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PH16配位(概述-常数-β与K关系-配合物分布-影响因素-条件常数)2012(ppt文档).ppt
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1、第一节第一节 概述概述第第6章章 配位滴定法配位滴定法上页上页上页上页2024/4/16 2024/4/16 周二周二配位滴定法配位滴定法滴定反应条件:滴定反应条件:最常用的是乙二胺四乙酸最常用的是乙二胺四乙酸(简称简称EDTA)M +nL Cu2+4NH3Cu(NH3)42+MLn 多数无机配体多数无机配体 有机配位剂有机配位剂EDTA滴定法滴定法氨羧配位剂氨羧配位剂(1)定定量量;(2)快快速速;(3)能能确定终点。确定终点。2024/4/16 2024/4/16 周二周二第二节第二节 乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸及其二钠盐及其二钠盐第第6章章 配位滴定法配位滴定法一一、乙乙 二二 胺胺 四四
2、 乙乙 酸酸 及其二钠盐及其二钠盐二、二、EDTA的分析特性的分析特性1、多元酸;、多元酸;2、与与金金属属离离子子配配位位的的特点特点上页上页上页上页2024/4/16 2024/4/16 周二周二一、乙二胺四乙酸及其二钠盐一、乙二胺四乙酸及其二钠盐结构结构:双极离子双极离子分子式:分子式:H4YH4Y溶解度:溶解度:22,0.02g/100 mLNa2H2Y2H2O 溶解度溶解度:22,11.1g/100 mL饱和浓度饱和浓度0.3molL-1,pH=4.42 H2 NCH2CH2N H2CH2COO HCH2COOHHOOCH2CH OOCH2C-H+-H+2024/4/16 2024/
3、4/16 周二周二H6Y2+1、多元酸多元酸六元酸六元酸H6Y2+H5Y+Ka1H4YKa2H3Y-Ka3H2Y2-Ka4HY3-Ka5Y4-Ka6可作可作n npHpH图图:P P170170图图6-16-11)1)各存在形式与酸各存在形式与酸度有关度有关2)2)Y Y4-4-形式是配位形式是配位的有效形式的有效形式二、二、EDTA的分析特性的分析特性lglgn npHpH图图:P P1711716-26-22024/4/16 2024/4/16 周二周二 (1)稳定性稳定性 2、EDTA与金属离子配位的特点与金属离子配位的特点 (4)可溶性可溶性(5)配配 合合物物 颜颜色色配配配配位位位
4、位作作作作用用用用的的的的普普普普遍遍遍遍性性性性与与与与实实实实际际际际测测测测定定定定中中中中要要要要求求求求的的的的选选选选择择择择性性性性成成成成为为为为配配配配位位位位滴滴滴滴定定定定中中中中的的的的主要矛盾主要矛盾主要矛盾主要矛盾MY比比M色深色深 (2)普遍性普遍性 (3)一般一般1 1 滴定反应:滴定反应:M+Y=MY P P171 171 图图图图6-36-3 2024/4/16 2024/4/16 周二周二第三节 配合物在溶液中的离解平衡第第6章章 配位滴定法配位滴定法一、配合物稳定常数一、配合物稳定常数二二、配配合合物物各各型型体体分分布布三三、影影响响配配位位平平衡衡主
5、主要因素要因素四四、配配合合物物的的条条件件稳稳定常数定常数上页上页上页上页2024/4/16 周二一、配合物稳定常数一、配合物稳定常数1、1 1配合物配合物MY KCaY KMgYKMY越大,越大,MY越稳定越稳定常用常用lgKMY,P172表表6-2(或或P393表表9)M +Y 2024/4/16 2024/4/16 周二周二2、MLn型型 配合物配合物MLM+L (1)逐级形成常数逐级形成常数k1ML+L ML2 k2MLn-1+L MLn kn2024/4/16 2024/4/16 周二周二MLML2=2ML2M+L (2)(2)累积形成常数累积形成常数累积形成常数累积形成常数 n
6、nML+L ML2 M+2LML2 M+3LML3ML3=3ML3M+nLMLnMLn=nMLn=K=K总稳总稳总稳总稳2024/4/16 2024/4/16 周二周二例:例:H6Y2+配位平衡配位平衡:多用稳定常数处理:多用稳定常数处理酸碱平衡:多用离解常数处理酸碱平衡:多用离解常数处理可用可用Ka处理处理也可用也可用处理处理关系关系?H6Y2+H5Y+Ka1H4YKa2H3Y-Ka3H2Y2-Ka4HY3-Ka5Y4-Ka6k1k2k3k4k5k61k12k1k2HnYn YHn看成看成H+与与Y4-的配合物的配合物2024/4/16 2024/4/16 周二周二二、配合物二、配合物各各型
7、体分布型体分布例:例:Zn2+-NH3溶液中溶液中利用利用MLn=nMLncZn=Zn2+Zn(NH3)2+Zn(NH3)22+Zn(NH3)32+Zn(NH3)42+2024/4/16 2024/4/16 周二周二n只与只与L有关有关nlgL作图,例见作图,例见P175图图6-4及及6-5 2024/4/16 2024/4/16 周二周二三、影响配位平衡的主要因素三、影响配位平衡的主要因素P177MYM +Y 酸效应酸效应混合配位效应混合配位效应水解效应水解效应混合配位效应混合配位效应配位效应配位效应干干扰扰离离子效应子效应主反应主反应其其它它反反应应均均是是副反应副反应副反应系数副反应系数
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