城市生活污水处理厂分析检验系统设计格式.docx

摘 要
污水处理厂化验中心的任务是对水和污泥进行分析检验，把好准确度，对厂运行提供有用的帮助.
主要有办公室，
在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度
关键词：实验室；试剂；标准；水质

Abstract
Key words：

目 录
前言 …………………………………………………………………………………………4
1 污水处理工艺……………………………………… …………………………………5
2 分析中心实验室的建造 ……………………………………………………………6
2.1 分析中心实验室的设计…………………………………………………………………6
2.1.1办公室 …………………………………………………………………………………6
2.1.2天平室 …………………………………………………………………………………6
2.1.3仪器分析室 ……………………………………………………………………………6
2.1.4化学分析室 ……………………………………………………………………………6
2.1.5药品室 …………………………………………………………………………………6
2.1.6标准室 …………………………………………………………………………………6
2.1.7加热室 …………………………………………………………………………………6
2.1.8库房 ……………………………………………………………………………………6
3 水质分析项目及操作规程 …………………………………………………………7
3.1 污水污泥处理检测项目 …………………………………………………………………7
3.1.1污水处理检测项目 ……………………………………………………………………7
3.1.2污泥处理检测项目 ……………………………………………………………………7
3.1.3污水污泥排放标准 ……………………………………………………………………8
3.1.4 取样与监测 ……………………………………………………………………………8
3.2 日分析项目操作规程…… ………………………………………………………………8
3.2.1水质PH…………………………………………… ……………………………………8
3.2.2水质SS………………………………………………………………………… ………10
3.2.3水质BOD5 ………………………………………………………………………………12
3.2.4水质COD ………………………………………………………………………………15
3.3 周分析项目操作规程………………………………………………… ………………17
3.3.1水质氨氮…………………………………………………………… …………………17
3.3.2水质总氮…………………………………………………… …………………………20
3.3.3水质总磷…………………………………………………………… …………………23
3.3.4水质总有机碳…………………………………………………………………………25
3.3.5污泥有机物含量………………………………………………………………………27
3.3.6污泥含水率……………………………………………………………………………29
3.4 月分析项目操作规程.……………………………………………… …………………29
3.4.1水质油类………………………………………………………………………………29
3.5 半年分析项目操作规程.…………………………………………………… …………32
3.5.1水质铜…………………………………………………………………………………32
3.5.2水质总铬………………………………………………………………………………34
4 实验用溶液和试剂的制备……………………………………… …………………37
5 实验室所用仪器及药品清单………………………………………………………44
5.1 分析仪器类.………………………………………………………………… …………44
5.2 玻璃仪器类 ………………………………………………………………… …………45
5.3 化学试剂类 …………………………………………………………………… ………47
6 结语与展望…………………………………………………………………… ………50
谢辞…………………………………………………………… …………………… ………51
参考文献……………………………………………………………………………………52

前 言
备有测汞仪、阳极溶出仪、选择性电极、气相色谱仪、原子吸收、低本底放射性测量仪等大型仪器，分析方法的简单化，从容量分析向仪器分方向发展。水质检测技术从解放以来处于一种持续发展的状态，特别是改革开放以后发展更为快速迅猛，其中有关污水水质指标达136项，卫生部正在研究制订的“污水标准规程”有污水排放的指标达90余项，水源水质指标60余项，它们将会进一步促进我国水质检测技术的发展，分析项目分析结果的精密度与准确度再不断的提高和发展当中。
本书介绍了当代南方城市生活污水处理厂分析检验中心的情况，在实验室和分析项目分析方法，以及实验室仪器的采购做了具体的介绍。

