活化 v 极性化羰基极性化 v 离子化 醛基阳离子化、RH型化合物负离子化 3、典型树脂形成过程 加成 RH型化合物单羟甲
3、基、多羟甲基化 HnR+m CH2OHn-mR(CH2OH)m=HR(CH2OH)m-1CH2OHHn-m-13、典型树脂形成过程 缩聚v线型(A、甲阶)HRH R CH2OH H R CH2OH Hn-m-1CH2OHCH2OH)m-1Hn-m-1(CH2OH)m-1Hn-m-1(CH2OH)m-1+X+HXCH2OHCH2CH2RCH2OH)m-1Hn-m-1RCH2OH)m-1Hn-m-1RCH2OH)m-1Hn-m-1+XH2O 缩聚v线型(A、甲阶)HRH R CH2OH H R CH2OH Hn-m-1CH2OHCH2OH)m-1Hn-m-1(CH2OH)m-1Hn-m-1(CH2
4、OH)m-1+X+HXCH2OHCH2CH2RCH2OH)m-1Hn-m-1RCH2OH)m-1Hn-m-1RCH2OH)m-1Hn-m-1+XH2O即=HRCH2RCH2RCH2OHX 缩聚v面型(B、乙阶)CH2OHHOCH2RCH2RCH2RHHRCH2RCH2RCH2OHHOCH2RCH2RCH2RHHRCH2RCH2RCH2OHCH2OH 缩聚v体型(C、丙阶)RCH2CH2OHRCH2RHRCH2RCH2RRCH2RCH2CH2OHRRRRHCH2OHCH2CH2HCH2OHHOCH2HOCH2H 后固化 初(A)中(B)末(C)期树脂相互转化(C)(A)(B)光热时间催化剂光热时
5、间催化剂粉化气化浓碱、老化、燃烧 合成与使用得全过程工艺 加成缩聚脱水、溶解调制胶接(ABC)后固化2、2工业甲醛溶液工业甲醛溶液1、工业甲醛溶液得质量标准 甲醛含量醇含量铁离子游离酸硫酸铵残渣一级370、5%ppm 0、04 0、05 二级370、5%ppm 0、08 0、05 等级指标2、2工业甲醛溶液工业甲醛溶液2、基本数据与危害 基本数据分子式 M 闪点 沸点H2CO30、0350581012、基本数据与危害 危 害 急性剌激五官(失明)慢性气管炎 疑义致癌 影响生育质量 30 mL 口服人死 400mg/m3 2小时呼吸,猫至死 3、微量浓度与排放要求 微量浓度 百万分浓度 工业测量
6、浓度(N)人造板特殊浓度(E)ppm mg/m3 mg/100g人造板 换算N =M H2CO 22、45 ppm 2、2工业甲醛溶液工业甲醛溶液3、微量浓度与排放要求 排放要求 国国 家家 有有 关关 排排 放放 标标 准准 场所大气居室公共场所生产车间水限量(mg/m3)0、050、080、130、1300ppm 排放要求 人造板释放量人造板释放量 产品名称实验方法限量值使用范围限量标志中密度纤维板、高密度纤维板、刨花板、定向刨花板等 穿孔萃取法 9mg/100g 可直接用于室内 E130mg/100g 必须饰面处理后可允许用于室内 E2胶合板、装饰单板贴面胶合板、细木工板等 干燥器法 1
7、、5mg/L 可直接用于室内 E15、0mg/L 必须饰面处理后可允许用于室内 E2饰面人造板(包括浸渍纸层压木质地板、实木复合地板、竹地板、浸渍胶膜纸饰面人造板等)气候箱法 0、12mg/m3 可直接用于室内 E1干燥器法 1、5mg/L 排放要求 v什什么么就就是是标标准准?产产品品得得甲甲醛醛释释放放量量平平均均值值为为、毫克毫克 4、工业甲醛溶液得化学性质 甲醛水溶液得化学性质 活化 极化 2、2工业甲醛溶液工业甲醛溶液HHCO+H2OHOCH2OH 99%水化 HOCH2OHH2OCH2OOH+OH 甲醛水溶液得化学性质 OHOHOHOHOHOHCOHH 活化 极化 阳离子化 HOC
