电镀废水处理回收系统及方法概述.doc
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1、.电镀废水处理回收系统及方法概述电镀废水处理回收系统及方法概述兰州中水回用水处理系统,兰州电镀工业废水处理设备,嘉峪关 游泳池循环水处理系统电镀废水处理工艺我公司可根据客户的不同要求采用不同的处理方法,设计出最合理的处理工艺。电镀废水的处理方法:()含氰废水的处理包括碱性氯化法、电解法、离子交换法、吸附法等处理方法。含 氰 废 水 的 处 理 概述 氰化物是剧毒物质,氰化物可在生物体内产生氰化氢,使细胞呼吸受到麻痹引起窒息死亡。氰化氢、氢氰酸的分子结构是甲酸腈。一般把腈称为有机氰化物。一般人一次口服 0.1克左右的氰化钠(钾)就会致死。CN - 对鱼类有很大的毒性,比如鲫鱼最小致死量是0.2(
2、ppm),世界卫生组织规定鱼的中毒限量为游离氰0.03mg/l。自然环境中普遍存在微量氰化物,主要来自肥料及有机质。但高浓度的氰化物来自含氰工业污水,主要有电镀污水、焦炉和高炉的煤气洗涤废水及冷却水、一些化工污水和选矿污水等,其浓度可在1-180mg/l以上。电镀工业是氰化物的主要来源之一,电镀操作使用高浓度氰化物电镀液以使镉、铜和锌等溶解在溶液中,含有氰离子以及金属氰化物络合离子的电镀液随镀件带出时会污染漂洗水。长期大量排放低浓度含氰污水,也可造成大面积地下水污染,而严重威胁供水水源。氰化物是剧毒物质,特别是当处于酸性PH值范围内时,它变成剧毒的氢氰酸。含氰废水必需先经处理,才可排入下水道或
3、溪河中。由于氰化物有剧毒,处理后指标必须绝对达标,若排入水体将造成严重污染,而且氰络合物影响废水的进一步处理,因此首先要去除废水中的氰化物,处理后水质测定达标后才能进行下一步处理。含氰废水通常的处理方法有碱性氯化法、电解法、离子交换法、活性炭法。而碱性氯化法以其运行成本低、处理效果稳定等优点广泛在工程中采用。工程中一般采用碱性氯化法,即向含氰废水中投加氯系氧化剂,将氰化物部分氧化成毒性较低的氰酸盐;也可一步完全氧化成二氧化碳和氮。 工程中多采用一步法除氰,既简化了操作、方便了管理,又节省了处理成本。 1.药剂选择 多种氧化剂除氰反应原理都是溶于水水解生成 HClO,再利用HClO的强氧化性破氰
4、,有关反应式如下: CN - +HClO CNCl+OH - CNCl+2OH - CNO - +Cl - +H 2 O ClO 2一步法除氰的反应式为: 2CN - +2ClO 2 =2 CO 2 +N 2 +2Cl - Cl 2一步法除氰的反应式为: 2CN +3Cl 2 +2H 2 O CO 2 +N 2 +6Cl +4H + 采用各种药剂所需的药剂量见表 1-1: 表 1-1 氧化剂投加量氧化剂有效氯含量完全氧化 (理论值)完全氧化 100 kg CN ClO 2263%CN : ClO 2 =1:2.60312Cl 2100%CN : Cl 2 =1:4.09680NaClO95.3
5、%CN : NaClO =1:7.151072.5漂粉精60%-1473.3多种氧化剂除氰特点比较见表 1-2: 表1-2 氧化剂除氰特点比较表特点氧化剂设备价格处理成本耗电量危险性维修量产渣量去氰能力二氧化氯中中中低低低高液氯高低中高中低中臭氧高高高中高低高次氯酸钠中高高高中高低漂 粉精-高-中高高低兰州中水回用水处理系统,兰州电镀工业废水处理设备,嘉峪关 游泳池循环水处理系统通过以上的比较不难得出:液氯虽然成本低点,但易引起安全事故;臭氧虽然去氰能力高、产渣量低但它所需的其它费用都较高;漂白粉有效氯含量低,渣量大;漂粉精有效氯含量为 60%,产渣量大,清渣麻烦;次氯酸钠有效氯含量为95.3
