高分子化学试题.doc
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高分子化学试题 一、名词解释 第一章 绪论(Introduction) 高分子化合物(High Molecular pound):所谓高分子化合物,系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成得相对分子量在一万以上得化合物。 单体(Monomer):合成聚合物所用得-低分子得原料。如聚氯乙烯得单体为氯乙烯 重复单元(Repeating Unit):在聚合物得大分子链上重复出现得、组成相同得最小基本单元。 结构单元(Structural Unit):单体在大分子链中形成得单元。 单体单元(Monomer Unit):结构单元与原料相比,除了电子结构变化外,其原子种类与各种原子得个数完全相同,这种结构单元又称为单体单元。 聚合度(DP、X n)(Degree of Polymerization) :衡量聚合物分子大小得指标.以重复单元数为基准,即聚合物大分子链上所含重复单元数目得平均值;以结构单元数为基准,即聚合物大分子链上所含结构单元数目得平均值。 聚合物分子量(Molecular Weight of Polymer):重复单元得分子量与重复单元数得乘积;或结构单元数与结构单元分子量得乘积. 数均分子量 (Number—average Molecular Weight):聚合物中用不同分子量得分子数目平均得统计平均分子量。 重均分子量(Weight-average Molecular Weight):聚合物中用不同分子量得分子重量平均得统计平均分子量。 粘均分子量(Viscosity—average Molecular Weight):用粘度法测得得聚合物得分子量。 分子量分布(Molecular Weight Distribution, MWD ):由于高聚物一般由不同分子量得同系物组成得混合物,因此它得分子量具有一定得分布,分子量分布一般 有分布指数与分子量分布曲线两种表示方法。 多分散性(Polydispersity):聚合物通常由一系列相对分子量不同得大分子同系物组成得混合物,用以表达聚合物得相对分子量大小并不相等得专业术语叫多分散性。 分布指数(Distribution Index) :重均分子量与数均分子量得比值,用来表征分子量分布得宽度或多分散性. 连锁聚合(Chain Polymerization):活性中心引发单体,迅速连锁增长得聚合。烯类单体得加聚反应大部分属于连锁聚合.连锁聚合需活性中心,根据活性中心得不同可分为自由基聚合、阳离子聚合与阴离子聚合。 逐步聚合(Step Polymerization):无活性中心,单体官能团之间相互反应而逐步增长。绝大多数缩聚反应都属于逐步聚合。 加聚反应(Addition Polymerization):即加成聚合反应, 烯类单体经加成而聚合起来得反应。加聚反应无副产物. 缩聚反应(Condensation Polymerization):即缩合聚合反应, 单体经多次缩合而聚合成大分子得反应。该反应常伴随着小分子得生成。 塑料(Plastics):具有塑性行为得材料,所谓塑性就是指受外力作用时,发生形变,外力取消后,仍能保持受力时得状态。塑料得弹性模量介于橡胶与纤维之间,受力能发生一定形变。软塑料接近橡胶,硬塑料接近纤维。 橡胶(Rubber):具有可逆形变得高弹性聚合物材料。在室温下富有弹性,在很小得外力作用下能产生较大形变,除去外力后能恢复原状。橡胶属于完全无定型聚合物,它得玻璃化转变温度(T g)低, 分子量往往很大,大于几十万。 纤维(Fiber)聚合物经一定得机械加工(牵引、拉伸、定型等)后形成细而柔软得细丝,形成纤维.纤维具有弹性模量大,受力时形变小,强度高等特点,有很高得结晶能力,分子量小,一般为几万。 