1 污水处理工艺

2.1分析中心实验室的设计污水处理厂化验中心的任务是对水和污泥进行分析检验，把好准确度，对厂运行提供有用的帮助。
主要有办公室，

主要用于工作人员休息，接待上级领导，外来人员和数据处理，写报告及经验交流等。
2.1.2天平室
天平室设有物理天平和天子天平各一台，用于粗略称量和精密称量。此实验室还设有空调和干燥器，主要是严格控制室内温度和湿度。
2.1.3仪器分析室
仪器分析室只要分析日分析项目PH，周分析项目总氮、总磷、总有机碳，月分析项目石油类和动植物油，月分析项目铜、总铬，此实验室设有722分光光度计、紫外可见分光光度、红外分光光度计、PH计、非色散红外吸收TOC 分析仪及分析操作的常规仪器等，仪器贵重应该严格管理。这个实验室是该污水厂的重点分析操作室中心之一。
2.1.4化学分析室
化学分析室检测的日分析项目BOD5、COD、SS、氨氮，周分析项目污泥的有机物含量、污泥的含水率，此实验室实验室设有培养箱、电冰箱、电炉及分析操作的常规仪器等。检测的主要是日分析常规项目，工作比较繁忙，人员应该充足，这个实验室是该污水厂的重点分析操作室中心之一。
2.1.5 药品房
药品室主要是存放各种化学药品和试剂，内设有空调和干燥器。各种药品和试剂应分类摆放。
2.1.6标准室
标准室是用来配制各个实验室用的各种标准溶液，试剂等，此实验室是做好分析实验室和仪器实验室的准备工作的实验室。本书第五章详细的说明了标准室的配液项目和配液方法。
2.1.7加热室
加热室是重量分析中必须用到的实验室，此实验室设有马弗炉、烘箱等加热仪器。
2.1.8库房.
库房是用来放制一些暂时不到的新仪器。

3.1 污水污泥处理检测项目
3.1.1污水处理检测项目
周期
项目
分析方法

每
天
一
次
PH值

SS

BOD5

COD

每
周
一
次
氨氮

总氮

总磷

总有机碳

油类

每
半
年
一
次
铜

总铬

3.1.2污泥处理检测项目

每周
一次
有机物含量

含水率

3.1.3
分析标准表基本控制项目最高允许排放浓度（日均值）mg/L GB18918－2002
序号
基本控制项目表
一级标准
二级标准
三级标准
A标准
B标准
1
COD
50
60
100
120①
2
BOD5
10
20
30
60①
3
SS
10
20
30
50
4
动植物油
1
3
5
20
5
石油类
1
3
5
15
6
阴离子表面活性剂
0.5
1
2
5
7
总氮 （以N计）
15
20
-
-
8
氨氮（以N计）②
5（8）
8（15）
25（30）
-
9
总磷
2005年12月31日前建设的
1
1.5
3
5
2006年 1月1 日起建设的
0.5
1
3
5
10
色度（稀释倍数）
30
30
40
50
11
pH
6—9
12
粪大肠菌群数（个/L）
103
104
104
-
注：①下列情况下按去除率指标执行：当进水COD大于350mg/L 时，去除率应大于 60%；
BOD 大于 160mg/L 时，去除率应大于 50%。
②括号外数值为水温>120C 时的控制指标，括号内数值为水温≤12 C 时的控制指标。

3.1.4 取样与监测
水质取样在污水处理厂处理工艺末端排放口。在排放口应设污水水量自动计量装置、 自动比例采样装置，pH、水温、COD等主要水质指标应安装在线监测装置。
取样频率为至少每2h一次，取24h混合样，以日均值计。

3.2 日分析项目操作规程
3.2.1 PH的测定
1原理
pH 是从操作上定义的，此定义引自（GB3100—3102—82《量和单位》第15l页），对于溶液X测出伽伐尼电池
参比电极|KCl浓溶液‖溶液X|H2|Pt 的电动势Ex。将未知pH(x)的溶液x换成标准pH 溶液S，同样测出电池的电动势Es，则
pH(X)=pH(S)+(Es-Ex)F/(RTlnl0)
因此 所定义的pH 是无量纲的量
pH 没有理论上的意义，其定义为一种实用定义，但是在物质的量浓度小于 0.1mol/dm3的稀薄水溶液有限范围，既非强酸性又非强碱性(2<pH< l2)时，则根据定义，有
pH=-log10[c(H+ )y/(moldm-3)]+0.02
式中c(H)代表氢离子H+的物质的量浓度，y代表溶液中典型1-l 价电解质的活度系数。
pH值由测量电池的电动势而得，该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极所组成。在25℃溶液中每变化1个pH单位，电位差改变为59.16mV 据此在仪器上直接以pH 的读数表示。温度差异在仪器上有补偿装置。
2试剂
2.1测量pH 时，按水样呈酸性，中性和碱性三种可能，常配制以下三种标准溶液。
2.2 pH 标准溶液甲(pH4.008，25℃)
2.3 pH 标形溶液乙(pH6.865，25℃)
2.4 pH 标准溶液丙(pH9.180，25℃)
2.5样品保存
最好现场测定。否则，应在采样后把样品保持在0~4℃并在采样后6h之内进行测定。
3 仪器
3.1酸度计或离子浓度计，常规检验使用的仪器，至少应当精确到0.1pH单位pH范围从0 至14。如有特殊需要，应使用精度更好的仪器。
3.2玻璃电极与甘汞电极
4 操作步骤
4.1仪器校准 操作程序按仪器使用说明书进行，先将水样与标准溶液调到同一温度，记录测定温度，并将仪器温度补偿旋钮调至该温度上。
用标准溶液校正仪器，该标准溶液与水样pH 相差不超过2个pH单位，从标准溶液中取出电极，彻底冲洗并用滤纸吸干，再将电极浸入第二个标准溶液中，其pH大约与第一个标准溶液相差3个pH单位，如果仪器响应的示值与第二个标准溶液的pH(S)值之差大于0.1pH单位，就要检查仪器，电极或标准溶液是否存在问题，当三者均正常时，方可用于测定样品。
5 样品测定
测定样品时，先用蒸馏水认真冲洗电极，再用水样冲洗，然后将电极浸入样品中，小心摇动或进行搅拌使其均匀，静置，待读数稳定时记下pH值。
6精密度(见表3)
表3
pH范围