8、H2OH+HHOCH2+H2O 甲醛水溶液得化学性质 聚合(线型、环型;可逆、不可逆)HOCH2OHHOCH2OH+HOCH2OH+OHHOCH2OCH2OCH2OH 2H2O+nHOCH2OHHO(CH2O)nHnH2O+聚合(线型、环型;可逆、不可逆)HOCH2OH+OHHOCH2HO3H2OOOHCH2CH2OCH2OCH2 n=3三聚甲醛(CH2O)n(CH2O)nn=n多聚甲醛 缩醛(半缩醛、缩醛)HOCH2OHH2O+HOCH3HOCH2OCH3+H2OCH3OCH2OCHHOCH2OCH3+CH3OH4、工业甲醛溶液得化学性质 胶粘剂合成有关得化学性质 歧化 2、2工业甲醛溶液工
9、业甲醛溶液 氧化 2H2CO+O22HCOOHOH+H3COHHCOOH+H2O2H2CO 胶粘剂合成有关得化学性质 CH2 与氯化铵反应 CH2+4HCL+6H2O(CH2)6N4+4NH4CL6H2CONNNNCH2CH2CH2CH2六次甲基四胺 胶粘剂合成有关得化学性质 与盐酸羟铵反应 H2CO+H2NOH.HCLCH2=NOH+H2O+HCL 与亚硫酸盐反应 H2CO+H2O+Na2SO3HOCH2NaSO3+NaOH 胶粘剂合成有关得化学性质 与碘反应 I2+2NaOHNaIO+NaI+H2OI2+Na2S2O3+St指示剂2NaI+Na2S4O6(四磺酸钠)I I2 2+NaSO+
10、NaSO4 4+H+H2 2O ONaIO+NaI+H2SO4RH+HCOONa+NaI+H2ONaIO+RCH2OH+NaOHHCOONa+NaI+H2ONaIO+H2CO+NaOH 胶粘剂合成有关得化学性质 发色反应与变色酸呈亮紫色与乙酰丙酮呈黄绿色 OHCH=+NH3+2CH3CCH2CCH3=OOCH3CCH2CH2CCH3+3H2O=OO NH2、3脲醛树脂胶脲醛树脂胶 1、工业尿素 基本数据:代号 U 分子量 M=60、06 生产 实验室合成NH4OCN(NH2)2CO 工业生产 2NH3+CO2180220(NH2)2CO+H2O 质量指标 尿素质量标准(根据GB244081)工
11、业尿素农业尿素一级品二级品一级品二级品颜色 白色白色白色略红白色略红总含氮量(以干基计)%46、3 46、3 46、3 46、3 缩二脲含量%0、5 1、0 1、0 1、8 水分含量%0、5 1、0 0、5 1、0 铁含量硫%0、0005 0、001 指标品级 质量指标 尿素质量标准(根据GB244081)(续表)工业尿素农业尿素一级品二级品一级品二级品碱度(以NH3表示)%0、0150、03 不溶物含量,%0、010、04粒度(82、5)%90 90 90 90 硫酸盐含量%0、010、01 指标品级 物理性质 外观:白色针状结晶常做成颗粒以防吸水 数据 熔点:129134 溶解热:-3、3
12、5千卡/摩尔25溶解度:105克/100克水 25 745克/100克水 100 吸水性:吸水板结防碍加料 结晶吸水=12颗粒 化学性质 成盐()+ll()得质子()NaOHNa+H2O失质子 熔点缩合()134 化学性质 碱、酸分解+2NaOHNa2CO3 +NH354+H2SO4+H2O(4)SO4+CO2 化学性质 定性发色反应 OO=CC+CuSO4 CCOOCu紫色H2SO42、3脲醛树脂胶脲醛树脂胶 2、脲醛树脂形成得化学反应 活化 极化 离子化 2OCH2OH 加成(羟甲基化成预聚体)UH4+nFUMnH4-n n14 加成(羟甲基化成预聚体)22+CH2O(首)2CH2O(尾)
13、MMP=OO(活泼氢多为首)22+2CH2OHOCH2CH2ODMUOO=加成(羟甲基化成预聚体)22+3CH2OHOCH2(CH2O)2TMUOO=22+4CH2O(HOCH2)2(CH2O)2(H0)UM4OO=缩聚(次甲基化成齐聚物树脂)H4-nUMn+H4n UMnH4-nMn-1UCH2UMnH4-n-1+H2O2CH2O+222CH22+H2OOO=O=O缩聚(次甲基化成齐聚物树脂)v二聚体 预聚体+单体UMnH4-n+UH4H4-nMn-1UCH2UH4-1H2O 预聚体+预聚体UMnH4-n+UMnH4-nUMnH4-n-CH2n-UH4-nH2Ov二聚体 反应类型 首、尾反应
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