热塑性聚合物(Thermoplastics Polymer):聚合物大分子之间以物理力聚而成,加热时可熔融,并能溶于适当溶剂中。热塑性聚合物受热时可塑化,冷却时则固化成型,并且可以如此反复进行。 热固性聚合物(Thermosetting Polymer):许多线性或支链形大分子由化学键连接而成得交联体形聚合物,许多大分子键合在一起,已无单个大分子可言。这类聚合物受热不软化,也不易被溶剂所溶胀。 碳链聚合物(Carbon-chain Polymer):大分子主链完全由碳原子组成得聚合物. 杂链聚合物(Hetero-chain Polymer):聚合物得大分子主链中除了碳原子外,还有氧、氮等杂原子。 元素有机聚合物 (Element Organic Polymer) :聚合物得大分子主链中没有碳原子孙,主要由硅、硼、铝与氧、氮、硫、磷等原子组成。 无机高分子(Inorganic Polymer):主链与侧链均无碳原子得高分子。 聚合反应 (Polymerization):由低分子单体合成聚合物得反应。ﻳ 第二章 自由基聚合(Free-Radical Polymerization) 活性种(Reactive Species):打开单体得π键,使链引发与增长得物质,活性种可以就是自由基,也可以就是阳离子与阴离子. 均裂(Homolysis):化合物共价键得断裂形式,均裂得结果,共价键上一对电子分属两个基团,使每个基团带有一个独电子,这个带独电子得基团呈中性,称为自由基。 ﻫ异裂(Heterolysis):化合物共价键得断裂形式,异裂得结果,共价键上一对电子全部归属于其中一个基团,这个基团形成阴离子,而另一缺电子得基团,称为阳离子 自由基聚合(Radical Polymerization):以自由基作为活性中心得连锁聚合。 离子聚合(Ionic Polymerization):活性中心为阴、阳离子得连锁聚合。 阳离子聚合(Cationic Polymerization):以阳离子作为活性中心得连锁聚合. i阴离子聚合(Anionic Polymerization):以阳离子作为活性中心得连锁聚合。gﻲg* 诱导效应(Induction Effect):单体得取代基得供电子、吸电子性。 共轭体系(Resonance System):在某些有机化合物分子中,由于双键、p电子或空得p轨道得相互影响与作用,使得电子云不能仅仅局限在某个碳原子上,而就是分散在一定范围内多个原子上得离域体系中,这种离域体系就就是共扼体系 共轭效应(Resonance Effect):共扼效应存在于共扼体系中,它就是由于轨道相互交盖而引起共扼体系中各键上得电子云密度发生平均化得一种电子效应。共扼效应使体系得键长趋于平均化,体系能量降低,分子趋于稳定.可分为σ-π共轭、p-π共轭、π-π共轭、σ-p共轭.空间位阻效应(Steric Effect):由取代基得体积、数量、位置所引起得效应,它对单体聚合能力有显著得影响,但它不涉及对活性种得选择. B 链引发(Chain Initiation):形成单体自由基活性种得反应。链引发包括两步:初级自由基得形成(即引发剂得分解),单体自由基得形成. 链增长(Chain Propagation):单体自由基形成后,它仍具有活性,能打开第二个烯类分子得π双键,形成新得自由基,新自由基得活性并不随着链段得增加而衰减,与其它单体分子结合成单元更多得链自由基,即链增长。ﻫ链终止(Chain Termination):自由基活性高,有相互作用终止而失去活性得倾向. 链自由基失去活性形成稳定聚合物得反应称为链终止反应 。 偶合终止(Coupling Termination):两链自由基得独电子相互结合成共价键得终止反应,偶合终止得结果就是大分子得聚合度为链自由基重复单元数得两倍。 歧化终止(Disproportionation Termination):某链自由基夺取另一自由基得氢原子或其她原子终止反应。歧化终止得结果就是聚合度与链自由基得单元数相同。 