允许差pH单位
重复性*
再现性*
6
+0.1
+0.3
6~9
+0.1
+0.2
9
+0.2
+0.5
注：*根据一个试验室中对pH值在2.21~13.23 范围内的生活饮用水，轻度，中度，重度污染的地面水及部分类型工业废水样品进行重复测定的结果而定。
** 根据北京地区19个试验室共使用10种不同型号的酸度计，4种不同型号的电极用本法对pH值在1.41~11.66范围内的7个人工合成水样及1个地面水样的测定结果而定。
7注意事项
7.1玻璃电极在使用前先放入蒸馏水中浸泡24h 以上。
7.2测定pH时，玻璃电极的球泡应全部浸入溶液中，并使其稍高于甘汞电极的陶瓷芯端
以免搅拌时碰坏。
7.3 必须注意玻璃电极的内电极与球泡之间，甘汞电极的内电极和陶瓷芯之间不得有气泡，以防断路.
7.4 甘汞电极中的饱和氯化钾溶液的液面必须高出汞体，在室温下应有少许氯化钾晶体存在，以保证氯化钾溶液的饱和，但须注意氯化钾晶体不可过多，以防止堵塞与被测溶液的通路。
7.5 测定pH 时，为减少空气和水样中二氧化碳的溶入或挥发，在测水样之前，不应提前打开水样瓶。
7.6玻璃电极表面受到污染时，需进行处理，如果系附着无机盐结垢，可用温稀盐酸溶解 ，对钙镁等难溶性结垢，可用EDTA 二钠溶液溶解，沾有油污时，可由丙酮清洗，电极按上述方法处理后，应在蒸馏水中浸泡一昼夜再使用，注意忌用无水乙醇，脱水性洗涤剂处理电极。
8 试验报告
试验报告应包括下列内容：
a. 取样日期时间和地点。
b. 样品的保存方法。
c. 测定样品的日期和时间。
d. 测定时样品的温度。
e. 测定的结果(pH值应取最接近于0.1pH单位，如有特殊要求时，可根据需要及仪器的精确度确定结果的有效数字位数)。
f. 其他需说明的情况