6、%,产渣量也较大。由我所工程总承包,于1999年12月18日建成的成都某(集团)有限责任公司含镉废水处理站,在运行过程中,氰化物虽能完全达到排放标准,但除氰工艺上先采用漂粉精,产渣量大,去渣很麻烦,后改为次氯酸钠除氰,渣量相对少一些,但次氯酸钠成品药剂易失效,有效期为10-15天,不宜贮存。而用二氧化氯除氰就可以避免这些不足, 所以,现目前采用二氧化氯除氰是较为理想的处理工艺。 2.二氧化氯处理含氰废水的原理 二氧化氯是一种强氧化剂,与氯气相比,它具有氧化性更强,操作安全简便,受 PH值的影响较小的特点。氯气对氰化物的氧化通常只将CN - 氧化成毒性较小的氰酸盐(NaCNO),并要求很高的PH
7、值,见反应式(1),而二氧化氯对氰化物的氧化却能将CN - 氧化成N 2 和CO 2 ,见反应式(2),彻底消除氰化的的毒性: CN - +Cl 2 +2OH - = CNO - +2Cl - +H 2 O (1) 2CN - +2ClO 2 =2 CO 2 +N 2 +2Cl - (2) 3.影响二氧化氯除氰反应的因素 原水含氰浓度和 PH值对氧化反应的影响很大。 二氧化氯在 PH 值为 11.5 以上, ClO 2 / CN - =2.28-4.92 时,对含 CN - 浓度为 104.8-302.08mg/L 废水,去除率最高可达 99.6% ,平均去除率 95% 以上。并且原水中氰化物
8、浓度越高,相应的二氧化氯需要的量越低。在调试中发现,反应罐中 PH 值的高低对氰化物的去除率具有明显的影响。一般资料中认为二氧化氯要在低 PH 值的条件下对氰化物进行氧化去除,在实验室中进行试验得出: PH 值对二氧化氯的除氰的效率具有明显的影响,当 PH 为酸性的情况下,接触时间的加长对去除率并没有明显的改进, CN - 的去除率不到 20% ,这说明二氧化氯在酸性条件下,对氰化物的氧化作用极低的。当 PH 为弱碱性条件时,随着接触时间的加长,去除率都可达到 80% 以上,当 PH达到 12.4 时,接触 2h 去除率就可达到 96.3% 。这说明,二氧化氯对氰化物的氧化作用可以在弱碱性条件
9、下进行。如果需要在短时间内完成,则保持较高的反应 PH 值。 二氧化氯可以直接将氰化物氧化成二氧化碳和氮,即: 2CN - +2ClO 2 =2CO 2 +N 2 +2Cl - 4.二氧化氯除氰运行费用计算 二氧化氯可以直接将氰化物氧化成二氧化碳和氮,即: 2CN - +2ClO 2 =2CO 2 +N 2 +2Cl - 氰化物以氰化钾计算: ClO 2 KCN 67.5 65 1.04 1 所以除 1g氰化物需二氧化氯量为: 1.04 g 制取二氧化氯的反应式为: 2NaClO 3 +4HCl=2ClO 2 +Cl 2 +2NaCl+2H 2 O 106.5 73 67.5 1.64 1.1
10、2 1.04 NaClO 3 (99%)价格为4.2元/kg,费用为0.0069元。 HCl(36%)价格为0.5元/kg,费用为0.0015元。 所以每除 1g氰所需的药剂费用为0.0084元。 说明:反应产生的 Cl 2 也有氧化除氰的能力,此处只是进行理论计算,这部分能力可视为工程中的安全系数。 5.部分产品及特点介绍 近年来我国的 ClO 2 发生技术、设备及应用技术得到了长足的发展,其中以山东工业大学研制的华特908二氧化氯发生器及华特99高效复合二氧化氯发生器(深圳欧泰华) 和 南京理工大学研制的华浦牌化学法二氧化氯发生器较为出名。 这些产品采用化学法负压曝气工艺,以氯酸钠和盐酸为
11、原料制备二氧化氯和氯气的混合消毒液,可广泛用于饮用水、游泳池水、医院污水的消毒;工业循环冷却水杀菌灭藻;工业废水脱色、出臭或去除还原性污染成分;电镀废水的除氰。 其 采用真空搅拌是结构来生产二氧化氯消毒液的专用设备;具有二氧化氯吸收率高(其占消毒液总有效氯成份的60%-80% )、安装简单、操作方便、运行规则易于掌握;两种原料自动抽吸、加料省时省力;设备采用 PVC 材料、耐酸碱耐腐蚀;全封闭设计、无噪音和漏气污染;运行安全可靠、基本不用维修、原料转化率高、运行费用低、设计合理、使用寿命长等特点。 6.结语 作为一种新型、高效、安全的消毒方法, ClO 2 及 C lO 2 发生器已在我国的环