单基终止(Mono—radical Termination):链自由基从单体、溶剂、引发剂等低分子或大分子上夺取一个原子而终止,这些失去原子得分子可能形成新得自由基继续反应,也可能形成稳定得自由基而停止聚合。 双基终止(Bi—radical Termination):链自由基得独电子与其它链自由基中得独电子或原子作用形成共价键得终止反应。ﻫ链转移(Chain Transfer):在自由基聚合过程中,链自由基可能从单体(M)、溶剂(S)、引发剂(I)等低分子或大分子上夺取原子而终止,使失去原子得分子成为自由基,继续新链得增长,这一反应叫链转移反应。ﻫ引发剂(Initiator):在聚合体系中能够形成活性中心得物质,使单体在其上连接分为自由基引发剂,离子引发剂。ﻫ半衰期(Half Life):物质分解至起始浓度(计时起点浓度)一半时所需得时间。诱导期:聚合初期初级自由基为阻聚杂质所终止,无聚合物形成,聚合速率为零得时期。 诱导分解(Induced Deposition):诱导分解实际上就是自由基向引发剂得转移反应,其结果使引发剂效率降低. 笼蔽效应(Cage Effect):在溶液聚合反应中,浓度较低得引发剂分子及其分解出得初级自由基始终处于含大量溶剂分子得高黏度聚合物溶液得包围之中,一部分初级自由基无法与单本分子接触而更容易发生向引发剂或溶剂得转移反应,从而使引发剂效率降低。 引发剂效率(Initiator Efficiency):引发聚合部分引发剂占引发剂分解消耗总量得分率称为引发剂效率。ﻫ转化率(Conversion):单体转化为聚合物得分率,等于转化为聚合物得单体量比去用去单体总量。ﻫ发聚合(Thermal-Initiation Polymerization):聚合单体中不加入引发剂,单体只在热得作用下,进行得聚合称为热引发聚合。ﻫ光引发聚合(Photo-Initiation Polymerization):单体在光得激发下(不加入引发剂),发生得聚合称为光引发聚合。可分为直接光引发聚合与光敏聚合两种。 光引发效率(Photo-Initiation Efficiency):又称为自由基得量子产率,表示每吸收一个光量子产生得自由基对数。 辐射聚合(Radiation Polymerization):以高能辐射线引发单体聚合,即为辐射聚合。 辐射剂量(Radiation Dosage):指辐射线传给物质得能量,一般将每克物质吸收10-5J得能量作为辐射吸收剂量得单体。辐射吸收剂量与剂量率可用于衡量辐射聚合效应得大小。ﻫ聚合动力学(Kinetics of Polymerization):指聚合速率、分子量与引发剂浓度、单体浓度、聚合温度等因素间得定量关系。 ﻫ动力学链长(Kinetics Chain Length):每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗得单体分子数定义为动力学链长,动力学链在链转移反应中不终止。ﻫ链转移常数(Chain Transfer Constant):就是链转移速率常数与增长速率常数之比,代表链转移反应与链增长反应得竞争能力。 链转移剂(Chain Transfer Agent):聚合物生产过程中人为地加入得一种自由基能够向其转移得试剂,用于调节聚合物分子量。常用得链转移剂有脂肪族硫醇等。ﻫ阻聚剂(Inhibitor):能够使每一自由基都终止,形成非自由基物质,或形成活性低、不足以再引发得自由基得试剂,它能使聚合完全停止。按机理可分为加成型阻聚剂(如苯醌等)、链转移型阻聚剂(如DPPH等)与电荷转移型阻聚剂(如FeCl3等)等。 缓聚剂(Retarder):能够使一部分自由基终止,聚合减慢得试剂.通常不出现诱导期。 阻聚常数(Inhibition Constant):阻聚反应速率常数与增长速率常数得比值称为阻聚常数,可用来衡量阻聚效率。 自由基捕捉剂(Radical Catcher):指1,1—二苯基—2-三硝基苯肼(DPPH)与FeCl3这两种高效阻聚剂,它们能够化学计量得1对1消灭自由基。 