3.2.2 水质SS的测定 重量法
1范围
本方法测定水中悬浮物
本方法适用于地面水，地下水，也适用于生活污水和工业废水中悬浮物测定。
2定义
水质中的悬浮物是指水样通过孔径为0.45ìm的滤膜，截留在滤膜上并于103~105 烘干至恒重的固体物质。
3 试剂
蒸馏水或同等纯度的水。
4仪器
4.1常用实验室仪器和以下仪器
4.2全玻璃微孔滤膜过滤器
4.3 CN —CA 滤膜，孔径0.45ìm直径60mm
4.4吸滤瓶 真空泵
4.5无齿扁咀镊子
5采样及样品贮存
5.1采样
所用聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶要用洗涤剂洗净，再依次用自来水和蒸馏水冲洗干净，在采样之前，再用即将采集的水样清洗三次，然后，采集具有代表性的水样500~1000mL 盖严瓶塞。
注：漂浮或浸没的不均匀固体物质不属于悬浮物质，应从水样中除去。
5.2样品贮存
采集的水样应尽快分析测定，如需放置，应贮存在4℃冷藏箱中，但最长不得超过七天
注：不能加入任何保护剂，以防破坏物质在固，液间的分配平衡。
6 操作步骤
6.1滤膜准备
用扁咀无齿镊子夹取微孔滤膜放于事先恒重的称量瓶里，移入烘箱中于l03~l05℃ 烘干半小时后取出置干燥器内冷却至室温，称其重量，反复烘干，冷却，称量，直至两次称量的重量差0.2mg，将恒重的微孔滤膜正确的放在滤膜过滤器的滤膜托盘上，加盖配套的漏斗，并用夹子固定好，以蒸馏水湿润滤膜，并不断吸滤。
6.2测定
量取充分混合均匀的试样100mL抽吸过滤，使水分全部通过滤膜，再以每次10mL蒸馏水连续洗涤三次，继续吸滤以除去痕量水分，停止吸滤后，仔细取出载有悬浮物的滤膜放在原恒重的称量瓶里，移入烘箱中于103~105℃下烘干一小时后移入干燥器中，使冷却到室温，称其重量，反复烘干，冷却，称量，直至两次称量的重量差 0.4mg，为止。
注：滤膜上截留过多的悬浮物可能夹带过多的水份，除延长干燥时间外，还可能造成过滤困难，遇此情况，可酌情少取试样，滤膜上悬浮物过少，则会增大称量误差，影响测定精度，必要时可增大试样体积，一般以5 ~10mg悬浮物量做为量取试样体积的实用范围。
7结果计算
悬浮物含量c(mg/L)按下式计算：

式中：C—水中悬浮物浓度，mg/L
A—悬浮物+滤膜+称量瓶重量，mg/L
V—试样体积，mg/L

3.2.3水质BOD5的测定 稀释与接种法

1原理
将水样注满培养瓶塞好后应不透气，将瓶置于恒温条件下培养5 天，培养前后分别测定溶解氧浓度，由两者的差值可算出每升水消耗掉氧的质量，即BOD5值。
由于多数水样中含有较多的需氧物质，其需氧量住往超过水中可利用的溶解氧(DO)量
因此在培养前需对水样进行稀释，使培养后剩余的溶解氧(DO)符合规定。
一般水质检验所测BOD5只包括含碳和物质的耗氧量和无机还原性物质的耗氧量，有时需要分别测定含碳物质耗氧量和硝化作用的耗氧量，常用的区别含碳和氮的硝化耗氧的方法是向培养瓶中投加硝化抑制剂，加入适量硝化抑制剂后，所测出的耗氧量即为含碳物质的耗氧量，在5 天培养时间内，硝化作用的耗氧量取决于是否存在足够数量的能进行此种氧化作用的微生物，原污水或初级处理的出水中这种微生物的数量不足 不能氧化显著量的还原性氮，而许多二级生化处理的出水和受污染较久的水体中，往往含有大量硝化微生物，因此测定这种水样时应抑制其硝化反应。
在测定BOD5的同时需用葡萄糖和谷氨酸标准溶液完成验证试验。
2试剂
分析时只采用公认的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水(在全玻璃装置中蒸馏的水或去离子水)水中含铜不应高于0.01mg/L，并不应有氯，氯胺，苛性碱，有机物和酸类。
2.1接种水
2.2盐溶液
2.3磷酸盐缓冲溶液
2.4七水硫酸镁22.5g/L溶液
2.5 氯化钙 27.5g/L 溶液
2.6 六水氯化铁(III) 0.25g/L溶液
2.7 稀释水
2.8 接种的稀释水
2.9 盐酸(HCl)溶液 0.5mol/L
2.10 氢氧化钠(NaOH)溶液 20g/L
2.11 亚硫酸钠(Na2SO4)溶液 1.575g/L，此溶液不稳定，需每天配制。
2.12 葡萄糖 谷氨酸标准溶液
3仪器
使用的玻璃器皿要认真清洗，不能吸有毒的或生物可降解的化合物，并防止沾污，常用的实验室设备如下：
3.1 培养瓶:细口瓶的容量在250~300mL之间，带有磨口玻璃塞，并具有供水封用的钟形口，最好是直肩的。
3.2 培养箱，能控制在20+1度。
3.3 测定溶解氧仪器，溶解氧的测定可采用碘量法(GB 7489-87)。
3.4 用于样品运输和贮藏的冷藏手段(0~4 度)。
3.5 稀释容器，带塞玻璃瓶，刻度精确到毫升，其容积大小取决于使用稀释样品的体积。
4样品的贮存
样品需充满并密封于瓶中，置于2~5度保存到进行分析时，一般应在采样后6h之内进行。检验，若需远距离转运，在任何情况下贮存皆不得超过24h，样品也可以深度冷冻贮存
5操作步骤
5.1 样品预处理
5.1.1 样品的中和
如果样品的pH不在6~8之间，先做单独试验确定需要用的盐酸溶液或氢氧化钠
溶液的体积，再中和样品，不管有无沉淀形成。
5.1.2含游离氯或结合氯的样品
加入所需体积的亚硫酸钠溶液使样品中自由氯和结合氯失效，注意避免加过量。
5.2 试验水样的准备
将试验样品温度升至约20度然后在半充满的容器内摇动样品，以便消除可能存在的过 饱和氧。
将已知体积样品置于稀释容器中用稀释水(或接种稀释水稀释，轻轻地混合，避免夹杂空气泡，稀释倍数可参考下表