12、保、给排水领域的应用中崭露头角,由于其先进性与安全性,尤其由于工业的发达导致的环境、水体污染,与传统的水处理方法相比,ClO 2 消毒方法就更显示出强大的优势与生命力,并大有取代传统的液、漂白粉、次氯酸钠等消毒方法之趋势。 二氧化氯在当今的水处理工程中扮演着越来越重要的角色,其在氧化除氰处理方面也表现表现非凡。表现在: (1).二氧化氯氧化法是一种有效的去除水中高浓度氰化物的处理工艺。 (2).原水中氰化物浓度越高,达到同一去除率进所需的ClO 2 / CN - 越低。 (3).PH值对二氧化氯氧化除氰的去除率具有明显的影响,酸性条件下,二氧化氯对氰化物无去除作用,弱碱性条件下,氧化速率较慢,
13、需延长接触时间才能取得较高的去除率,当在PH11的强碱性条件下,30min的接触时间去除率即可达95%以上。 (4).二氧化氯破氰处理系统工艺简单,操作安全方便,自动化程度高。()含铬废水的处理:包括电解法、离子交换法、化学法等处理方法。电镀工业含铬废水的处理最常用的方法有还原法、电解法,工艺成熟,运行效果好。近来也有很多其他的新方法被研究出来。本文综合比较这些方法,说明各自的优缺点。通过查资料,电镀工业含铬废水的处理最常用的方法有还原法、电解法,工艺成熟,运行效果好。但是近来又有很多其他的方法被研究出来,综合比较会发现这些方法也各有优缺点。作为新方法,他们自有借鉴之处。现将所查到的资料综合总
14、结如下:一、还原沉淀法化学还原法是利用硫酸亚铁、亚硫酸盐、二氧化硫等还原剂将废水中六价铬还原成三价铬离子,加碱调整pH值,使三价铬形成氢氧化铬沉淀除去。这种方法设备投资和运行费用低,主要用于间歇处理。常用处理工艺为在第一反应池中先将废水用硫酸调pH值至23,再加入还原剂,在下一个反应池中用NaOH或Ca(OH)2调pH值至78,生成Cr(OH)3沉淀,再加混凝剂,使Cr(OH)3沉淀除去。改良的工艺为在第一反应池中直接投加硫酸亚铁,用NaOH或Ca(OH)2调pH值至78,生成Cr(OH)3沉淀,再加混凝剂,使Cr(OH)3沉淀除去。使用该技术后,含铬废水日处理量为1000M3,废水中铬含量为
15、10mg/l.该技术适用于含铬工业废水处理。在一些报道中也有提到利用聚合氯化铝铁处理电镀含铬废水。聚合氯化铝铁兼有传统絮凝剂PAC,PFC的优点,形成的絮凝体大而重,沉降速度快。其出水色度比聚合氯化铁好,除浊效果和絮凝体沉降性能又优于聚合氯化铝。具体报道内容附于文后。二、电解法沉淀过滤1.工艺流程概况电镀含铬废水首先经过格栅去除较大颗粒的悬浮物后自流至调节池, 均衡水量水质, 然后由泵提升至电解槽电解,在电解过程中阳极铁板溶解成亚铁离子,在酸性条件下亚铁离子将六价铬离子还原成三价铬离子,同时由于阴极板上析出氢气,使废水pH 值逐步上升,最后呈中性。此时Cr3+ 、Fe3+ 都以氢氧化物沉淀析出
16、,电解后的出水首先经过初沉池,然后连续通过(废水自上而下)两级沉淀过滤池。一级过滤池内有填料:木炭、焦炭、炉渣;二级过滤池内有填料:无烟煤、石英砂。污水中沉淀物由过滤池填料过滤、吸附,出水流入排水检查井。而后通过泵进入循环水池作为冷却用水。过滤用的木炭、焦炭、无烟煤、炉渣定期收集在锅炉房掺烧。2.主要设备调节池1座;初沉池1座、沉淀过滤池2座;循环水池1 座;电源控制柜、电解槽、电解电源、电解电压1套;水泵5台。3.结果与分析某电镀厂电镀废水处理设备在正常工况条件下,间隔不同的时间多次取样,。电镀含铬废水采用电解法沉淀过滤工艺处理后全部回用,过滤池内填料定期集中于锅炉房掺烧,达到了综合治理电镀
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