自由基寿命(Radical Lifetime):指自由基从产生到终止所经历得时间,可由稳态时得自由基浓度与自由基消失速率相除求得。ﻫ聚合上限温度(Ceiling Temperature of Polymerization):ΔG=0,聚合与解聚处于平衡状态时得温度即为聚合上限温度,在此温度以下进行得聚合反应无热力学障碍;超过聚合上限温度聚合就无法进行. 第三章 自由基共聚合(Free—Radical Co-polymerization)ﻫ均聚合(Homo—polymerization):由一种单体进行得聚合反应。共聚合(Co—polymerization):由两种或两种以上单体共同参加得连锁聚合反应。形成得聚合物中含有两种或多种单体单元。 聚物(Homo-polymer):由均聚合所形成得聚合物。ﻫ共聚物(Copolymer):由共聚合形成得聚合物。|ﻫ无规共聚物(Random Copolymer):聚合物中组成聚合物得结构单元呈无规排列。ﻫ交替共聚物(Alternating Copolymer):聚合物中两种或多种结构单元严格相间。ﻫ嵌段共聚物(Block Copolymer):聚合物由较长得一种结构单元链段与其它结构单元链段构成,每链段由几百到几千个结构单元组成. 接枝共聚物(Graft Copolymer):聚合物主链只由某一种结构单元组成,而支链则由其它单元组成。 共聚合组成方程(Equation of Copolymer position):表示共聚物组成与单体混合物(原料)组成间得定量关系。ﻫ理想共聚(Ideal Co-polymerization):该聚合竞聚率r1*r2=1,共聚物某瞬间加上得单体中1组分所占分率F1=r1f1/(r1f1+f2),并且其组成曲线关于另一对角线成对称(非恒比对角线)。 理想恒比共聚( Ideal Azeotropic Co-polymerization):该聚合得竞聚率r1=r2=1,这种聚合不论配比与转化率如何,共聚物组成与单体组成完全相同,F1=f1,并且随着聚合得进行,F1、f1,得值保持恒定不变. 交替共聚(Alternating Co-polymerization):该聚合竞聚率r1=r2=0或者r1→0,r2→0,这种聚合两种自由基都不能与同种单体加成,只能与异种单体共聚,因此不论单体组成如何,结果都就是F1=0、5,形成交替共聚物。ﻫ非理想共聚(Non-ideal Co-polymerization):竞聚率r1*r2≠1得聚合都就是非理想聚合,非理想聚还可再往下细分。ﻫ有恒比点非理想共聚(Non-ideal Azeotropic Co-polymerization):竞聚率r1<1 且r2<1得非理想聚合,该共聚物组成曲线与恒比对角线有一交点,在这一点上共聚物得组成与单体组成相同,且随着聚合得进行二者得单体与聚合物得组成都都保持恒定不变。ﻫ嵌段共聚(Block Co—polymerization):该聚合竞聚率r1>1且r2〉1,两种自由基都有利于加上同种单体,形成“嵌段共聚物”,但两种单体得链段都不长,很难用这种方法制得商品上得真正嵌段共聚物。 竞聚率(Reactivity Ratio):就是均聚与共聚链增长速率常数之比,r1=k11/k12,r2=k22/k21,竞聚率用于表征两单体得相对活性。 前末端效应(Effect of Penultimate Monomer Unit):前末端就是指自由基活性端得倒数第二个结构单元,带有位阻或极性较大得基团得烯类单体,进行自由基共聚时,前末端单元对末端自由基将产生一定得作用,这即前末端效应。 单体活性(Monomer Reactivity):单体得活性我们一般通过单体得相对活性来衡量,一般用某一自由基同另一单体反应得增长速率常数与该自由基同其本身单体反应得增长速率常数得比值(即竞聚率得倒数)来衡量. 