测定BOD5 时建议稀释的倍数
预期BOD5值 mg/L
稀释比
结果取整到
适用的水样
2~6
1~2 之间
0.5
R
4~12
2
0.5
R E
10~30
5
0.5
R E
20~60
10
1
E
40~120
20
2
S
100~300
50
5
S C
200~600
100
10
S C
400~1200
200
20
I, C
1000~3000
500
50
I
2000~6000
1000
100
I

表中 R 河水
E 生物净化过的污水
S 澄清过的污水或轻度污染的工业废水
C 原污水
I 严重污染的工业废水

若采用的稀释比大于100将分两步或几步进行稀释，若需要抑制硝化作用，则加入ATU
或TCMP试剂。
若只需要测定有机物降解的耗氧，必需抑制硝化微生物以避免氮的硝化过程，为此目的在每升稀释样品中加入2mL 浓度为500mg/L的烯丙基硫脲(ATU)(C4H8N2S)溶液或一定量的固定在氯化钠(NaCl上的2氯代6三氯甲基吡啶(TCMP)使TCMP在稀释样品中浓度大约为0.5mg/L。
恰当的稀释比应使培养后剩余溶解氧至少有1mg/L 和消耗的溶解氧至少2mg/L。
当难于确定恰当的稀释比时 可先测定水样的总有机碳(TOC)或重铬酸盐法化学需氧量(COD)根据TOC或COD估计BOD5可能值，再围绕预期的BOD5值，做几种不同的稀释比，最后从所得测定结果中选取合乎要求条件者。
5.3空白试验
用接种稀释水进行平行空白实验测定。
5.4测定
按采用的稀释比(见7.2)用虹吸管充满两个培养瓶至稍溢出
将所有附着在瓶壁上的空气泡赶掉 盖上瓶盖 小心避免夹空气泡
将瓶子分为二组 每组都含有一瓶选定稀释比的稀释水样和一瓶空白溶液(见7.3)
放一组瓶于培养箱(5.2)中 并在暗中放置5 天
在计时起点时 测量另一组瓶的稀释水样和空白溶液中的溶解氧浓度
达到需要培养的5 天时间时 测定放在培养箱中那组稀释水样和空白溶液的溶解氧浓度
5.5 验证试验
为了检验接种稀释水，接种水和分析人员的技术，需进行验证试验，将20mL葡萄糖
谷氨酸标准溶液用接种稀释水稀释至1000Ml，并且按照5.4 的步骤进行测定，得到的BOD5应在180~230mg/L之间，否则，应检查接种水，如果必要还应检查分析人员的技术。
本试验同试验样品同时进行
6 结果计算
6.1被测定溶液若满足以下条件 则能获得可靠的测定结果
培养5 天后
剩余DO ≥1mg/L
消耗DO ≥2mg/L
若不能满足以上条件，一般应舍掉该组结果。
6.2五日生化需氧量(BOD5)以每升消耗氧的毫克数表示，由下式算出.

式中：C1—在初始计时时一种试验水样的溶解氧浓度，mg/L
C2—培养5天时同一种水样的溶解氧浓度，mg/L
C3—在初始计时时空白溶液的溶解氧浓度，mg/L
C4—培养5天时空白溶液的溶解氧浓度，mg/L
Ve —制备该试验水样用去的样品体积，mg/L
Vt —该试验水样的总体积，mg/L
若有几种稀释比所得数据皆符合8.1所要求的条件，则几种稀释比所得结果皆有效，以其平均值表示检测结果。

3.2.4 COD的测定 重铬酸盐法
1原理
在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低，在硫酸银催化作用下直链脂肪族化合物可有效地被氧化。
2试剂
除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。
2.1硫酸银(Ag2SO4)
2.2硫酸汞(HgSO4 )
2.3硫酸(H2SO4) n=1.84g/mL
2.4硫酸银—硫酸试剂
2.4.1浓度为c（1/6 K2Cr2O7）= 0.250mol/L
2.4.2浓度为c（1/6K2Cr2O7）=0.0250mol/L
2.4.3浓度为c [(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.10mol/L
2.7邻苯二甲酸氢钾标准溶液c (KC6H5O4)=2.0824mmol/L
2.8 1，10—菲绕啉(1，10—phenanathroline monohy drate)指示剂溶液
2.9防爆沸玻璃珠。
3 仪器
3.1回流装置：带有24 号标准磨口的250mL 锥形瓶的全玻璃回流装置。回流冷凝管长度为300~500mm。若取样量在30mL以上，可采用带500mL 锥形瓶的全玻璃回流装置。
3.2加热装置
3.3 25mL 或50mL 酸式滴定管。
4试样制备
4.1采样
水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。如不能立即分析时，应加入硫酸至pH〈2，置4℃下保存。但保存时间不多于5天。采集水样的体积不得少于100mL。
4.2试料的准备
将试样充分摇匀，取出20.0mL作为试料。
5操作步骤
5.1 对于COD值小于50mg/L 的水样，应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液氧化，加热回流以后，采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液回滴。
5.2 该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg/L，超过此限时必须经稀释后测定。
5.3 对于污染严重的水样，可选取所需体积1/10的试料和1/10的试剂，放入10×150mm硬质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸数分钟，观察溶液是否变成蓝绿色。如呈蓝绿色，应再适当少取试料，重复以上试验，直至溶液不变蓝绿色为止。从而确定待测水样适当的稀释倍数。
5.4 取试料于锥形瓶中，或取适量试料加水至20.0mL。
5.5 空白试验：按相同步骤以20.0mL水代替试料进行空白试验，其余试剂和试料测定
相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V1。
5.6校核试验：按测定试料提供的方法分析20.0mL邻苯二甲酸氢钾标准溶液的COD值，用以检验操作技术及试剂纯度。
该溶液的理论COD值为500mg/L，如果校核试验的结果大于该值的96%，即可认为实验步骤基本上是适宜的，否则，必须寻找失败的原因，重复实验，使之达到要求。
5.7去干扰试验：无机还原性物质如亚硝酸盐，硫化物及二价铁盐将使结果增加，将其需氧量作为水样COD值的一部分是可以接受的。
该实验的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞部分地除去，经回流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物。
当氯离子含量超过1000mg/L时，COD的最低允许值为250mg/L，低于此值结果的准确度就不可靠。
5.8 水样的测定：于试料中加入10.0mL重铬酸钾标准溶液和几颗防爆沸玻璃珠摇匀。
将锥形瓶接到回流装置冷凝管下端，接通冷凝水。从冷凝管上端缓慢加入30mL 硫酸银—硫酸试剂，以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。自溶液开始沸腾起回流两小时。
冷却后，用20~30mL水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀释至140mL
左右。
溶液冷却至室温后，加入3滴1，10—菲绕啉指示剂溶液，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V2。
5.9在特殊情况下，需要测定的试料在10.0mL到50.0mL之间，试剂的体积或重量要按表1作相应的调整。
表1 不同取样量采用的试剂用量
样品量
mL
0.250mol/LK2Cr2O7
mL
Ag2SO4—H2SO4
mL
HgSO4
g
(NH4)2Fe(SO4)2·6H O
mol/L
滴定前体积
mL
10.0
20.0
30.0
40.0
50.0
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
15
30
45
60
75
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.05
0.10
0.15
0.20
0.25
70
140
210
200
350
6 结果计算
以mg/L计的水样化学需氧量，计算公式如下：