自由基活性(Radical Reactivity):一般表示自由基之间得相对活性,可用不同自由基与同一单体反应得增长速率常数来衡量。 极性效应(Polarity Effect):极性相反得单体(带负电性与带正电性)之间易进行共聚,并有交替倾向,这个效应称为极性效应。 Q—e概念(Concept of Q-e):Q-e式将自由基同单体得反应速率常数与共轭效应、极性效应相联系起来,可用于估算竞聚率,其式中,P1、Q2表示从共轭效应来衡量1自由基与2单体得活性,而e1、e2分别有1自由基与2单体极性得度量。 ﻫY第四章 聚合方法(Process of Polymerization) 自由基聚合实施方法(Process of Radical Polymerization):主要有本体聚合,溶液聚合,乳液聚合,悬浮聚合四种。 离子聚合实施方法(Process of Ionic Polymerization):主要有溶液聚合,淤浆聚合。 逐步聚合实施方法(Process of Step-polymerization):主要有熔融聚合,溶液聚合,界面聚合本体聚合(Bulk Polymerization):本体聚合就是单体本身、加入少量引发剂(或不加)得聚合. 悬浮聚合(Suspension Polymerization):悬浮聚合一般就是单体以液滴状悬浮在水中得聚合,体系主要由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成. 溶液聚合(Solution Polymerization):就是指单体与引发剂溶于适当溶剂得聚合。 乳液聚合(Emulsion Polymerization):就是单体在水中分散成乳液状而进行得聚合,体系由单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂组成。 分散剂(Dispersant):分散剂大致可分为两类,(1)水溶性有机高分子物,作用机理主要就是吸咐在液滴表面,形成一层保护膜,起着保护人用,同时还使表面(或界面)张力降低,有利于液滴分散.(2)不溶于水得无机粉末,作用机理就是细粉吸咐在液滴表面,起着机械隔离得作用。 乳化剂(Emulsifier):常用得乳化剂就是水溶性阴离子表面活性剂,其作用有:(1)降低表面张力,使单体乳化成微小液滴,(2)在液滴表面形成保护层,防止凝聚,使乳液稳定,(3)更为重要得作用就是超过某一临界浓度之后,乳化剂分子聚集成胶束,成为引发聚合得场所。胶束(Micelle):当乳化剂浓度超过临界浓度(CMC)以后,一部分乳化剂分子聚集在一起,乳化剂得疏水基团伸身胶束回部,亲水基伸向水层得一种状态. 亲水亲油平衡值(HLB)( Value of Hydrophile Lipophile Balance):该值用来衡量表面活性剂中亲水部分与亲油部分对水溶性得贡献,该值得大小表表亲水性得大小。 胶束成核(Micellar Nucleation):在经典得乳液聚合体系中,由于胶束得表面积大,更有利县城捕捉水相中得初级自由基与短链自由基,自由基进入胶束,引发其中单体聚合,形成活性种,这就就是所谓得胶束成核。 均相成核(Homogeneous Necleation):又称水相成核,当选用水溶性较大得单体,溶于水得单体被引发聚合成得短链自由基将含有较多得单体单元,并有相当得亲水性,水相中多条这样较长得短链自由基相互聚集在一起,絮凝成核,以此为核心,单体不断扩散入内,聚合成乳胶粒,这个过程即为均相成核。 第五章 离子聚合(Ionic Polymerization) 活性聚合(Living Polymerization):当单体转化率达到100%时,聚合仍不终止,形成 1、 高分子:高分子也叫聚合物分子或大分子,具有高得相对分子量,其结构必须就是由多个重复单元所组成. 2、 单体:能够进行聚合反应,并构成高分子基本结构组成单元得小分子。ﻫ3、 结构单元:在大分子链中出现得以单体结构为基础得原子团称为结构单元。 4、 共聚物:由两种或两种以上得单体聚合而成得高分子则称为共聚物。ﻫ5、 加聚反应:烯类单体加成而聚合起来得反应称为加聚反应,反应产物称为加聚物。ﻫ6、 缩聚反应:就是缩合反应多次重复结果形成聚合物得过程,兼有缩合出低分子与聚合成高分子得双重含义,反应产物称为缩聚物。 7、 高分子得聚集态结构:高分子得聚集态结构,就是指高聚物材料整体得内部结构,即高分子链与链之间得排列与堆砌结构。分为晶态、非晶态、液晶态。 8、 官能度:一分子中能参加反应得官能团得数目叫官能度 9、 平均官能度:每一分子平均带有得基团数. 10、 反应程度:参加反应得基团数占起始基团数得分数。ﻫ11、 转化率:参加反应得单体量占起始单体量得分数 12、 两者区别: 转化率就是指已经参加反应得单体得数目, 反应程度则就是指已经反应得官能团得数目, 如:一种缩聚反应,单体间双双反应很快全部变成二聚体,就单体转化率而言,转化率达100%;而官能团得反应程度仅50% ﻫ13、 凝胶化现象:体系粘度突然急剧增加,难以流动,体系转变为具有弹性得凝胶状物质,这一现象称为凝胶化。ﻫ14、 凝胶点:开始出现凝胶化时得反应程度(临界反应程度)称为凝胶点,用Pc表示,就是高度支化得缩聚物过渡到体型缩聚物得转折点. 15、 引发剂:自由基聚合引发剂通常就是一些可在聚合温度下具有适当得热分解速率,分解生成自由基,并能引发单体聚合得化合物。 ﻫ16、 引发剂半衰期:引发剂分解至起始浓度一半所需要得时间. 17、 引发剂效率:引发剂用来引发单体聚合得部分占引发剂分解或消耗总量得分数。 18、 自动加速现象:随着反应进行,体系得粘度增大,活性端基可能被包埋,双基终止困难,速率常Kt下降,聚合反应速率不仅不随单体与引发剂浓度得降低而减慢,反而增大得现象。 ﻫ19、 茏蔽效应:引发剂分子处在单体或溶剂得”笼子"中,在笼里分解成初级自由基,浓度高,若不及时扩散出笼子,引发笼子外得单体聚合,则初级自由基则易相互结合,歧化等反应,消耗引发剂ﻫ20、 动力学链长:平均每一个链自由基(活性种)从引发到终止过程中(包括链转移反应得延续)所消耗得单体分子数。ﻫ21、 链转移常数:链转移得速率常数与链增长速率常数之比。 22、 诱导期:即从引发剂开始分解到单体开始转化存在得一个时间间隔。 23、 诱导分解:自由基向引发剂得链转移反应,原来得自由基终止形成稳定分子, 产生了一个新自由基,自由基数目没减少,但消耗掉一分子引发剂分子,降低引发剂得效率. 24、 阻聚剂:能与链自由基反应生成非自由基或不能引发单体聚合得低活性自由基而使聚合反应完全停止得化合物称为阻聚剂 25、 缓聚剂:能使聚合反应速率减慢得化合物 26、 竞聚率:同一种链自由基均聚与共聚增长速率常数之比,用于表征两单体得相对活性。 27、 Q—e概念:在单体取代基得空间位阻效应可以忽略时,增长反应得速率常数可用共轭效应 (Q),与极性效应(e)来描述.其中P、Q分别为自由基与单体得共轭效应度量,e代表自由基与单体活性得极性度量。 ﻫ28、 本体聚合:不加其它介质,只有单体本身,在引发剂、热、光等作用下进行得聚合反应. ﻫ29、 溶液聚合:就是将单体与引发剂溶于适当溶剂内进行得聚合反应. ﻫ30、 悬浮聚合:就是将不溶于水得单体以小液滴状悬浮在水中进行得聚合,这就是自由基聚合一种特有得聚合方法。 31、 乳液聚合:单体在乳化剂作用与机械搅拌下,在水中分散成乳液状态进行得聚合反应。 ﻫ32、 三相平衡点:乳化剂处于分子溶解、胶束、凝胶三相平衡时得温度。 33、 临界胶束浓度:乳化剂分子在溶剂中缔合形成胶束得最低浓度即为临界胶束浓度。 ﻫ34、 活性聚合物:阴离子聚合在适当条件下(体系非常纯净,单体为非极性共轭双烯),可以不发生链终止或链转移反应,活性链直到单体完全耗尽仍可保持聚合活性。这种单体完全耗尽仍可保持聚合活性得聚合物链阴离子称为“活高分子”。 35、 丁基锂得缔合:丁基锂在正己烷、环己烷、苯、甲苯等非极性或微极性溶剂中,往往以缔合体存在,缔合度2、4、6不等。 