式中：c——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，mol/L；
V1——空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL
V2——试料测定所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL
V0——试料的体积，mL；
8000——1/4O2的摩尔质量以mg/L为单位的换算值。
测定结果一般保留三位有效数字，对COD值小的水样，当计算出COD值小于10mg/L时，应表示为“COD〈10mg/L”。

3.3 周分析项目方法操作
3.3.1氨氮的测定 蒸馏和滴定法
1 范围
本方法适用于饮用水及废水中铵的测定
采用10mL 试份 可测定试份中铵氮含量高达10mg,相当于样品浓度高达1000mg/L
1.1 最低检出浓度
使用250mL试份，实际测定的( 自由度为4)最低检出浓度为含氮0.2mg/L。
1.2 灵敏度
使用100mL 试份 l.0mL 0.02mol/L 的盐酸相当于含氮2.8mg/L。
1.3 干扰
尿素可能是主要干扰，它在规定条件下以氨馏出，从而引起结果偏高，挥发性胺类也引起干扰，它们会被馏出并在滴定时与酸反应，因而使结果偏高，氯化物样品中存在的氯胺亦会以这种方式被测定。
2 原理
调节试份的pH 在6.0~7.4的范围内,加入氧化镁使呈微碱性,蒸馏释出的氨被接收瓶
中的硼酸溶液吸收,以甲基红,亚甲蓝为指示剂,用酸标准溶液滴定馏出液中的铵。
3 试剂
分析中仅使用公认的分析纯试剂及按3.l 叙述制备的水
3.1水 无氨
3.2盐酸(HCl) n=1.18g/mL
3.3盐酸标准滴定液 相当于0.10mol/L
3.4盐酸标准滴定液 相当于0.02mol/L
3.5盐酸溶液 0.12mol/L
3.6氢氧化钠溶液 1 mol/L
3.7轻质氧化镁 不含碳酸盐
3.8硼酸 指示剂溶液
3.9溴百里酚蓝(bromthymol blue)指示液
3.8溴百里酚蓝(bromthymol blue)指示液
3.10防爆沸颗粒
3.11防沫剂
4仪器
常用实验室仪器
蒸馏器 由一个500~800mL 的蒸馏烧瓶及防喷头和一个垂直放置的冷凝管组装而成 冷凝管末端可连接一适当长度的滴管，使出口尖端浸入吸收液液面下约2cm。
蒸馏器清洗，向蒸馏烧瓶中加入350mL水，加2 粒防爆沸颗粒，装好仪器 蒸馏到至少收集了l00mL 水，将馏出液及瓶内残留液弃去。
5采样和样品
实验室样品应收集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，要尽快分析，否则应在2~5 下存放，或用硫酸(n=1.84g/mL)将样品酸化 使其pH=2，应注意防止酸化样品吸收空气中的氨而被污染。
6操作步骤
6.1试份体积的选择
如果已知样品中大约的铵含量 可按表1 选择试份体积
表1
铵浓度 CN 试份体积
mg/L mL
10 250
10~20 100
20~50 50
50~100 25
注 滴定使用的试份体积是盐酸标准滴定液.

6.2 测定
6.2.1取50mL 硼酸 指示剂溶液,放入蒸馏器的接收瓶内,确保冷凝管出口在硼酸溶
液波面之下,量取选定体积的试份,放入蒸馏烧瓶内。
注 如果试份中存在余氯 应加入几粒结晶硫代硫酸钠(Ha2S2O3或Na2S2O35H2O)除去它，加几滴溴百里酚蓝指示液，必要时，用氢氧化钠溶液或盐酸溶液调整pH在 6.0(指示剂呈黄色)~7.4(指示剂呈蓝色)之间，然后加水使蒸馏烧瓶中液体的总体积约350mL，向蒸馏烧瓶中加入0.25g 轻质氧化镁及少许防爆沸颗粒 [对一些工业废水样品，必要时加入防沫剂)]，立即将蒸馏烧瓶与冷凝管接好。
6.2.2 加热蒸馏器 使馆出液的收集速度约为10mL/min，收集到约200mL 时停止蒸馏
6.2.3 用盐酸标准滴定液滴定馏出液到紫色终点 记录下用量
注 滴定由含铵量高的样品所得到的馏出液时 可能要用盐