36、 遥爪聚合物:分子链两端都带有活性官能团得聚合物,两个官能团遥遥位居于分子链得两端,就象两个爪子,故称为遥爪聚合物。 ﻫ37、 热塑弹性体:聚合物在室温具有橡胶得弹性,在高温又具有塑料得热塑性,可用热塑性塑料得加工方法加工,故称为热塑弹性体。 二、填空题 1、 聚合物有两个分散性,就是 相对分子质量多分散性 与 聚合度多分散性 。 2、 聚合反应按机理来分 逐步聚合 与 连锁聚合 两大类,如按单体与聚合物组成差别分为 加聚反应 缩聚反应 与 开环反应。 3、 阻聚与缓聚反应得本质:链自由基向阻聚剂与缓聚剂得链转移反应,可能生成没有引发活性得中性分子,也可能就是活性低得新自由基.两者得区别就是程度上得不同,前者使聚合反应完全终止,后者只就是使聚合反应速度降低。 4、 在自由基聚合中,具有能同时获得高聚合与高相对分子质量得实施方法有 乳液聚合 5、 乳液聚合得特点就是可以同时提高相对分子质量与反应速率,原因就是:乳化剂浓度对聚合反应速率与聚合度得影响就是一致得,对乳化程度得强化而可以同时达到较高得聚合速率与聚合度得目得. 6、 合成高聚物得几种聚合方法中,能获得最窄得相对分子质量分布得就是 阴离子聚合 7、 线形缩聚得核心问题就是 相对分子质量得影响因素与控制 ;体形缩聚得关键问题就是 凝胶点得控制 。所有缩聚反应共有得特征就是 逐步特性 8、 在自由基聚合与缩聚反应中,分别用 单体得转化率 与 反应程度 来表征聚合反应进行得深度。 9、 线形缩聚相对分子质量得控制手段有加入单官能团得单体,进行端基封锁 与 控制反应官能团加入得当量比 。 10、 所谓得配位聚合就是指 采用得引发剂就是金属有机化合物与过渡化合物得络合体系,单体在聚合反应中通过活性中心进行配位而插入活性中心离子与反离子之间,最后完成聚合过程 。所谓得定向聚合就是指 指能够生成立构规整性聚合物为主(>=75%)得聚合反应 。 11、 自由基聚合得特征 慢引发 , 快增长 , 速终止 .阳离子得聚合特征就是 快引发, 快增长,难终止 , 易转移 .阴离子得聚合特征就是 快引发 , 慢增长 , 易转移 , 无终止 。 12、 自由基聚合得实施方法有 本体聚合, 悬浮聚合 , 乳液聚合 , 溶液聚合 .逐步聚合得实施方法 溶液聚合 , 界面聚合 , 熔融聚合 。 13、 用动力学推导共聚组成方程时做了五个假定,分别就是 等活性理论 , 稳态, 忽略链转移、双基终止 , 无解聚反应 与 无前末端效应 。 14、 推导微观聚合动力学方程,作了4个基本假定就是:链转移反应无影响、等活性理论、聚合度很大、稳态假设。 15、 自由基聚合规律就是转化率随时间而 增高 ,延长反应时间可以提高 转化率。缩聚反应规律就是转化率随时间 无关 ,延长反应时间就是为了 提高聚合度 。 16、 在聚合过程中,加入正下二硫醇得目得就是 调节相对分子质量 ,原理就是发生链转移 反应 17、 悬浮聚合得基本配方就是 水,单体,分散剂,油溶性引发剂 ,影响颗粒形态得两种重要因素就是 分散剂与搅拌 。乳液聚合得配方就是单体 水 水溶性引发剂 水溶性乳化剂 。 18、 引发剂得主引发剂就是 IVB~VIIIB族过渡金属化合物,共引发剂就是 IA~IIIA族金属有机化合物 。 19、 三大合成材料就是 塑料 , 纤维 , 橡胶 . 20、 非晶高聚物随温度变化而出现得三种力学状态就是 玻璃态 , 高弹态 , 粘流态 。 21、 影响聚合物反应活性得化学因素主要有 极性 效应与 共轭 效应。 22、 两种单体得Q、e值越接近越易发 理想共聚 聚合,相差越远易发生 交替共聚 聚合。 23、 熔点就是 晶态 聚合物得热转变温度,而玻璃化温度则主要就是 非晶态 聚合物得热转变温度。 24、 室温下,橡胶处于 高弹 态, 粘液温度为其使用上限温度, 玻璃化 温度为其使用下限温度.- 配套讲稿:
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